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Universidad de Santiago de Chile
 Facultad de Ingeniería
 Departamento de Ingeniería Química




 ESTUDIO DEL EFECTO DE ADITIVOS
          TENSOACTIVOS
EN EL PROCESO DE EXTRACCIÓN POR
       SOLVENTES DE COBRE



                                      Patricia Muñoz Zúñiga
Contenidos
• Introducción
• Objetivos
• Parte Experimental
• Resultados
• Conclusiones
Introducción
                                  Mineral Molido        Ripios


El     desarrollo de
la hidrometalurgia del                        Lixiviación
cobre ha llevado a la      Refino                                   PLS
adopción de un sistema
                                          Extracción por
interconectado y                            Solventes
sincronizado, compuesto                                            Avance
                             EP
por tres operaciones
unitarias básicas                        Electroobtención

                          Energía Eléctrica                 Cobre 99.99%

                                     Figura 1: Diagrama General
Introducción
                         Electroobtención
                                  • Proceso electrometalúrgico
                                    mediante el cual se precipita
                                    el cobre presente en una
                                    solución y producir cátodos
                                    de cobre de alta pureza
                                    (99.99%).
                                  • La unidad básica de
                                    operación corresponde a la
Figura 2: Cosecha de Cátodos de     celda electrolítica,
Cobre
                                    conformada por dos
                                    electrodos.
Introducción
             Electroobtención
Durante la electrólisis de la solución de alto
contenido de cobre, entre un cátodo de cobre (o
acero inoxidable) y un ánodo de aleación de plomo,
ocurren las siguientes reacciones
Cátodo:   Cu +2 + 2 e − → Cu 0         E 0 = +0.337 V
                1
Ánodo:    H 2O → O 2 + 2H + + 2e −     E 0 = −1.229V
                2
Introducción
                        Neblina Ácida
a) El oxígeno producido forma
 burbujas hasta saturar el
 electrolito
b) y c) Las que ascienden a la
 superficie
d) Dónde se rompen en la
 interfase electrolito/aire
e), f), y g) Empapadas de
 electrolito con alta concentración
 de ácido sulfúrico, generan la
 neblina ácida al liberar pequeñas    Figura 3: Formación de la Neblina Ácida
 gotas ácidas a la atmósfera.
Introducción
                             Neblina Ácida
                                         Para eliminar esta fuente de
                                           contaminación existen
                                           varios métodos:
                                         • Ventilación
                                         • Interferencia por Medios
                                           Mecánicos
                                         • Adición de Surfactantes
Figura 4: Extractores de Neblina Ácida
Introducción
      Extracción por Solventes (SX)
• Proceso en el cual se separa el cobre de otros
  metales e impurezas en solución acuosa
• Esta solución acuosa entra en contacto con otra fase
  líquida, compuesta por un solvente orgánico que
  reacciona selectivamente con el metal
• La SX consiste esencialmente en dos operaciones
  sucesivas, que se basan en la reacción reversible
  de intercambio iónico entre ambas fases
  inmiscibles, cuyo sentido está controlado por la
  acidez de la fase acuosa
Introducción
      Extracción por Solventes (SX)
• Extracción

Cu   +2
     (ac )   + 2HR (org ) → CuR 2 (org ) + 2H         +
                                                      (ac )


• Reextracción

CuR 2 (org ) + 2H     +
                      (ac )   → Cu   +2
                                     (ac )   + 2HR (org )
Objetivos
• Objetivo General

  Evaluar el impacto en el comportamiento físico y
  químico del proceso de Extracción por Solventes
  de Cobre, de la presencia de los aditivos
  tensoactivos Fluorad FC-1100 y Genapol PF-10,
  a través de pruebas a nivel de laboratorio
Objetivos
• Objetivos Específicos
  Determinar el efecto de cada aditivo, tanto para
    extracción como reextracción, en:
  · Propiedades físicas del sistema: viscosidad, densidad,
    tensión superficial y tensión interfasial
  · Cinética del sistema
  · Isotermas de pH50 y Acidez
  · Isotermas de Distribución
  · Carga y Descarga máxima de la fase orgánica
  · Separación de fases
Parte Experimental
                       Montaje General
                                  • Montaje
                                    a) Reactor
                                     enchaquetado
                                    b) Motor y agitador
                                    c) Baño termoestático
                                    d) Bomba peristáltica
Figura 5: Montaje General
Parte Experimental
               Procedimiento General
• En         el      reactor
  enchaquetado se mezclan
  las fases orgánica y                                   Figura 8:
  acuosa durante un tiempo                               Separación

  determinado
• Al cabo del cual, se
  detiene el proceso y se       Figura 6:
                               Ambas fases
  espera la separación de
  las fases                                  Figura 7:
                                             Mezclado
Parte Experimental
       Características del Sistema
• Fase Orgánica:
  – Extractante Orgánico LIX 984N, diluido al 8%
    v/v en Shellsol 2046 AR
• Fase Acuosa:
  – Solución de CuSO4·5 H2O y H2SO4, diluidos en
    agua bidestilada

• Agitación de 750rpm
Parte Experimental
                                Variables
Tabla 1: Variables pruebas de Extracción
          Prueba                   Variable                        Valores
         Cinética             Tiempo de Agitación     30s, 60s, 120s, 180s, 300s y 600s
       Isoterma pH50              pH del PLS                3.0, 2.5, 2.0, 1.5 y 0.7
  Isoterma de Distribución      Relaciones O/A         5/1, 3/1, 2/1, 1/1, 1/2, 1/3 y 1/5
    Separación de Fases           Temperatura                 5ºC, 20ºC y 30ºC


Tabla 2: Variables pruebas de Reextracción
          Prueba                   Variable                        Valores
         Cinética             Tiempo de Agitación     30s, 60s, 120s, 180s, 300s y 600s
                             Concentración de Ácido
    Isoterma de Acidez                                  120, 140, 160, 180 y 200g/l
                                     en EP
  Isoterma de Distribución      Relaciones O/A                5/1, 4/1, 3/1 y 2/1
    Separación de Fases           Temperatura                 5ºC, 20ºC y 30ºC
Parte Experimental
Carga/Descarga Máxima y Separación de Fases




                                Figura 10: Reactor para Tiempo de
                                Separación de Fases
Figura 9: Embudo de Agitación
Parte Experimental
           Medición Propiedades Físicas




                          Figura 12: Tensiómetro Du
Figura 11: Viscosímetro   Noüy
                                                      Figura 13: Densímetro y probeta
Cannon nº100
Resultados
                                                   Tensión Superficial
a) PLS:                 pH = 2, [Cu+2] = 3g/l                                            b) EP:                [H2SO4] = 180g/l,                      [Cu+2] = 35g/l
         80                                                                                           80

                                                                                                      75
         75

                                                                                                      70
         70
                                                                                                      65
(mN/m)




         65




                                                                                         γ s (mN/m)
                                                                                                      60
         60
γS




                                                                                                      55
         55
                                                                                                      50

         50
                                                                                                      45

         45                                                                                           40
              0     5     10       15      20      25       30       35    40       45                     0   5      10        15      20      25      30      35     40     45
                                 Concentración Tensoactivo (ppm)                                                              Concentración Tensoactivo (ppm)

                  FC-1100, 5ºC     FC-1100, 20ºC        PF-10, 5ºC    PF-10, 20ºC                              FC-1100, 5ºC     FC-1100, 20ºC     PF-10, 5ºC    PF-10, 20ºC


                   a)                                                                                              b)
Figura 14: Variación de la Tensión Superficial a 5ºC y 20ºC, con 4, 16 y 40ppm de Fluorad
FC-1100 y 6, 18 y 42ppm de Genapol PF-10, para las soluciones a) PLS; y b) EP
Resultados
                                                         Tensión Interfasial
 a) PLS:                       pH = 2, [Cu+2] = 3g/l                                       b) EP:                  [H2SO4] = 180g/l,                   [Cu+2] = 35g/l
             22                                                                                     19

             21
                                                                                                    18
             20
                                                                                                    17
             19




                                                                                           (mN/m)
γ i (mN/m)




             18                                                                                     16




                                                                                           γi
             17
                                                                                                    15
             16
                                                                                                    14
             15

             14                                                                                     13
                  0        5     10     15      20      25      30      35    40      45                 0     5      10      15      20      25       30       35    40       45
                                      Concentración Tensoactivo (ppm)                                                       Concentración Tensoactivo (ppm)

                      FC-1100, 5ºC    FC-1100, 20ºC     PF-10, 5ºC      PF-10, 20ºC                          FC-1100, 5ºC     FC-1100, 20ºC        PF-10, 5ºC    PF-10, 20ºC


                          a)                                                                                        b)
Figura 15: Variación de la Tensión Interfasial a 5ºC y 20ºC, con 4, 16 y 40ppm de Fluorad
FC-1100 y 6, 18 y 42ppm de Genapol PF-10, para los sistemas: a) PLS/Orgánico Virgen; y b)
Electrolito Pobre/Orgánico Cargado
Resultados
                                                   Cinética Extracción
PLS:                 pH = 2, [Cu+2] = 3g/l;                             Relación O/A = 1;                               T = 20ºC
     100                                                                                 100
      90                                                                                  90
      80                                                                                  80

      70                                                                                  70

      60                                                                                  60

                                                                                          50




                                                                                    %E
      50
%E




      40                                                                                  40

      30                                                                                  30

      20                                                                                  20

      10                                                                                  10

       0                                                                                  0
           0   60     120   180   240   300    360   420    480   540   600   660              0   60     120    180   240   300   360     420   480   540   600   660
                                           t (s)                                                                               t (s)

 Sin Aditivos       [FC-1100] = 4ppm    [FC-1100] = 16ppm     [FC-1100] = 40ppm                         Sin Aditivos   [FC-1100] = 40ppm     [PF-10] = 42ppm


                    a)                                                                                   b)
Figura 16: Comparación de la Cinética de Extracción, respecto a la prueba sin aditivos, para:
a) 4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100; b) 40ppm de FC-1100 y 42ppm de PF-10.
Resultados
                              Isotermas de pH50 (Extracción)
PLS:                [Cu+2] = 3g/l ;                Relación O/A = 1;                Tiempo agitación = 10min;                      T = 20ºC
     100                                                                                  100
      95                                                                                  95
      90                                                                                  90
      85                                                                                  85
      80                                                                                  80

      75                                                                                  75




                                                                                     %E
                                                                                          70
%E




      70

      65
                                                                                          65
                                                                                          60
      60
                                                                                          55
      55
                                                                                          50
      50
                                                                                          45
      45
                                                                                          40
      40                                                                                    0,00    0,25    0,50    0,75   1,00   1,25     1,50   1,75     2,00
        0,00        0,25   0,50    0,75     1,00    1,25      1,50   1,75    2,00
                                                                                                                           pH50
                                            pH50

     Sin Aditivos     [FC-1100] = 4ppm    [FC-1100] = 16ppm    [FC-1100] = 40ppm                   Sin Aditivos    [FC-1100] = 40ppm     [PF-10] = 42ppm


                    a)                                                                                 b)
Figura 17: Comparación de las Isotermas de pH50, respecto a la prueba sin aditivos, para:                                                                  a)
4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100; b) 40ppm de FC-1100 y 42ppm de PF-10.
Resultados
                           Isotermas de Distribución Extracción
PLS:                          pH = 2, [Cu+2] = 3g/l;                                   Tiempo agitación = 10min;                                                   T = 20ºC
              5,0                                                                                                  5,0

              4,5                                                                                                  4,5

              4,0                                                                                                  4,0

              3,5                                                                                                  3,5




                                                                                                     ] org (g/l)
                                                                                                                   3,0
] org (g/l)




              3,0

              2,5                                                                                                  2,5




                                                                                                     +2
+2




              2,0                                                                                                  2,0




                                                                                                     [Cu
[Cu




              1,5                                                                                                  1,5

              1,0                                                                                                  1,0

              0,5                                                                                                  0,5

              0,0                                                                                                  0,0
                 0,00       0,25      0,50    0,75        1,00        1,25   1,50    1,75     2,00                    0,00   0,25     0,50     0,75    1,00         1,25   1,50    1,75      2,00   2,25
                                                         +2                                                                                                   +2
                                                      [Cu ]ac (g/l)                                                                                    [Cu ]ac (g/l)

