2. Propiedades de Exceso Para una solución ideal (si), se define la propiedad en exceso: y la propiedad parcial en exceso respectiva: Una propiedad de especial interés es la energía libre de Gibbs:
3. Coeficiente de actividad Así, se define como coeficiente de actividad a la relación: De donde: Demostrándose que ln γ i es una propiedad parcial respecto a G E /RT: Por lo que pueden aplicarse la relación de sumatoria y la ecuación de Gibbs Duhem:
4. Soluciones binarias Para una solución binaria: Se establecen los funciones termodinámicas: Donde, de acuerdo a la ley de Raoult modificada:
16. Modelo de Wilson Se toman en cuenta los efectos de las diferencias de tamaño y fuerzas de atracción de las moléculas de las distintas especies mediante un tratamiento basado en el concepto de composición local.
20. Modelo UNIQUAQ (Universal Quasi-Chemical) Combina las ventajas de la ecuación NRTL con la simplicidad de la ecuación de Wilson, y provee una base teórica más sólida a los cálculos para sistemas multicomponentes.
22. Modelo UNIQUAQ (Universal Quasi-Chemical) Para una mezcla binaria:
23. Método UNIFAC (UNIQUAC Functional-group Activity Coefficients) Basado en la ecuación UNIQUAQ, los coeficientes de actividad se calculan a partir de las contribuciones de los varios grupos que configuran las moléculas de una solución. Parte Combinatoria: Parte Residual:
25. Coeficientes de Actividad a partir de datos experimentales 1. En base a los valores a dilución infinita 2. En base al método de Mínimos Cuadrados (con Solver)