                    Sin Aditivos   [FC-1100] = 4ppm     [FC-1100] = 16ppm     [FC-1100] = 40ppm                                     Sin Aditivos   [FC-1100] = 40ppm       [PF-10] = 42ppm


                              a)                                                                                                    b)
Figura 18: Comparación de las Isotermas de Distribución, respecto a la prueba sin aditivos,
para: a) 4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100; b) 40ppm de FC-1100 y 42ppm de PF-10.
Resultados
             Separación de Fases Extracción
PLS: pH = 2, [Cu+2] = 3g/l;                    Relación O/A = 1;                         Tiempo agitación = 5min;            T = 5ºC
                             6



                             5



                             4
                    h (cm)




                             3



                             2



                             1



                             0
                                 0      30      60    90     120         150       180     210      240     270        300
                                                                     t (s)

                                     Sin Aditivos     [FC-1100] = 4ppm         [FC-1100] = 16ppm   [FC-1100] = 40ppm
                                     [PF-10] = 6ppm   [PF-10] = 18ppm          [PF-10] = 42ppm



Figura 19: Perfiles de Separación de Fases a 5ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y
42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
Resultados
             Separación de Fases Extracción
PLS: pH = 2, [Cu+2] = 3g/l;                       Relación O/A = 1;                    Tiempo agitación = 5min;        T = 20ºC
                             6



                             5



                             4
                    h (cm)




                             3



                             2



                             1



                             0
                                 0      15        30     45      60        75     90     105     120     135     150
                                                                          t (s)

                                 Sin Aditivos          [FC-1100] = 4ppm      [FC-1100] = 16ppm   [FC-1100] = 40ppm
                                 [PF-10] = 6ppm        [PF-10] = 18ppm       [PF-10] = 42ppm



Figura 20: Perfiles de Separación de Fases 20ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y
42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
Resultados
             Separación de Fases Extracción
PLS: pH = 2, [Cu+2] = 3g/l;                       Relación O/A = 1;                           Tiempo agitación = 5min;     T = 30ºC
                             6



                             5



                             4
                    h (cm)




                             3



                             2



                             1



                             0
                                 0        10     20    30    40     50            60     70     80     90     100    110
                                                                          t (s)

                                     Sin Aditivos      [FC-1100] = 4ppm           [FC-1100] = 16ppm   [FC-1100] = 40ppm
                                     [PF-10] = 6ppm    [PF-10] = 18ppm            [PF-10] = 42ppm



Figura 21: Perfiles de Separación de Fases a 30ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y
42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
Resultados
                                    Separación de Fases Extracción
PLS:                      pH = 2, [Cu+2] = 3g/l;                                       Relación O/A = 1;                                Tiempo agitación = 5 y
10min       300                                                                                                  325

            275                                                                                                  300

            250                                                                                                  275

            225                                                                                                  250

            200                                                                                                  225

            175                                                                                                  200




                                                                                                     t f O (s)
t f A (s)




            150                                                                                                  175

            125                                                                                                  150

            100                                                                                                  125

             75                                                                                                  100

             50                                                                                                   75

             25                                                                                                   50
                  0   5        10      15       20      25          30         35      40       45                     0   5       10       15       20      25          30        35       40      45
                                      Concentración Tensoactivo (ppm)                                                                      Concentración Tensoactivo (ppm)

     FC-1100, 5ºC     FC-1100, 20ºC    FC-1100, 30ºC   PF-10, 5ºC        PF-10, 20ºC   PF-10, 30ºC    FC-1100, 5ºC         FC-1100, 20ºC   FC-1100, 30ºC    PF-10, 5ºC        PF-10, 20ºC   PF-10, 30ºC


                          a)                                                                                                   b)
 Figura 22: Tiempos de Ruptura Primaria para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10, a
 5ºC, 20ºC y 30ºC: a) Continuidad Acuosa; b) Continuidad Orgánica
Resultados
             Separación de Fases Extracción




Figura 23: Diversos ejemplos de adherencias, todas obtenidas a 20ºC: a) Prueba sin aditivos
en continuidad orgánica; b) PF-10, 18ppm en continuidad acuosa; c) PF-10, 40ppm,
continuidad orgánica; d) FC-1100, 40ppm, continuidad acuosa
Resultados
Separación de Fases Extracción




 Figura 24: Gotas secundarias para 42ppm de PF-10, 20ºC
Resultados
                           Cinética Reextracción
  EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l;                                     Relación O/A = 1;               T = 20ºC
                           100
                            90

                            80
                            70

                            60
                    %REX




                            50
                            40

                            30
                            20

                            10
                             0
                                 0   60     120   180   240   300       360   420   480   540   600   660
                                                                    t (s)

                       Sin Aditivos       [FC-1100] = 4ppm    [FC-1100] = 16ppm       [FC-1100] = 40ppm



Figura 25: Comparación de la Cinética de Reextracción, respecto a la prueba sin aditivos,
para 4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100
Resultados
         Isotermas de Acidez (Reextracción)
  EP: [Cu+2] = 35g/l ;           Relación O/A = 1;                      Tiempo agitación = 10min;              T = 20ºC
                           86
                           84
                           82
                           80
                           78
                           76
                    %REX




                           74
                           72
                           70
                           68
                           66
                           64
                           62
                                100   110   120   130   140    150   160   170   180   190   200   210   220
                                                                [H2SO4] (g/l)

                           Sin Aditivos     [FC-1100] = 4ppm     [FC-1100] = 16ppm     [FC-1100] = 40ppm



Figura 26: Comparación de las Isotermas de Acidez, respecto a la prueba sin aditivos, para
4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100
Resultados
      Isoterma de Distribución Reextracción
    EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l;Tiempo agitación = 10min;                                                                      T = 20ºC
                                        42,0
                                        41,5
                                        41,0
                                        40,5
                                        40,0
                     [Cu +2 ]ac (g/l)




                                        39,5
                                        39,0
                                        38,5
                                        38,0
                                        37,5
                                        37,0
                                        36,5
                                        36,0
                                            0,00   0,25    0,50   0,75   1,00   1,25   1,50   1,75   2,00   2,25   2,50   2,75   3,00

                                                                                [Cu+2]org (g/l)
                                        Sin Aditivos      [FC-1100] = 4ppm       [FC-1100] = 16ppm          [FC-1100] = 40ppm



Figura 27: Comparación de las Isotermas de Distribución, respecto a la prueba sin aditivos,
para 4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100
Resultados
           Separación de Fases Reextracción
EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l;                            Relación O/A = 1;                     Tiempo agitación = 5min
                             6



                             5



                             4
                    h (cm)




                             3



                             2



                             1



                             0
                                 0   30   60   90   120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480 510 540
                                                                         t (s)

                             Sin Aditivos             [FC-1100] = 4ppm    [FC-1100] = 16ppm   [FC-1100] = 40ppm
                             [PF-10] = 6ppm           [PF-10] = 18ppm     [PF-10] = 42ppm



Figura 28: Perfiles de Separación de Fases a 5ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y
42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
Resultados
           Separación de Fases Reextracción
EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l;                           Relación O/A = 1;                           Tiempo agitación = 5min
                             6



                             5



                             4
                    h (cm)




                             3



                             2



                             1



                             0
                                 0   30   60   90   120   150   180   210   240   270   300   330   360   390   420   450
                                                                        t (s)

                             Sin Aditivos           [FC-1100] = 4ppm        [FC-1100] = 16ppm       [FC-1100] = 40ppm
                             [PF-10] = 6ppm         [PF-10] = 18ppm         [PF-10] = 42ppm



Figura 29: Perfiles de Separación de Fases a 20ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y
42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
Resultados
           Separación de Fases Reextracción
EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l;                        Relación O/A = 1;                      Tiempo agitación = 5min
                             6



                             5



                             4
                    h (cm)




                             3



                             2



                             1



                             0
                                 0    30      60      90     120      150     180    210      240   270    300
                                                                      t (s)

                             Sin Aditivos          [FC-1100] = 4ppm       [FC-1100] = 16ppm   [FC-1100] = 40ppm
                             [PF-10] = 6ppm        [PF-10] = 18ppm        [PF-10] = 42ppm



Figura 30: Perfiles de Separación de Fases a 30ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y
42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
Resultados
                               Separación de Fases Reextracción
EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l;                                                            Relación O/A = 1; Tiempo agitación = 10 y 5min
            450                                                                                                      510

            420                                                                                                      480
                                                                                                                     450
            390
                                                                                                                     420
            360
                                                                                                                     390
            330
                                                                                                                     360
            300
                                                                                                                     330
            270                                                                                                      300




                                                                                                         t f O (s)
t f A (s)




            240                                                                                                      270

            210                                                                                                      240
                                                                                                                     210
            180
                                                                                                                     180
            150
                                                                                                                     150
            120
                                                                                                                     120
            90
                                                                                                                     90
            60                                                                                                       60
            30                                                                                                       30

              0                                                                                                        0
                  0   5         10        15        20     25       30       35     40      45      50                     0   5        10       15      20      25          30        35       40      45

                                           Concentración Tensoactivo (ppm)                                                                     Concentración Tensoactivo (ppm)

     FC-1100, 5ºC         FC-1100, 20ºC        FC-1100, 30ºC    PF-10, 5ºC   PF-10, 20ºC   PF-10, 30ºC     FC-1100, 5ºC        FC-1100, 20ºC    FC-1100, 30ºC   PF-10, 5ºC        PF-10, 20ºC   PF-10, 30ºC


                           a)                                                                                                      b)
  Figura 31: Tiempos de Ruptura Primaria para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10, a
  5ºC, 20ºC y 30ºC: a) Continuidad Acuosa; b) Continuidad Orgánica
Resultados
           Separación de Fases Reextracción




Figura 32: Gotas de fase acuosa atrapadas en la fase orgánica, a 20ºC: a) Prueba sin aditivos;
b) Prueba con 18ppm de PF-10
Conclusiones
• El aditivo PF-10 genera una caída de tensión
  superficial un 21.7% ± 0.1% mayor que el aditivo
  FC-1100, en promedio.

• El aditivo FC-1100 aumenta la rapidez de reacción
  en extracción en un 11.5% ± 3.7%, y no modifica
  de manera apreciable la capacidad de carga ni las
  isotermas de distribución, aunque sí genera un
  efecto de tamponamiento de la solución PLS.
Conclusiones
• El aditivo PF-10 provocó una disminución en la
  rapidez de reacción de un 17.0% ± 5.5%, un efecto
  de tamponamiento del pH de la solución PLS y un
  aumento en la inclinación de la isoterma de
  distribución

• En las pruebas de reextracción, no fue posible
  determinar algún efecto importante, en ningún
  caso
Conclusiones
• El surfactante FC-1100 provocó un aumento de un
  14.0% ± 0.04% en los tiempos de separación de
  fases promedios en extracción y de 37.2% ± 0.1%
  promedio en reextracción.

• A su vez, el aditivo PF-10 generó un aumento en el
  tiempo se separación de fases de un 68.9% ± 0.2%
  en extracción, y de un 59.4% ± 0.2% en
  reextracción.
FIN
Esquema General del Proceso
       LX-SX-EW




                   Figura 29: Esquema
                   General del Sistema LX-
                   SX-EW. Se incluyen las
                   etapas de chancado y
                   aglomeración.
Hidroximas



a)
                                            Figura 31: Estructura   del   Complejo
                                            Cobre/Aldoxima


                         b)
     Figura 30: Estructuras de a) 2-
     hidroxi-5-nonilacetofenona oxima; b)
     5-nonilsalicilaldoxima.
Cinética Reextracción
                    100

                    90

                    80

                    70

                    60
               %E




                    50

                    40

                    30

                    20

                    10

                     0
                          0        60        120   180   240      300   360   420      480   540   600   660
                                                                    t (s)

                              Sin Aditivos     [FC-1100] = 4ppm    [FC-1100] = 16ppm     [FC-1100] = 40ppm



Figura 32: Gráfico Isoterma de Distribución de Reextracción, todos los puntos
experimentales
Isoterma de Acidez
                    85

                    83

                    81

                    79

                    77
              %E




                    75

                    73

                    71

                    69

                    67

                    65
                      100         120      140        160       180       200       220
                                                      t (s)

                   Sin Aditivos   [FC-1100] = 4ppm   [FC-1100] = 16ppm   [FC-1100] = 40ppm


Figura 33: Gráfico Isoterma de Acidez, todos los puntos experimentales
Isoterma Distribución Reextracción
                               42,0

                               41,5

                               41,0

                               40,5

                               40,0
               [Cu ]ac (g/l)




                               39,5

                               39,0
               +2




                               38,5

                               38,0

                               37,5

                               37,0

                               36,5

                               36,0
                                   0,00   0,25   0,50    0,75   1,00   1,25 1,50   1,75   2,00   2,25   2,50   2,75   3,00
                                                                            +2
                                                                        [Cu ]org (g/l)

                                          Sin Aditivos   [FC-1100] = 4ppm   [FC-1100] = 16ppm    [FC-1100] = 40ppm




Figura 34: Gráfico Isoterma de Distribución de Reextracción, todos los puntos
experimentales
Diagramas de McCabe-Thiele
                                                         Extracción
                  5,0                                                                                                      5,0

                  4,5                                                                                                      4,5
                                                                                                                           4,0
                  4,0
                                                                                                                           3,5
                  3,5




                                                                                                             ] org (g/l)
                                                                                                                           3,0
[Cu ]org (g/l)




                  3,0
                                                                                                                           2,5
                  2,5




                                                                                                             +2
                                                                                                                           2,0
+2




                                                                                                             [Cu
                  2,0
                                                                                                                           1,5
                  1,5                                                                                                      1,0
                  1,0                                                                                                      0,5

                  0,5                                                                                                      0,0
                                                                                                                              0,00          0,25    0,50    0,75      1,00       1,25   1,50     1,75        2,00       2,25
                  0,0
                                                                                                                                                                          +2
                     0,00     0,25       0,50     0,75       1,00        1,25    1,50       1,75      2,00                                                           [Cu ]ac (g/l)
                                                            +2
                                                         [Cu ]ac (g/l)
                                                                                                                                 Sin Aditivos                [FC-1100] = 40ppm             [PF-10] = 42ppm
                 Sin Aditivos                   [FC-1100] = 4ppm                [FC-1100] = 16ppm
                 [FC-1100] = 40ppm              LOP                             Etapas (Sin Aditivos)
                                                                                                                                 LOP                         Etapas (Sin Aditivos)         Etapas ([FC-1100] = 40ppm)
                 Etapas ([FC-1100] = 4ppm)      Etapas ([FC-1100] = 16ppm)      Etapas ([FC-1100] = 40ppm)                       Etapas ([PF-10] = 42ppm)


                                a)                                                                                                                 b)
Figura 35: Diagrama de McCabe-Thiele de Extracción. a) FC-1100; b) PF-10
Condiciones operacionales: relación A/O = 1, [Cu+2]PLS = 2.0g/l y [Cu+2]ORG = 3.5g/l, con dos
etapas de contacto
Diagramas de McCabe-Thiele
                       Extracción

Tabla 3: Concentración de cobre en solución refino, para el sistema de extracción
definido
                        Concentración           [Cu+2]ref (g/l)        [Cu+2]ref (g/l)
    Tensoactivo
                       Tensoactivo (ppm)          1ª etapa               2ª etapa
    Sin Aditivos               0                 0.51 ± 0.07            0.07 ± 0.01
                               4                 0.57 ± 0.04            0.08 ± 0.01
      FC-1100                 16                 0.43 ± 0.03            0.05 ± 0.01
                              40                 0.68 ± 0.05            0.10 ± 0.01
       PF-10                  42                 1.32 ± 0.19            0.46 ± 0.14
Diagramas de McCabe-Thiele
                     Reextracción
                                   41,5

                                   41,0

                                   40,5

                                   40,0

                                   39,5
                   [Cu ]ac (g/l)




                                   39,0
                   +2




                                   38,5

                                   38,0

                                   37,5

                                   37,0

                                   36,5

                                   36,0
                                       0,00   0,50   1,00    1,50     2,00    2,50   3,00     3,50   4,00   4,50   5,00   5,50
                                                                                +2
                                                                             [Cu ]org (g/l)

                                   Sin Aditivos                     [FC-1100] = 4ppm                 [FC-1100] = 16ppm
                                   [FC-1100] = 40ppm                LOP                              Etapas (Sin Aditivos)
                                   Etapas (FC-1100 = 4ppm)          Etapas (FC-1100 = 16ppm)         Etapas (FC-1100 = 40ppm)


Figura 35: Diagrama de McCabe-Thiele de Reextracción.
Condiciones operacionales: [Cu+2]EP = 37g/l y [Cu+2]A = 40g/l, [Cu+2]ORG = 5g/l con una
etapa de contacto
Diagramas de McCabe-Thiele
                     Reextracción

Tabla 4: Relaciones A/O y concentraciones del orgánico descargado (OD), para el
sistema de reextracción definido

                      Concentración
  Tensoactivo                                      A/O               [Cu+2]OD (g/l)
                     Tensoactivo (ppm)
  Sin Aditivos               0                  1.00 ± 0.25           2.01 ± 0.18
                             4                  0.90 ± 0.26           1.65 ± 0.26
    FC-1100                 16                  0.96 ± 0.37           1.88 ± 0.34
                            40                  0.91 ± 0.31           1.72 ± 0.29
Análisis Estadístico
                            Tensión Superficial
Tabla 5: Resultados del Análisis Estadístico para las curvas Tensión Superficial de la Solución PLS v/s
Concentración Tensoactivo. Los símbolos CFC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y
PF-10, respectivamente.

Tensoactivo      T (ºC)            Ecuación                 R2
                                                                      σ RES       σ REG         F
                                                                      (mN/m)      (mN/m)
                                                 −FC
                                                   C
                    5       γ= +
                              64.5 10.888 e      11.393   0.995       0.353       4.343       151.2
                            S
  FC-1100
                                                −FC
                                                  C
                   20        γ= +
                               64.2 7.582 e     8.838     0.991       0.326       3.098        90.3
                             S

                                (1 +0.575C PF )
                    5       γ=
                            S                             0.999       0.380       10.952      830.1
                              (0.013 +0.012 C PF )
   PF-10
                                 (1 +
                                    0.512C PF )
                   20       γ=
                            S                             0.999       0.243       10.711      1944.8
                              (0.014 + 0.011C PF )
Análisis Estadístico
                             Tensión Superficial
Tabla 6: Ecuaciones Ajustadas la Variación de la Tensión Superficial de la Solución EP para Dos
Temperaturas, con Tres Concentraciones de Fluorad FC-1100 y de Genapol PF-10. Los símbolos C FC y
CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente.

Tensoactivo         T (ºC)                                    Ecuación
                                                              (C FC + 0.861)
                                  γS =
  FC-1100
                      5
                                         ( −0.004 + 0.017(CFC + 0.861) + 3.0 ×10−5 (CFC + 0.861)2 )
                                                                               − CFC
                      20                               γ S = 54.6 + 17.842 e   7.532

                                                                               − CFC
                      5                              γ S = 45.8 + 29.961 e     5.007

    PF-10                                                    (CFC + 1.387)
                                  γS =
                      20
                                       ( −0.008 + 0.019(CFC + 1.387) + 1.1×10−4 (CFC + 1.387) 2 )
Análisis Estadístico
                              Tensión Superficial
Tabla 7: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas Tensión Superficial Electrolito Pobre v/s
Concentración Tensoactivo

Tensoactivo          T (ºC)             R2          σ RES   (mN/m)   σ REG   (mN/m)          F

                        5              0,999            0.298            8.873             887.7
  FC-1100
                       20              0,999            0.228            7.373            1043.4
                        5              0.999            0.158            12.602           6393.4
    PF-10
                       20              0.999            0.166            12.106           5341.3
Análisis Estadístico
                            Tensión Interfasial
Tabla 8: Ecuaciones Ajustadas para la Variación de la Tensión Interfasial en el Sistema PLS/OV para
Dos Temperaturas, con Tres Concentraciones de Fluorad FC-1100 y de Genapol PF-10. Los símbolos C FC
y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente.

Tensoactivo       T (ºC)                                      Ecuación

                    5                      γ i = −6.26 ×10−4 CFC − 1.54 ×10 −3 C FC + 21.0
                                                              2


  FC-1100                                                      1.924
                    20                               γi =          ( CFC − 8.443)
                                                                                    + 19.0
                                                            1+ e       4.494

                                                                                     − CPF
                    5                                 γ i = 15.9 + 5.111 e           3.330

   PF-10                                                      (CPF + 1.959)
                                  γi =
                    20
                                       ( −0.039 + 0.068(CPF + 1.959) + 1.0 ×10−5 (C PF + 1.959) 2 )
Análisis Estadístico
                              Tensión Interfasial
Tabla 9: Datos estadísticos para las Curvas Tensión Interfasial en el Sistema PLS/OV v/s Concentración
Tensoactivo.

Tensoactivo          T (ºC)             R2          σ RES   (mN/m)   σ REG   (mN/m)          F

                        5              0.957            0.114            0.496             19.1
  FC-1100
                       20              0.985            0.104            0.732             49.5
                        5              0.996            0.154            2.216             205.7
    PF-10
                       20              0.998            0.142            2.513             312.4
Análisis Estadístico
                             Tensión Interfasial
Tabla 10: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas Tensión Interfasial del Sistema EP/OC v/s
Concentración Tensoactivo a Dos Temperaturas. Los símbolos C FC y CPF corresponden la concentración
en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente.

Tensoactivo       T (ºC)               Ecuación                 R2
                                                                         σ RES      σ REG        F
                                                                        (mN/m)     (mN/m)
                                   (1 +0.431C PF )
                     5         γ=
                               i                              0.991      0.150      1.437       91.3
                                 (0.056 +0.030C PF )
  FC-1100
                                                    −PF
                                                     C
                    20           γ= +
                                   15.5 1.101 e     6.641     0.941      0.125      0.465       13.8
                                 i


                                    (1 +
                                       0.535 C PF )
                     5         γ=
                               i                              0.993      0.156      1.720      122.0
                                 (0.056 +0.039 C PF )
   PF-10
                                                    −PF
                                                     C
                    20          γ= +
                                  13.2 3.418 e     12.342     0.987      0.169      1.331       61.9
                                i
Análisis Estadístico
                            Cinética Extracción
Tabla 11: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Cinética de Extracción. Los símbolos
CFC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente.

Tensoactivo
               Concentración
                                       Ecuación             R2
                                                                      σ RES      σ REG         F
                  (ppm)                                               (%E)        (%E)
                                       97.092 · t
Sin Aditivos          0            %E =                    0.998       1.34       31.2       542.9
                                       30.828 + t
                                       95.172 · t
                      4            %E =                    0.999       0.93       31.4      1129.9
                                       16.102 +  t
                                       96.022 · t
 FC-1100             16            %E =                    0.999       1.15       32.3       790.4
                                       11.117 +  t
                                       96.111 · t
                     40            %E =                    0.999       1.00       32.1      1028.4
                                       12.428 +  t
                                       90.216 · t
   PF-10             42            %E =                    0.998       1.34       27.9       434.8
                                       50.907 +  t
Análisis Estadístico
                   Isotermas pH50 (Extracción)
Tabla 12: Ecuaciones Ajustadas de las Curvas Isotermas de pH50. Los símbolos CFC y CPF corresponden la
concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente.
               Concentración
Tensoactivo                                                   Ecuación
                  (ppm)
Sin Aditivos          0             % E =83.185 ⋅pH 3 −
                                                    50 314.700 ⋅pH 3 +405.467 ⋅pH 50 −
                                                                   50                 86.038
                      4                     %E =−57.842 ⋅pH 50 +
                                                            2
                                                                177.207 ⋅pH 50 −39.649
  FC-1100             16                    %E =−56.348 ⋅pH 50 +
                                                            2
                                                                170.768 ⋅pH 50 −32.357
                      40                    %E =−66.977 ⋅pH 50 +209.985 ⋅pH 50 −
                                                            2
                                                                                67.929
   PF-10              42                    %E =−54.034 ⋅pH 50 +
                                                            2
                                                                165.159 ⋅pH 50 −35.365
Análisis Estadístico
                   Isotermas pH50 (Extracción)
Tabla 13: Resultados del Análisis Estadístico para las Isotermas de pH50


                   Concentración
  Tensoactivo                               R2           σ RES   (%E)      σ REG   (%E)    F
                      (ppm)
  Sin Aditivos             0               0.988             1.38             10.2        55.1
                           4               0.998             0.75             16.5        484.5
    FC-1100               16               0.999             0.79             18.2        532.8
                          40               0.994             1.68             18.3        118.9
      PF-10               42               0.997             0.74             12.6        294.8
Análisis Estadístico
            Isotermas Distribución Extracción
Tabla 14: Ecuaciones Ajustadas para las Curvas de las Isotermas de Distribución de Extracción.


                         Concentración
   Tensoactivo                                                        Ecuación
                            (ppm)
    Sin Aditivos                 0                      [Cu +2 ]org =0.756 ln [Cu +2 ]ac +4.010
                                 4                      [Cu +2 ]org =0.708 ln [Cu +2 ]ac +3.896
     FC-1100                    16                      [Cu +2 ]org =0.750 ln [Cu +2 ]ac +4.127
                                40                      [Cu +2 ]org =0.691 ln [Cu +2 ]ac +3.765
       PF-10                    42                      [Cu +2 ]org =0.645 ln [Cu +2 ]ac +3.321
Análisis Estadístico
            Isotermas Distribución Extracción
Tabla 15: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de las Isotermas de Distribución de
Extracción.

                 Concentración
 Tensoactivo                            R2          σ RES (g/l)     σ REG (g/l)          F
                    (ppm)
 Sin Aditivos           0              0.997           0.097           1.702           309.9
                        4              0.999           0.054           1.655           934.5
   FC-1100              16             0.999           0.044           1.762          1584.7
                        40             0.999           0.046           1.580          1169.6
    PF-10               42             0.996           0.094           1.446           235.3
Análisis Estadístico
       Perfiles de Separación de Fases Extracción
Tabla 16: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a
5ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10

Tensoactivo
               Concentración
                                          Ecuación               R2
                                                                          σ RES     σ REG        F
                  (ppm)                                                    (cm)      (cm)
Sin Aditivos          0             h=5.140 ( −
                                             1 0.981t )         0.998     0.086     1.875     471.0
                      4             h=5.130 ( −
                                             1 0.981t )         0.998     0.078     1.875     583.8
  FC-1100             16            h=5.136 ( −
                                             1 0.981t )         0.999     0.072     1.875     686.5
                      40            h=5.227 ( −
                                             1 0.984 t )        0.996     0.118     1.875     252.3
                                           6.683 · t
                      6                h=                       0.996     0.125     1.875     223.8
                                          84.332 +   t
                                           6.502 · t
   PF-10              18               h=                       0.993     0.158     1.875     141.5
                                          84.318 +   t
                                           6.887 · t
                      42               h=                       0.999     0.035     1.875     2876.4
                                         106.239 +    t
Análisis Estadístico
       Perfiles de Separación de Fases Extracción
Tabla 17: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a
20ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10

Tensoactivo
                Concentración
                                           Ecuación                R2
                                                                             σ RES     σ REG        F
                   (ppm)                                                     (cm)       (cm)
                                          −7.152
 Sin Aditivos           0            h=     (t −
                                               14.595)
                                                        +5.1      0.997     0.109      1.875      296.6
                                       1 + 16.023
                                          e
                                          −7.023
                        4            h=     (t −
                                               15.290)
                                                        +5.1      0.997     0.114      1.875      271.4
                                       1 + 15.709
                                          e
                                          −7.234
  FC-1100              16            h=     (t −
                                               17.367 )
                                                        +5.2      0.996     0.134      1.875      196.7
                                       1 + 19.378
                                          e
                                          −7.348
                       40            h=     (t −
                                               17.867 )
                                                        +5.2      0.996     0.135      1.875      192.7
                                       1 + 20.929
                                          e
                        6            h=6.469 (1 −   0.988t )      0.998     0.084      1.875      499.3
    PF-10              18            h=6.754 (1 −0.989 t )        0.993     0.161      1.875      135.2
                       42            h=6.619 (1 −0.989 t )        0.999     0.071      1.875      691.8
Análisis Estadístico
       Perfiles de Separación de Fases Extracción
Tabla 18: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a
30ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10

Tensoactivo
               Concentración
                                          Ecuación               R2
                                                                          σ RES     σ REG       F
                  (ppm)                                                   (cm)       (cm)
                                       − 6.818
Sin Aditivos           0           h=     (t −11.775)
                                                      +5.110   0.994      0.166     1.875     127.3
                                     1 + 10.734
                                        e
                                       − 8.952
                       4           h=      (t −5.070)
                                                      +5.081   0.996      0.132     1.875     203.1
                                     1+  e   17.000

                                       −11.374
  FC-1100             16           h=      (t +3.523)
                                                      +5.081   0.990      0.212     1.875      78.4
                                     1 + 18.852
                                         e
                                       − 7.194
                      40           h=     (t −10.687)
                                                      +5.003   0.997      0.118     1.875     250.8
                                     1 + 12.601
                                        e
                       6           h= 6.312 ( − 1 0.977 t )    0.994      0.150     1.875     156.9
    PF-10             18            h=5.665 ( −
                                             1 0.974 t )       0.996      0.125     1.875     226.1
                      42            h=5.700 ( −
                                             1 0.978t )        0.996      0.120     1.875     245.9
Análisis Estadístico
        Tiempo Ruptura Primaria Extracción
Tabla 19: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Tiempos de Ruptura Primaria en
Continuidad Acuosa, a 5ºC, 20ºC y 30ºC para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10. Los símbolos C FC
y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente.
Tensoactivo   T (ºC)                     Ecuación                        R2
                                                                                σ RES   σ REG    F
                                                                                 (s)     (s)
                                      − 9.929
                 5             tfA =    (C FC −11.894)
                                                       +
                                                       174.032          0.962    1.2     5.0    18.0
                                    1+e      4.740

                                      − 14.792
 FC-1100        20             tfA =     (C FC −
                                               14.073)
                                                        +80.151         0.963    1.5     5.9    15.6
                                    1 + 5.670
                                       e
                                                       96.387
                30       tfA   =141.896 −                         1     0.994    1.5    14.1    88.4
                                            (1 +  6.463· C FC )12.650
                                            118.581
                 5       tfA =281.581 −                    1            0.998    2.4    47.1    378.2
                                       (1 +0.180 · C PF )0.772
                                             108.760
   PF-10        20       tfA =175.260 −                     1           0.998    1.5    27.3    332.4
                                       (1 +59.976 · C PF )8.933
                                             44.689
                30        tfA =90.189 −                    1            0.995    1.5    17.7    135.9
                                       (1 +0.009 · C PF )0.094
Análisis Estadístico
        Tiempo Ruptura Primaria Extracción
Tabla 20: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Tiempos de Ruptura Primaria en
Continuidad Orgánica, a 5ºC, 20ºC y 30ºC para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10. Los símbolos
CFC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente.
Tensoactivo   T (ºC)                     Ecuación                       R2
                                                                               σ RES   σ REG    F
                                                                                (s)     (s)
                                            96.946
                 5       tfO =350.946 −                    1           0.962    2.0     8.4    17.0
                                       ( +
                                        1 0.406 · C FC )11.989

                                           42.427
 FC-1100         20      tfO =
                             157.427 −                   1             0.964    4.5    17.9    15.9
                                      ( +
                                       1 0.212 · C FC )0.589
                                      −14.783
                 30            tfO =     (C FC −
                                               9.742)
                                                      +103.502         0.896    3.0     7.0    5.50
                                    1 + 3.375
                                       e
                                                      45.027
                 5       tfO   = 299.025 −                       −1    0.987    3.0    19.6    42.5
                                              ( −
                                               1 0.024 · C PF )0.149
                                     − 89.304
   PF-10         20            tfO =    (C PF −13.613)
                                                        +202.044       0.983    6.9    40.0    34.1
                                    1+e      3.729

                                     − 97.475
                 30            tfO =     (C PF +6.807 )
                                                        +
                                                        120.235        0.950    3.8    12.8    11.4
                                    1+e      8.529
Análisis Estadístico
                           Cinética Reextracción
Tabla 21: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Cinética de reextracción. El símbolo C FC
corresponde a la concentración en ppm de FC-1100.

Tensoactivo
               Concentración
                                         Ecuación               R2
                                                                          σ RES      σ REG         F
                  (ppm)                                                  (%REX)     (%REX)
                                          89.790 · t
Sin Aditivos           0              %E =                     0.991       2.83       28.8       103.5
                                          35.748 +  t
                                          85.351· t
                       4              %E =                     0.989       3.07       28.1       83.8
                                         19.820 +  t
                                          89.405 · t
  FC-1100             16              %E =                     0.985       3.59       28.3       62.4
                                          53.552 +  t
                                          96.074 · t
                      40              %E =                     0.994       2.38       30.1       159.7
                                          46.099 +  t
Análisis Estadístico
            Isotermas Acidez (Reextracción)
Tabla 22: Ecuaciones Ajustadas para las Curvas de Isoterma de Acidez. El símbolo   CH2SO4
corresponde a la concentración de ácido sulfúrico en el electrolito, en g/l.
                           Concentración
     Tensoactivo                                                   Ecuación
                              (ppm)
     Sin Aditivos                 0                      % REX = 0.041C H2SO4 + 73.64
                                  4                      % REX = 0.036 C H2SO4 + 75.19
       FC-1100                   16                      % REX = 0.034 C H2SO4 + 74.12
                                 40                      % REX = 0.029 C H2SO4 + 76.90
Análisis Estadístico
                 Isotermas pH50 (Reextracción)
Tabla 23: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Isoterma de Acidez


     Tensoactivo
                             Concentración
                                                      R2
                                                                  σ RES         σ REG    F
                                (ppm)                            (%REX)        (%REX)
     Sin Aditivos                    0               0.631         1.14          1.53   1.81
                                     4               0.575         1.06          1.43   1.83
       FC-1100                      16               0.563         1.02          1.37   1.78
                                    40               0.425         1.13          1.31   1.35
Análisis Estadístico
         Isotermas Distribución Reextracción
Tabla 24: Ecuaciones Ajustadas para las Curvas de las Isotermas de Distribución de Reextracción.

                             Concentración
      Tensoactivo                                                       Ecuación
                                (ppm)
      Sin Aditivos                   0                     [Cu +2 ]ac = 3.112 [Cu +2 ]org +33.75
                                     4                     [Cu +2 ]ac = 2.413 [Cu +2 ]org +36.15
        FC-1100                     16                     [Cu +2 ]ac = 2.413 [Cu +2 ]org +35.47
                                    40                     [Cu +2 ]ac = 2.524 [Cu +2 ]org +35.67
Análisis Estadístico
        Isotermas Distribución Reextracción
Tabla 25: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de las Isotermas de Distribución de
Reextracción

                     Concentración
   Tensoactivo                              R2         σ RES (g/l)    σ REG (g/l)        F
                        (ppm)
   Sin Aditivos             0              0.821          0.547         1.199           4.80
                            4              0.771          0.602         1.165           3.74
     FC-1100               16              0.619          0.818         1.228           2.25
                           40              0.738          0.731         1.208           2.73
Análisis Estadístico
       Perfiles de Separación de Fases Reextracción
Tabla 26: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a
5ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10
Tensoactivo
                Concentración
                                            Ecuación                R2
                                                                            σ RES    σ REG       F
                   (ppm)                                                    (cm)      (cm)
                                          −7.852
Sin Aditivos            0             h=     (t −19.622)
                                                         +5.1     0.994     0.171    1.875     120.2
                                        1 + 34.479
                                           e
                                          −6.906
                        4             h=     (t −27.551)
                                                         +5.0     0.995     0.145    1.875     167.8
                                        1 + 29.986
                                           e
                                          −6.840
  FC-1100              16             h=     (t −32.023)
                                                         +5.0     0.996     0.162    1.875     134.0
                                        1+ e    33.631


                       40             h=5.109 ( −
                                               1 0.990 t )        0.996     0.121    1.875     241.8

                        6             h=5.420 ( −
                                               1 0.989 t )        0.996     0.131    1.875     205.8

    PF-10              18           h =5.017 ⋅
                                       −      (0.989) t +5.1      0.996     0.137    1.875     188.4
                                            6.529 · t
                       42                h=                       0.997     0.106    1.875     313.3
                                           140.280 +  t
Análisis Estadístico
       Perfiles de Separación de Fases Reextracción
Tabla 27: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a
20ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10
 Tensoactivo
                 Concentración
                                            Ecuación                 R2
                                                                              σ RES    σ REG      F
                     (ppm)                                                   (cm)      (cm)
                                           −9.305
Sin Aditivos            0             h=     (t −6.417)
                                                        +5.2       0.996    0.131     1.875    203.8
                                        1 + 32.325
                                           e
                                           −8.734
                        4             h=     (t −
                                                11.335)
                                                        +5.1       0.998    0.086     1.875    477.6
                                        1 + 34.277
                                           e
  FC-1100              16             h=5.175 ( −
                                                1 0.986 t )        0.808    0.854     1.875      4.8

                       40           h =5.046 ⋅
                                       −      (0.988) t +
                                                        5.1        0.998    0.095     1.875    393.5

                        6             h=5.252 ( −
                                               1 0.982 t )         0.988    0.212     1.875     78.1

    PF-10              18             h=5.299 ( −
                                               1 0.984 t )         0.937    0.489     1.875     14.7

                       42           h =4.977 ⋅
                                       −      (0.989) t +5.1       0.997    0.115     1.875    267.8
Análisis Estadístico
       Perfiles de Separación de Fases Reextracción
Tabla 28: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a
30ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10
Tensoactivo
                Concentración
                                            Ecuación               R2
                                                                            σ RES    σ REG       F
                   (ppm)                                                    (cm)      (cm)
                                          −6.818
Sin Aditivos            0             h=     (t −11.775)
                                                           +5.1   0.997    0.115     1.875     264.7
                                        1 + 10.734
                                           e
                                          −9.309
                        4             h=      (t −5.777)
                                                           +5.1   0.995    0.155     1.875     146.5
                                        1+ e    26.221

                                          −
                                          12.683
  FC-1100              16             h=     (t −12.052)
                                                           +5.1   0.994    0.167     1.875     126.5
                                        1 + 31.155
                                           e
                                          −
                                          12.816
                       40             h=     (t −12.160)
                                                           +5.1   0.993    0.174     1.875     115.8
                                        1+ e    29.351

                                          −8.113
                        6             h=      (t −6.722)
                                                           +5.1   0.992    0.192     1.875     95.4
                                        1 + 27.258
                                           e
                                          −8.734
    PF-10              18             h=     (t −11.335)
                                                           +5.1   0.990    0.215     1.875     75.8
                                        1+ e    34.277


                       42             h=5.203 ( −
                                               1 0.988t )         0.985    0.235     1.875     63.4
Análisis Estadístico
           Tiempo Ruptura Primaria Reextracción
Tabla 29: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Tiempos de Ruptura Primaria en
Continuidad Acuosa, a 5ºC, 20ºC y 30ºC para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10. Los símbolos C FC
y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente.

Tensoactivo T (ºC)                      Ecuación                       R2
                                                                              σ RES    σ REG     F
                                                                                (s)     (s)
                 5          tfA =
                                −392.292(0.976) CFC +
                                                    555.936           0.987    7.9     64.9     67.7
  FC-1100       20          tfA =
                                −232.620(0.975) CFC +
                                                    355.019           0.990    7.3     61.7     72.0
                30          t f A = ln (C FC + )+
                                  1.992      0.524 95.83              0.800    2.1      3.9      3.6
                 5         tfA =
                               −392.292 ⋅
                                        (0.976) CPF +
                                                    555.936           0.994    9.3     102.5   121.4

   PF-10        20     tfA =
                           0.009 C3 −
                                  PF 0.459 C PF +
                                             2
                                                7.012 C PF +
                                                           120.5      0.997    4.4     62.4    200.6

                30          tfA =
                                0.059 CPF +
                                       2
                                          0.070 C PF +
                                                     92.21            0.999    2.0     46.9    552.6
Análisis Estadístico
           Tiempo Ruptura Primaria Reextracción
Tabla 30: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Tiempos de Ruptura Primaria en
Continuidad Orgánica, a 5ºC, 20ºC y 30ºC para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10. Los símbolos
CFC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente.

Tensoactivo T (ºC)                    Ecuación                     R2
                                                                          σ RES    σ REG      F
                                                                            (s)      (s)
                 5        t f O =106.305(0.969)CFC +
                                 −                 335.8         0.979     5.2      31.8     36.7
 FC-1100         20        t f O =49.132(0.725) CFC +
                                  −                 162.1        0.994     2.0      21.5    120.5
                 30          t f O = × −⋅ FC +
                                   5.66 10 3 C 62.3              0.002     2.2      2.0      0.86
                 5           92.915 ln (CPF + )+
                         tfO =              3.033 124.8          0.995     9.1      99.9    120.4
   PF-10         20       t f O =187.878(0.756) CFC +
                                 −                  300.9        0.999     2.5      82.8   1133.6
                 30           32.397 ln (C PF + )+
                          tfO =               3.380 92.4         0.998     3.7      61.7    281.6
Análisis de Varianza
    El valor de las desviaciones estándar residual y de regresión se calcula de
       acuerdo a las siguientes fórmulas:

                n                                          n

               ∑(     yi − yi )                           ∑( y − y )
                                  2                                     2
                           ˆ                                      i
   σRES =      i =1
                                             σREG =       i =1

                      n−m                                        n −1
    Desviación estándar residual              Desviación estándar de regresión
Dónde:
    yi     : Dato experimental
    ˆ
    yi     : Valor obtenido por la curva ajustada, para cada dato experimental
    y      : Promedio de los datos experimentales
    n      : Número total de datos
    m      : Número de parámetros del ajuste
Análisis de Varianza
    El valor de F está dado por:
                                    n

                                   ∑( y − y )
                                                  2
                                          i
                         F=        i =1
                                    n

                                   ∑( y − y )
                                                  2
                                          ˆ
                                          i   i
                                   i =1
Dónde:
    yi     : Dato experimental
    ˆ
    yi     : Valor obtenido por la curva ajustada, para cada dato experimental
    y      : Promedio de los datos experimentales

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Extracción por Solventes Cobre

  • 1. Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniería Departamento de Ingeniería Química ESTUDIO DEL EFECTO DE ADITIVOS TENSOACTIVOS EN EL PROCESO DE EXTRACCIÓN POR SOLVENTES DE COBRE Patricia Muñoz Zúñiga
  • 2. Contenidos • Introducción • Objetivos • Parte Experimental • Resultados • Conclusiones
  • 3. Introducción Mineral Molido Ripios El desarrollo de la hidrometalurgia del Lixiviación cobre ha llevado a la Refino PLS adopción de un sistema Extracción por interconectado y Solventes sincronizado, compuesto Avance EP por tres operaciones unitarias básicas Electroobtención Energía Eléctrica Cobre 99.99% Figura 1: Diagrama General
  • 4. Introducción Electroobtención • Proceso electrometalúrgico mediante el cual se precipita el cobre presente en una solución y producir cátodos de cobre de alta pureza (99.99%). • La unidad básica de operación corresponde a la Figura 2: Cosecha de Cátodos de celda electrolítica, Cobre conformada por dos electrodos.
  • 5. Introducción Electroobtención Durante la electrólisis de la solución de alto contenido de cobre, entre un cátodo de cobre (o acero inoxidable) y un ánodo de aleación de plomo, ocurren las siguientes reacciones Cátodo: Cu +2 + 2 e − → Cu 0 E 0 = +0.337 V 1 Ánodo: H 2O → O 2 + 2H + + 2e − E 0 = −1.229V 2
  • 6. Introducción Neblina Ácida a) El oxígeno producido forma burbujas hasta saturar el electrolito b) y c) Las que ascienden a la superficie d) Dónde se rompen en la interfase electrolito/aire e), f), y g) Empapadas de electrolito con alta concentración de ácido sulfúrico, generan la neblina ácida al liberar pequeñas Figura 3: Formación de la Neblina Ácida gotas ácidas a la atmósfera.
  • 7. Introducción Neblina Ácida Para eliminar esta fuente de contaminación existen varios métodos: • Ventilación • Interferencia por Medios Mecánicos • Adición de Surfactantes Figura 4: Extractores de Neblina Ácida
  • 8. Introducción Extracción por Solventes (SX) • Proceso en el cual se separa el cobre de otros metales e impurezas en solución acuosa • Esta solución acuosa entra en contacto con otra fase líquida, compuesta por un solvente orgánico que reacciona selectivamente con el metal • La SX consiste esencialmente en dos operaciones sucesivas, que se basan en la reacción reversible de intercambio iónico entre ambas fases inmiscibles, cuyo sentido está controlado por la acidez de la fase acuosa
  • 9. Introducción Extracción por Solventes (SX) • Extracción Cu +2 (ac ) + 2HR (org ) → CuR 2 (org ) + 2H + (ac ) • Reextracción CuR 2 (org ) + 2H + (ac ) → Cu +2 (ac ) + 2HR (org )
  • 10. Objetivos • Objetivo General Evaluar el impacto en el comportamiento físico y químico del proceso de Extracción por Solventes de Cobre, de la presencia de los aditivos tensoactivos Fluorad FC-1100 y Genapol PF-10, a través de pruebas a nivel de laboratorio
  • 11. Objetivos • Objetivos Específicos Determinar el efecto de cada aditivo, tanto para extracción como reextracción, en: · Propiedades físicas del sistema: viscosidad, densidad, tensión superficial y tensión interfasial · Cinética del sistema · Isotermas de pH50 y Acidez · Isotermas de Distribución · Carga y Descarga máxima de la fase orgánica · Separación de fases
  • 12. Parte Experimental Montaje General • Montaje a) Reactor enchaquetado b) Motor y agitador c) Baño termoestático d) Bomba peristáltica Figura 5: Montaje General
  • 13. Parte Experimental Procedimiento General • En el reactor enchaquetado se mezclan las fases orgánica y Figura 8: acuosa durante un tiempo Separación determinado • Al cabo del cual, se detiene el proceso y se Figura 6: Ambas fases espera la separación de las fases Figura 7: Mezclado
  • 14. Parte Experimental Características del Sistema • Fase Orgánica: – Extractante Orgánico LIX 984N, diluido al 8% v/v en Shellsol 2046 AR • Fase Acuosa: – Solución de CuSO4·5 H2O y H2SO4, diluidos en agua bidestilada • Agitación de 750rpm
  • 15. Parte Experimental Variables Tabla 1: Variables pruebas de Extracción Prueba Variable Valores Cinética Tiempo de Agitación 30s, 60s, 120s, 180s, 300s y 600s Isoterma pH50 pH del PLS 3.0, 2.5, 2.0, 1.5 y 0.7 Isoterma de Distribución Relaciones O/A 5/1, 3/1, 2/1, 1/1, 1/2, 1/3 y 1/5 Separación de Fases Temperatura 5ºC, 20ºC y 30ºC Tabla 2: Variables pruebas de Reextracción Prueba Variable Valores Cinética Tiempo de Agitación 30s, 60s, 120s, 180s, 300s y 600s Concentración de Ácido Isoterma de Acidez 120, 140, 160, 180 y 200g/l en EP Isoterma de Distribución Relaciones O/A 5/1, 4/1, 3/1 y 2/1 Separación de Fases Temperatura 5ºC, 20ºC y 30ºC
  • 16. Parte Experimental Carga/Descarga Máxima y Separación de Fases Figura 10: Reactor para Tiempo de Separación de Fases Figura 9: Embudo de Agitación
  • 17. Parte Experimental Medición Propiedades Físicas Figura 12: Tensiómetro Du Figura 11: Viscosímetro Noüy Figura 13: Densímetro y probeta Cannon nº100
  • 18. Resultados Tensión Superficial a) PLS: pH = 2, [Cu+2] = 3g/l b) EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l 80 80 75 75 70 70 65 (mN/m) 65 γ s (mN/m) 60 60 γS 55 55 50 50 45 45 40 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Concentración Tensoactivo (ppm) Concentración Tensoactivo (ppm) FC-1100, 5ºC FC-1100, 20ºC PF-10, 5ºC PF-10, 20ºC FC-1100, 5ºC FC-1100, 20ºC PF-10, 5ºC PF-10, 20ºC a) b) Figura 14: Variación de la Tensión Superficial a 5ºC y 20ºC, con 4, 16 y 40ppm de Fluorad FC-1100 y 6, 18 y 42ppm de Genapol PF-10, para las soluciones a) PLS; y b) EP
  • 19. Resultados Tensión Interfasial a) PLS: pH = 2, [Cu+2] = 3g/l b) EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l 22 19 21 18 20 17 19 (mN/m) γ i (mN/m) 18 16 γi 17 15 16 14 15 14 13 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Concentración Tensoactivo (ppm) Concentración Tensoactivo (ppm) FC-1100, 5ºC FC-1100, 20ºC PF-10, 5ºC PF-10, 20ºC FC-1100, 5ºC FC-1100, 20ºC PF-10, 5ºC PF-10, 20ºC a) b) Figura 15: Variación de la Tensión Interfasial a 5ºC y 20ºC, con 4, 16 y 40ppm de Fluorad FC-1100 y 6, 18 y 42ppm de Genapol PF-10, para los sistemas: a) PLS/Orgánico Virgen; y b) Electrolito Pobre/Orgánico Cargado
  • 20. Resultados Cinética Extracción PLS: pH = 2, [Cu+2] = 3g/l; Relación O/A = 1; T = 20ºC 100 100 90 90 80 80 70 70 60 60 50 %E 50 %E 40 40 30 30 20 20 10 10 0 0 0 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 0 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 t (s) t (s) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm Sin Aditivos [FC-1100] = 40ppm [PF-10] = 42ppm a) b) Figura 16: Comparación de la Cinética de Extracción, respecto a la prueba sin aditivos, para: a) 4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100; b) 40ppm de FC-1100 y 42ppm de PF-10.
  • 21. Resultados Isotermas de pH50 (Extracción) PLS: [Cu+2] = 3g/l ; Relación O/A = 1; Tiempo agitación = 10min; T = 20ºC 100 100 95 95 90 90 85 85 80 80 75 75 %E 70 %E 70 65 65 60 60 55 55 50 50 45 45 40 40 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 pH50 pH50 Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm Sin Aditivos [FC-1100] = 40ppm [PF-10] = 42ppm a) b) Figura 17: Comparación de las Isotermas de pH50, respecto a la prueba sin aditivos, para: a) 4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100; b) 40ppm de FC-1100 y 42ppm de PF-10.
  • 22. Resultados Isotermas de Distribución Extracción PLS: pH = 2, [Cu+2] = 3g/l; Tiempo agitación = 10min; T = 20ºC 5,0 5,0 4,5 4,5 4,0 4,0 3,5 3,5 ] org (g/l) 3,0 ] org (g/l) 3,0 2,5 2,5 +2 +2 2,0 2,0 [Cu [Cu 1,5 1,5 1,0 1,0 0,5 0,5 0,0 0,0 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 2,25 +2 +2 [Cu ]ac (g/l) [Cu ]ac (g/l) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm Sin Aditivos [FC-1100] = 40ppm [PF-10] = 42ppm a) b) Figura 18: Comparación de las Isotermas de Distribución, respecto a la prueba sin aditivos, para: a) 4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100; b) 40ppm de FC-1100 y 42ppm de PF-10.
  • 23. Resultados Separación de Fases Extracción PLS: pH = 2, [Cu+2] = 3g/l; Relación O/A = 1; Tiempo agitación = 5min; T = 5ºC 6 5 4 h (cm) 3 2 1 0 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 t (s) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm [PF-10] = 6ppm [PF-10] = 18ppm [PF-10] = 42ppm Figura 19: Perfiles de Separación de Fases a 5ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y 42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
  • 24. Resultados Separación de Fases Extracción PLS: pH = 2, [Cu+2] = 3g/l; Relación O/A = 1; Tiempo agitación = 5min; T = 20ºC 6 5 4 h (cm) 3 2 1 0 0 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 t (s) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm [PF-10] = 6ppm [PF-10] = 18ppm [PF-10] = 42ppm Figura 20: Perfiles de Separación de Fases 20ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y 42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
  • 25. Resultados Separación de Fases Extracción PLS: pH = 2, [Cu+2] = 3g/l; Relación O/A = 1; Tiempo agitación = 5min; T = 30ºC 6 5 4 h (cm) 3 2 1 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 t (s) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm [PF-10] = 6ppm [PF-10] = 18ppm [PF-10] = 42ppm Figura 21: Perfiles de Separación de Fases a 30ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y 42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
  • 26. Resultados Separación de Fases Extracción PLS: pH = 2, [Cu+2] = 3g/l; Relación O/A = 1; Tiempo agitación = 5 y 10min 300 325 275 300 250 275 225 250 200 225 175 200 t f O (s) t f A (s) 150 175 125 150 100 125 75 100 50 75 25 50 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Concentración Tensoactivo (ppm) Concentración Tensoactivo (ppm) FC-1100, 5ºC FC-1100, 20ºC FC-1100, 30ºC PF-10, 5ºC PF-10, 20ºC PF-10, 30ºC FC-1100, 5ºC FC-1100, 20ºC FC-1100, 30ºC PF-10, 5ºC PF-10, 20ºC PF-10, 30ºC a) b) Figura 22: Tiempos de Ruptura Primaria para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10, a 5ºC, 20ºC y 30ºC: a) Continuidad Acuosa; b) Continuidad Orgánica
  • 27. Resultados Separación de Fases Extracción Figura 23: Diversos ejemplos de adherencias, todas obtenidas a 20ºC: a) Prueba sin aditivos en continuidad orgánica; b) PF-10, 18ppm en continuidad acuosa; c) PF-10, 40ppm, continuidad orgánica; d) FC-1100, 40ppm, continuidad acuosa
  • 28. Resultados Separación de Fases Extracción Figura 24: Gotas secundarias para 42ppm de PF-10, 20ºC
  • 29. Resultados Cinética Reextracción EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l; Relación O/A = 1; T = 20ºC 100 90 80 70 60 %REX 50 40 30 20 10 0 0 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 t (s) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm Figura 25: Comparación de la Cinética de Reextracción, respecto a la prueba sin aditivos, para 4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100
  • 30. Resultados Isotermas de Acidez (Reextracción) EP: [Cu+2] = 35g/l ; Relación O/A = 1; Tiempo agitación = 10min; T = 20ºC 86 84 82 80 78 76 %REX 74 72 70 68 66 64 62 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 [H2SO4] (g/l) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm Figura 26: Comparación de las Isotermas de Acidez, respecto a la prueba sin aditivos, para 4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100
  • 31. Resultados Isoterma de Distribución Reextracción EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l;Tiempo agitación = 10min; T = 20ºC 42,0 41,5 41,0 40,5 40,0 [Cu +2 ]ac (g/l) 39,5 39,0 38,5 38,0 37,5 37,0 36,5 36,0 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 2,25 2,50 2,75 3,00 [Cu+2]org (g/l) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm Figura 27: Comparación de las Isotermas de Distribución, respecto a la prueba sin aditivos, para 4ppm, 16ppm y 40ppm de FC-1100
  • 32. Resultados Separación de Fases Reextracción EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l; Relación O/A = 1; Tiempo agitación = 5min 6 5 4 h (cm) 3 2 1 0 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480 510 540 t (s) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm [PF-10] = 6ppm [PF-10] = 18ppm [PF-10] = 42ppm Figura 28: Perfiles de Separación de Fases a 5ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y 42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
  • 33. Resultados Separación de Fases Reextracción EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l; Relación O/A = 1; Tiempo agitación = 5min 6 5 4 h (cm) 3 2 1 0 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 t (s) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm [PF-10] = 6ppm [PF-10] = 18ppm [PF-10] = 42ppm Figura 29: Perfiles de Separación de Fases a 20ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y 42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
  • 34. Resultados Separación de Fases Reextracción EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l; Relación O/A = 1; Tiempo agitación = 5min 6 5 4 h (cm) 3 2 1 0 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 t (s) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm [PF-10] = 6ppm [PF-10] = 18ppm [PF-10] = 42ppm Figura 30: Perfiles de Separación de Fases a 30ºC, para 4, 16 y 40ppm de FC-1100 y 6, 18 y 42ppm de PF-10, más la prueba sin aditivos
  • 35. Resultados Separación de Fases Reextracción EP: [H2SO4] = 180g/l, [Cu+2] = 35g/l; Relación O/A = 1; Tiempo agitación = 10 y 5min 450 510 420 480 450 390 420 360 390 330 360 300 330 270 300 t f O (s) t f A (s) 240 270 210 240 210 180 180 150 150 120 120 90 90 60 60 30 30 0 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Concentración Tensoactivo (ppm) Concentración Tensoactivo (ppm) FC-1100, 5ºC FC-1100, 20ºC FC-1100, 30ºC PF-10, 5ºC PF-10, 20ºC PF-10, 30ºC FC-1100, 5ºC FC-1100, 20ºC FC-1100, 30ºC PF-10, 5ºC PF-10, 20ºC PF-10, 30ºC a) b) Figura 31: Tiempos de Ruptura Primaria para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10, a 5ºC, 20ºC y 30ºC: a) Continuidad Acuosa; b) Continuidad Orgánica
  • 36. Resultados Separación de Fases Reextracción Figura 32: Gotas de fase acuosa atrapadas en la fase orgánica, a 20ºC: a) Prueba sin aditivos; b) Prueba con 18ppm de PF-10
  • 37. Conclusiones • El aditivo PF-10 genera una caída de tensión superficial un 21.7% ± 0.1% mayor que el aditivo FC-1100, en promedio. • El aditivo FC-1100 aumenta la rapidez de reacción en extracción en un 11.5% ± 3.7%, y no modifica de manera apreciable la capacidad de carga ni las isotermas de distribución, aunque sí genera un efecto de tamponamiento de la solución PLS.
  • 38. Conclusiones • El aditivo PF-10 provocó una disminución en la rapidez de reacción de un 17.0% ± 5.5%, un efecto de tamponamiento del pH de la solución PLS y un aumento en la inclinación de la isoterma de distribución • En las pruebas de reextracción, no fue posible determinar algún efecto importante, en ningún caso
  • 39. Conclusiones • El surfactante FC-1100 provocó un aumento de un 14.0% ± 0.04% en los tiempos de separación de fases promedios en extracción y de 37.2% ± 0.1% promedio en reextracción. • A su vez, el aditivo PF-10 generó un aumento en el tiempo se separación de fases de un 68.9% ± 0.2% en extracción, y de un 59.4% ± 0.2% en reextracción.
  • 40. FIN
  • 41. Esquema General del Proceso LX-SX-EW Figura 29: Esquema General del Sistema LX- SX-EW. Se incluyen las etapas de chancado y aglomeración.
  • 42. Hidroximas a) Figura 31: Estructura del Complejo Cobre/Aldoxima b) Figura 30: Estructuras de a) 2- hidroxi-5-nonilacetofenona oxima; b) 5-nonilsalicilaldoxima.
  • 43. Cinética Reextracción 100 90 80 70 60 %E 50 40 30 20 10 0 0 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 t (s) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm Figura 32: Gráfico Isoterma de Distribución de Reextracción, todos los puntos experimentales
  • 44. Isoterma de Acidez 85 83 81 79 77 %E 75 73 71 69 67 65 100 120 140 160 180 200 220 t (s) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm Figura 33: Gráfico Isoterma de Acidez, todos los puntos experimentales
  • 45. Isoterma Distribución Reextracción 42,0 41,5 41,0 40,5 40,0 [Cu ]ac (g/l) 39,5 39,0 +2 38,5 38,0 37,5 37,0 36,5 36,0 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 2,25 2,50 2,75 3,00 +2 [Cu ]org (g/l) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm Figura 34: Gráfico Isoterma de Distribución de Reextracción, todos los puntos experimentales
  • 46. Diagramas de McCabe-Thiele Extracción 5,0 5,0 4,5 4,5 4,0 4,0 3,5 3,5 ] org (g/l) 3,0 [Cu ]org (g/l) 3,0 2,5 2,5 +2 2,0 +2 [Cu 2,0 1,5 1,5 1,0 1,0 0,5 0,5 0,0 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 2,25 0,0 +2 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 [Cu ]ac (g/l) +2 [Cu ]ac (g/l) Sin Aditivos [FC-1100] = 40ppm [PF-10] = 42ppm Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm LOP Etapas (Sin Aditivos) LOP Etapas (Sin Aditivos) Etapas ([FC-1100] = 40ppm) Etapas ([FC-1100] = 4ppm) Etapas ([FC-1100] = 16ppm) Etapas ([FC-1100] = 40ppm) Etapas ([PF-10] = 42ppm) a) b) Figura 35: Diagrama de McCabe-Thiele de Extracción. a) FC-1100; b) PF-10 Condiciones operacionales: relación A/O = 1, [Cu+2]PLS = 2.0g/l y [Cu+2]ORG = 3.5g/l, con dos etapas de contacto
  • 47. Diagramas de McCabe-Thiele Extracción Tabla 3: Concentración de cobre en solución refino, para el sistema de extracción definido Concentración [Cu+2]ref (g/l) [Cu+2]ref (g/l) Tensoactivo Tensoactivo (ppm) 1ª etapa 2ª etapa Sin Aditivos 0 0.51 ± 0.07 0.07 ± 0.01 4 0.57 ± 0.04 0.08 ± 0.01 FC-1100 16 0.43 ± 0.03 0.05 ± 0.01 40 0.68 ± 0.05 0.10 ± 0.01 PF-10 42 1.32 ± 0.19 0.46 ± 0.14
  • 48. Diagramas de McCabe-Thiele Reextracción 41,5 41,0 40,5 40,0 39,5 [Cu ]ac (g/l) 39,0 +2 38,5 38,0 37,5 37,0 36,5 36,0 0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 5,50 +2 [Cu ]org (g/l) Sin Aditivos [FC-1100] = 4ppm [FC-1100] = 16ppm [FC-1100] = 40ppm LOP Etapas (Sin Aditivos) Etapas (FC-1100 = 4ppm) Etapas (FC-1100 = 16ppm) Etapas (FC-1100 = 40ppm) Figura 35: Diagrama de McCabe-Thiele de Reextracción. Condiciones operacionales: [Cu+2]EP = 37g/l y [Cu+2]A = 40g/l, [Cu+2]ORG = 5g/l con una etapa de contacto
  • 49. Diagramas de McCabe-Thiele Reextracción Tabla 4: Relaciones A/O y concentraciones del orgánico descargado (OD), para el sistema de reextracción definido Concentración Tensoactivo A/O [Cu+2]OD (g/l) Tensoactivo (ppm) Sin Aditivos 0 1.00 ± 0.25 2.01 ± 0.18 4 0.90 ± 0.26 1.65 ± 0.26 FC-1100 16 0.96 ± 0.37 1.88 ± 0.34 40 0.91 ± 0.31 1.72 ± 0.29
  • 50. Análisis Estadístico Tensión Superficial Tabla 5: Resultados del Análisis Estadístico para las curvas Tensión Superficial de la Solución PLS v/s Concentración Tensoactivo. Los símbolos CFC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente. Tensoactivo T (ºC) Ecuación R2 σ RES σ REG F (mN/m) (mN/m) −FC C 5 γ= + 64.5 10.888 e 11.393 0.995 0.353 4.343 151.2 S FC-1100 −FC C 20 γ= + 64.2 7.582 e 8.838 0.991 0.326 3.098 90.3 S (1 +0.575C PF ) 5 γ= S 0.999 0.380 10.952 830.1 (0.013 +0.012 C PF ) PF-10 (1 + 0.512C PF ) 20 γ= S 0.999 0.243 10.711 1944.8 (0.014 + 0.011C PF )
  • 51. Análisis Estadístico Tensión Superficial Tabla 6: Ecuaciones Ajustadas la Variación de la Tensión Superficial de la Solución EP para Dos Temperaturas, con Tres Concentraciones de Fluorad FC-1100 y de Genapol PF-10. Los símbolos C FC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente. Tensoactivo T (ºC) Ecuación (C FC + 0.861) γS = FC-1100 5 ( −0.004 + 0.017(CFC + 0.861) + 3.0 ×10−5 (CFC + 0.861)2 ) − CFC 20 γ S = 54.6 + 17.842 e 7.532 − CFC 5 γ S = 45.8 + 29.961 e 5.007 PF-10 (CFC + 1.387) γS = 20 ( −0.008 + 0.019(CFC + 1.387) + 1.1×10−4 (CFC + 1.387) 2 )
  • 52. Análisis Estadístico Tensión Superficial Tabla 7: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas Tensión Superficial Electrolito Pobre v/s Concentración Tensoactivo Tensoactivo T (ºC) R2 σ RES (mN/m) σ REG (mN/m) F 5 0,999 0.298 8.873 887.7 FC-1100 20 0,999 0.228 7.373 1043.4 5 0.999 0.158 12.602 6393.4 PF-10 20 0.999 0.166 12.106 5341.3
  • 53. Análisis Estadístico Tensión Interfasial Tabla 8: Ecuaciones Ajustadas para la Variación de la Tensión Interfasial en el Sistema PLS/OV para Dos Temperaturas, con Tres Concentraciones de Fluorad FC-1100 y de Genapol PF-10. Los símbolos C FC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente. Tensoactivo T (ºC) Ecuación 5 γ i = −6.26 ×10−4 CFC − 1.54 ×10 −3 C FC + 21.0 2 FC-1100 1.924 20 γi = ( CFC − 8.443) + 19.0 1+ e 4.494 − CPF 5 γ i = 15.9 + 5.111 e 3.330 PF-10 (CPF + 1.959) γi = 20 ( −0.039 + 0.068(CPF + 1.959) + 1.0 ×10−5 (C PF + 1.959) 2 )
  • 54. Análisis Estadístico Tensión Interfasial Tabla 9: Datos estadísticos para las Curvas Tensión Interfasial en el Sistema PLS/OV v/s Concentración Tensoactivo. Tensoactivo T (ºC) R2 σ RES (mN/m) σ REG (mN/m) F 5 0.957 0.114 0.496 19.1 FC-1100 20 0.985 0.104 0.732 49.5 5 0.996 0.154 2.216 205.7 PF-10 20 0.998 0.142 2.513 312.4
  • 55. Análisis Estadístico Tensión Interfasial Tabla 10: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas Tensión Interfasial del Sistema EP/OC v/s Concentración Tensoactivo a Dos Temperaturas. Los símbolos C FC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente. Tensoactivo T (ºC) Ecuación R2 σ RES σ REG F (mN/m) (mN/m) (1 +0.431C PF ) 5 γ= i 0.991 0.150 1.437 91.3 (0.056 +0.030C PF ) FC-1100 −PF C 20 γ= + 15.5 1.101 e 6.641 0.941 0.125 0.465 13.8 i (1 + 0.535 C PF ) 5 γ= i 0.993 0.156 1.720 122.0 (0.056 +0.039 C PF ) PF-10 −PF C 20 γ= + 13.2 3.418 e 12.342 0.987 0.169 1.331 61.9 i
  • 56. Análisis Estadístico Cinética Extracción Tabla 11: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Cinética de Extracción. Los símbolos CFC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente. Tensoactivo Concentración Ecuación R2 σ RES σ REG F (ppm) (%E) (%E) 97.092 · t Sin Aditivos 0 %E = 0.998 1.34 31.2 542.9 30.828 + t 95.172 · t 4 %E = 0.999 0.93 31.4 1129.9 16.102 + t 96.022 · t FC-1100 16 %E = 0.999 1.15 32.3 790.4 11.117 + t 96.111 · t 40 %E = 0.999 1.00 32.1 1028.4 12.428 + t 90.216 · t PF-10 42 %E = 0.998 1.34 27.9 434.8 50.907 + t
  • 57. Análisis Estadístico Isotermas pH50 (Extracción) Tabla 12: Ecuaciones Ajustadas de las Curvas Isotermas de pH50. Los símbolos CFC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente. Concentración Tensoactivo Ecuación (ppm) Sin Aditivos 0 % E =83.185 ⋅pH 3 − 50 314.700 ⋅pH 3 +405.467 ⋅pH 50 − 50 86.038 4 %E =−57.842 ⋅pH 50 + 2 177.207 ⋅pH 50 −39.649 FC-1100 16 %E =−56.348 ⋅pH 50 + 2 170.768 ⋅pH 50 −32.357 40 %E =−66.977 ⋅pH 50 +209.985 ⋅pH 50 − 2 67.929 PF-10 42 %E =−54.034 ⋅pH 50 + 2 165.159 ⋅pH 50 −35.365
  • 58. Análisis Estadístico Isotermas pH50 (Extracción) Tabla 13: Resultados del Análisis Estadístico para las Isotermas de pH50 Concentración Tensoactivo R2 σ RES (%E) σ REG (%E) F (ppm) Sin Aditivos 0 0.988 1.38 10.2 55.1 4 0.998 0.75 16.5 484.5 FC-1100 16 0.999 0.79 18.2 532.8 40 0.994 1.68 18.3 118.9 PF-10 42 0.997 0.74 12.6 294.8
  • 59. Análisis Estadístico Isotermas Distribución Extracción Tabla 14: Ecuaciones Ajustadas para las Curvas de las Isotermas de Distribución de Extracción. Concentración Tensoactivo Ecuación (ppm) Sin Aditivos 0 [Cu +2 ]org =0.756 ln [Cu +2 ]ac +4.010 4 [Cu +2 ]org =0.708 ln [Cu +2 ]ac +3.896 FC-1100 16 [Cu +2 ]org =0.750 ln [Cu +2 ]ac +4.127 40 [Cu +2 ]org =0.691 ln [Cu +2 ]ac +3.765 PF-10 42 [Cu +2 ]org =0.645 ln [Cu +2 ]ac +3.321
  • 60. Análisis Estadístico Isotermas Distribución Extracción Tabla 15: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de las Isotermas de Distribución de Extracción. Concentración Tensoactivo R2 σ RES (g/l) σ REG (g/l) F (ppm) Sin Aditivos 0 0.997 0.097 1.702 309.9 4 0.999 0.054 1.655 934.5 FC-1100 16 0.999 0.044 1.762 1584.7 40 0.999 0.046 1.580 1169.6 PF-10 42 0.996 0.094 1.446 235.3
  • 61. Análisis Estadístico Perfiles de Separación de Fases Extracción Tabla 16: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a 5ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10 Tensoactivo Concentración Ecuación R2 σ RES σ REG F (ppm) (cm) (cm) Sin Aditivos 0 h=5.140 ( − 1 0.981t ) 0.998 0.086 1.875 471.0 4 h=5.130 ( − 1 0.981t ) 0.998 0.078 1.875 583.8 FC-1100 16 h=5.136 ( − 1 0.981t ) 0.999 0.072 1.875 686.5 40 h=5.227 ( − 1 0.984 t ) 0.996 0.118 1.875 252.3 6.683 · t 6 h= 0.996 0.125 1.875 223.8 84.332 + t 6.502 · t PF-10 18 h= 0.993 0.158 1.875 141.5 84.318 + t 6.887 · t 42 h= 0.999 0.035 1.875 2876.4 106.239 + t
  • 62. Análisis Estadístico Perfiles de Separación de Fases Extracción Tabla 17: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a 20ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10 Tensoactivo Concentración Ecuación R2 σ RES σ REG F (ppm) (cm) (cm) −7.152 Sin Aditivos 0 h= (t − 14.595) +5.1 0.997 0.109 1.875 296.6 1 + 16.023 e −7.023 4 h= (t − 15.290) +5.1 0.997 0.114 1.875 271.4 1 + 15.709 e −7.234 FC-1100 16 h= (t − 17.367 ) +5.2 0.996 0.134 1.875 196.7 1 + 19.378 e −7.348 40 h= (t − 17.867 ) +5.2 0.996 0.135 1.875 192.7 1 + 20.929 e 6 h=6.469 (1 − 0.988t ) 0.998 0.084 1.875 499.3 PF-10 18 h=6.754 (1 −0.989 t ) 0.993 0.161 1.875 135.2 42 h=6.619 (1 −0.989 t ) 0.999 0.071 1.875 691.8
  • 63. Análisis Estadístico Perfiles de Separación de Fases Extracción Tabla 18: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a 30ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10 Tensoactivo Concentración Ecuación R2 σ RES σ REG F (ppm) (cm) (cm) − 6.818 Sin Aditivos 0 h= (t −11.775) +5.110 0.994 0.166 1.875 127.3 1 + 10.734 e − 8.952 4 h= (t −5.070) +5.081 0.996 0.132 1.875 203.1 1+ e 17.000 −11.374 FC-1100 16 h= (t +3.523) +5.081 0.990 0.212 1.875 78.4 1 + 18.852 e − 7.194 40 h= (t −10.687) +5.003 0.997 0.118 1.875 250.8 1 + 12.601 e 6 h= 6.312 ( − 1 0.977 t ) 0.994 0.150 1.875 156.9 PF-10 18 h=5.665 ( − 1 0.974 t ) 0.996 0.125 1.875 226.1 42 h=5.700 ( − 1 0.978t ) 0.996 0.120 1.875 245.9
  • 64. Análisis Estadístico Tiempo Ruptura Primaria Extracción Tabla 19: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Tiempos de Ruptura Primaria en Continuidad Acuosa, a 5ºC, 20ºC y 30ºC para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10. Los símbolos C FC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente. Tensoactivo T (ºC) Ecuación R2 σ RES σ REG F (s) (s) − 9.929 5 tfA = (C FC −11.894) + 174.032 0.962 1.2 5.0 18.0 1+e 4.740 − 14.792 FC-1100 20 tfA = (C FC − 14.073) +80.151 0.963 1.5 5.9 15.6 1 + 5.670 e 96.387 30 tfA =141.896 − 1 0.994 1.5 14.1 88.4 (1 + 6.463· C FC )12.650 118.581 5 tfA =281.581 − 1 0.998 2.4 47.1 378.2 (1 +0.180 · C PF )0.772 108.760 PF-10 20 tfA =175.260 − 1 0.998 1.5 27.3 332.4 (1 +59.976 · C PF )8.933 44.689 30 tfA =90.189 − 1 0.995 1.5 17.7 135.9 (1 +0.009 · C PF )0.094
  • 65. Análisis Estadístico Tiempo Ruptura Primaria Extracción Tabla 20: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Tiempos de Ruptura Primaria en Continuidad Orgánica, a 5ºC, 20ºC y 30ºC para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10. Los símbolos CFC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente. Tensoactivo T (ºC) Ecuación R2 σ RES σ REG F (s) (s) 96.946 5 tfO =350.946 − 1 0.962 2.0 8.4 17.0 ( + 1 0.406 · C FC )11.989 42.427 FC-1100 20 tfO = 157.427 − 1 0.964 4.5 17.9 15.9 ( + 1 0.212 · C FC )0.589 −14.783 30 tfO = (C FC − 9.742) +103.502 0.896 3.0 7.0 5.50 1 + 3.375 e 45.027 5 tfO = 299.025 − −1 0.987 3.0 19.6 42.5 ( − 1 0.024 · C PF )0.149 − 89.304 PF-10 20 tfO = (C PF −13.613) +202.044 0.983 6.9 40.0 34.1 1+e 3.729 − 97.475 30 tfO = (C PF +6.807 ) + 120.235 0.950 3.8 12.8 11.4 1+e 8.529
  • 66. Análisis Estadístico Cinética Reextracción Tabla 21: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Cinética de reextracción. El símbolo C FC corresponde a la concentración en ppm de FC-1100. Tensoactivo Concentración Ecuación R2 σ RES σ REG F (ppm) (%REX) (%REX) 89.790 · t Sin Aditivos 0 %E = 0.991 2.83 28.8 103.5 35.748 + t 85.351· t 4 %E = 0.989 3.07 28.1 83.8 19.820 + t 89.405 · t FC-1100 16 %E = 0.985 3.59 28.3 62.4 53.552 + t 96.074 · t 40 %E = 0.994 2.38 30.1 159.7 46.099 + t
  • 67. Análisis Estadístico Isotermas Acidez (Reextracción) Tabla 22: Ecuaciones Ajustadas para las Curvas de Isoterma de Acidez. El símbolo CH2SO4 corresponde a la concentración de ácido sulfúrico en el electrolito, en g/l. Concentración Tensoactivo Ecuación (ppm) Sin Aditivos 0 % REX = 0.041C H2SO4 + 73.64 4 % REX = 0.036 C H2SO4 + 75.19 FC-1100 16 % REX = 0.034 C H2SO4 + 74.12 40 % REX = 0.029 C H2SO4 + 76.90
  • 68. Análisis Estadístico Isotermas pH50 (Reextracción) Tabla 23: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Isoterma de Acidez Tensoactivo Concentración R2 σ RES σ REG F (ppm) (%REX) (%REX) Sin Aditivos 0 0.631 1.14 1.53 1.81 4 0.575 1.06 1.43 1.83 FC-1100 16 0.563 1.02 1.37 1.78 40 0.425 1.13 1.31 1.35
  • 69. Análisis Estadístico Isotermas Distribución Reextracción Tabla 24: Ecuaciones Ajustadas para las Curvas de las Isotermas de Distribución de Reextracción. Concentración Tensoactivo Ecuación (ppm) Sin Aditivos 0 [Cu +2 ]ac = 3.112 [Cu +2 ]org +33.75 4 [Cu +2 ]ac = 2.413 [Cu +2 ]org +36.15 FC-1100 16 [Cu +2 ]ac = 2.413 [Cu +2 ]org +35.47 40 [Cu +2 ]ac = 2.524 [Cu +2 ]org +35.67
  • 70. Análisis Estadístico Isotermas Distribución Reextracción Tabla 25: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de las Isotermas de Distribución de Reextracción Concentración Tensoactivo R2 σ RES (g/l) σ REG (g/l) F (ppm) Sin Aditivos 0 0.821 0.547 1.199 4.80 4 0.771 0.602 1.165 3.74 FC-1100 16 0.619 0.818 1.228 2.25 40 0.738 0.731 1.208 2.73
  • 71. Análisis Estadístico Perfiles de Separación de Fases Reextracción Tabla 26: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a 5ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10 Tensoactivo Concentración Ecuación R2 σ RES σ REG F (ppm) (cm) (cm) −7.852 Sin Aditivos 0 h= (t −19.622) +5.1 0.994 0.171 1.875 120.2 1 + 34.479 e −6.906 4 h= (t −27.551) +5.0 0.995 0.145 1.875 167.8 1 + 29.986 e −6.840 FC-1100 16 h= (t −32.023) +5.0 0.996 0.162 1.875 134.0 1+ e 33.631 40 h=5.109 ( − 1 0.990 t ) 0.996 0.121 1.875 241.8 6 h=5.420 ( − 1 0.989 t ) 0.996 0.131 1.875 205.8 PF-10 18 h =5.017 ⋅ − (0.989) t +5.1 0.996 0.137 1.875 188.4 6.529 · t 42 h= 0.997 0.106 1.875 313.3 140.280 + t
  • 72. Análisis Estadístico Perfiles de Separación de Fases Reextracción Tabla 27: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a 20ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10 Tensoactivo Concentración Ecuación R2 σ RES σ REG F (ppm) (cm) (cm) −9.305 Sin Aditivos 0 h= (t −6.417) +5.2 0.996 0.131 1.875 203.8 1 + 32.325 e −8.734 4 h= (t − 11.335) +5.1 0.998 0.086 1.875 477.6 1 + 34.277 e FC-1100 16 h=5.175 ( − 1 0.986 t ) 0.808 0.854 1.875 4.8 40 h =5.046 ⋅ − (0.988) t + 5.1 0.998 0.095 1.875 393.5 6 h=5.252 ( − 1 0.982 t ) 0.988 0.212 1.875 78.1 PF-10 18 h=5.299 ( − 1 0.984 t ) 0.937 0.489 1.875 14.7 42 h =4.977 ⋅ − (0.989) t +5.1 0.997 0.115 1.875 267.8
  • 73. Análisis Estadístico Perfiles de Separación de Fases Reextracción Tabla 28: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de los Perfiles de Separación de Fases a 30ºC y con Tres Concentraciones de FC-1100 y PF-10 Tensoactivo Concentración Ecuación R2 σ RES σ REG F (ppm) (cm) (cm) −6.818 Sin Aditivos 0 h= (t −11.775) +5.1 0.997 0.115 1.875 264.7 1 + 10.734 e −9.309 4 h= (t −5.777) +5.1 0.995 0.155 1.875 146.5 1+ e 26.221 − 12.683 FC-1100 16 h= (t −12.052) +5.1 0.994 0.167 1.875 126.5 1 + 31.155 e − 12.816 40 h= (t −12.160) +5.1 0.993 0.174 1.875 115.8 1+ e 29.351 −8.113 6 h= (t −6.722) +5.1 0.992 0.192 1.875 95.4 1 + 27.258 e −8.734 PF-10 18 h= (t −11.335) +5.1 0.990 0.215 1.875 75.8 1+ e 34.277 42 h=5.203 ( − 1 0.988t ) 0.985 0.235 1.875 63.4
  • 74. Análisis Estadístico Tiempo Ruptura Primaria Reextracción Tabla 29: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Tiempos de Ruptura Primaria en Continuidad Acuosa, a 5ºC, 20ºC y 30ºC para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10. Los símbolos C FC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente. Tensoactivo T (ºC) Ecuación R2 σ RES σ REG F (s) (s) 5 tfA = −392.292(0.976) CFC + 555.936 0.987 7.9 64.9 67.7 FC-1100 20 tfA = −232.620(0.975) CFC + 355.019 0.990 7.3 61.7 72.0 30 t f A = ln (C FC + )+ 1.992 0.524 95.83 0.800 2.1 3.9 3.6 5 tfA = −392.292 ⋅ (0.976) CPF + 555.936 0.994 9.3 102.5 121.4 PF-10 20 tfA = 0.009 C3 − PF 0.459 C PF + 2 7.012 C PF + 120.5 0.997 4.4 62.4 200.6 30 tfA = 0.059 CPF + 2 0.070 C PF + 92.21 0.999 2.0 46.9 552.6
  • 75. Análisis Estadístico Tiempo Ruptura Primaria Reextracción Tabla 30: Resultados del Análisis Estadístico para las Curvas de Tiempos de Ruptura Primaria en Continuidad Orgánica, a 5ºC, 20ºC y 30ºC para tres concentraciones de FC-1100 y PF-10. Los símbolos CFC y CPF corresponden la concentración en ppm de FC-1100 y PF-10, respectivamente. Tensoactivo T (ºC) Ecuación R2 σ RES σ REG F (s) (s) 5 t f O =106.305(0.969)CFC + − 335.8 0.979 5.2 31.8 36.7 FC-1100 20 t f O =49.132(0.725) CFC + − 162.1 0.994 2.0 21.5 120.5 30 t f O = × −⋅ FC + 5.66 10 3 C 62.3 0.002 2.2 2.0 0.86 5 92.915 ln (CPF + )+ tfO = 3.033 124.8 0.995 9.1 99.9 120.4 PF-10 20 t f O =187.878(0.756) CFC + − 300.9 0.999 2.5 82.8 1133.6 30 32.397 ln (C PF + )+ tfO = 3.380 92.4 0.998 3.7 61.7 281.6
  • 76. Análisis de Varianza El valor de las desviaciones estándar residual y de regresión se calcula de acuerdo a las siguientes fórmulas: n n ∑( yi − yi ) ∑( y − y ) 2 2 ˆ i σRES = i =1 σREG = i =1 n−m n −1 Desviación estándar residual Desviación estándar de regresión Dónde: yi : Dato experimental ˆ yi : Valor obtenido por la curva ajustada, para cada dato experimental y : Promedio de los datos experimentales n : Número total de datos m : Número de parámetros del ajuste
  • 77. Análisis de Varianza El valor de F está dado por: n ∑( y − y ) 2 i F= i =1 n ∑( y − y ) 2 ˆ i i i =1 Dónde: yi : Dato experimental ˆ yi : Valor obtenido por la curva ajustada, para cada dato experimental y : Promedio de los datos experimentales