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Química Inorgánica Bloque d 1
BLOQUE d
Los elementos del bloque d están ubicados entre los grupos 2 y 13 de la tabla periódica y se los
suele llamar metales de transición.
De acuerdo a esta definición los elementos del grupo 12 (Zn, Cd y Hg)
pertenecen al bloque d, pero no son elementos de transición.
Se estudiarán las tendencias sistemáticas a lo largo del bloque y las tendencias de las propiedades a
lo largo del grupo. En general, las filas del bloque d se denominan series:
➢ serie 3d: la primera fila (período 4)
➢ serie 4d: es la segunda fila (período 5)
➢ serie 5d: es la tercera fila (período 6), donde aparecen el bloque f
➢ serie 6d: es la cuarta fila (período 7), elementos radiactivos
Abundancia y obtención
Los elementos de la izquierda del bloque (más electropositivos, duros) existen en la naturaleza
como óxidos, de estos elementos el Ti es el más difícil de reducir y hasta el desarrollo de técnicas
electroquímicas apropiadas se obtenía usando agentes reductores fuertes como el sodio o magnesio.
Los óxidos de Cr, Mn y Fe se reducen con C, por lo cual han sido más baratos.
A la derecha de la serie 3d el Co, Ni y Cu existen como sulfuros y arseniuros, lo cual concuerda con
el aumento del carácter ácido blando de los cationes hacia la derecha de la serie.
Es difícil reducir a los metales 4d y 5d molibdeno y tungsteno, lo que refleja la estabilidad de los
estados de oxidación altos para estos elementos.
Los metales del platino (Ru y Os, Rh y Ir, y Pd y Pt) se encuentran en el extremo derecho inferior
del bloque d y existen como sulfuros y arseniuros, usualmente asociados con grandes cantidades de
Cu, Ni y Co.
En la tabla siguiente se presentan las fuentes minerales y los métodos de recuperación de algunos
metales del bloque d de importancia comercial.
elemento de transición: es un elemento que contiene el subnivel d incompleto,
ya sea un átomo neutro o sus iones.
Química Inorgánica Bloque d 2
Propiedades
Sus propiedades derivan principalmente de la naturaleza del enlace metálico que mantiene unido a
los átomos. Se forman bandas:
✔ s : por el traslape de los orbitales (n + 1) s
✔ d: por traslape de orbitales nd
La diferencia principal en las propiedades se debe al número de electrones disponibles que pueden
ocupar estas bandas. Por ejemplo, el Ti tiene 4 electrones de enlace, que ocupan la región más baja
de la banda de valencia (de carácter enlazante), mientras que los electrones del Mn, en el grupo 7,
comienzan a ocupar la banda superior (de carácter antienlazante).
➢ son todos metales electropositivos con altas conductividades térmicas y eléctricas.
➢ maleables y dúctiles, presentando un característico lustre metálico.
➢ en el grupo 6 se alcanzan los enlaces metálicos más fuertes.
➢ los elementos de la serie 5d presentan anomalías debido a la contracción lantánida.
➢ los puntos de fusión aumentan hasta llegar al Mn y luego comienzan a disminuir en la serie 3d.
Química Inorgánica Bloque d 3
➢ las mayores entalpías de sublimación se observan en medio de las series 4d y 5d.
➢ el radio iónico decrece a la derecha.
➢ los radios atómicos de la series 4d y 5d son similares debido al efecto de los lantánidos.
➢ las densidades aumentan con el número atómico en la serie y en el grupo, hasta el Ir que es el
metal más denso (δ= 22,65 g cm-3
).
➢ tienen propiedades químicas muy ricas, por su gran variedad de estados de oxidación y por su
habilidad para formar complejos y compuestos organometálicos
Para los elementos de la primera serie del bloque d, se destacan las siguientes tendencias en los
estados de oxidación:
➢ en la primera serie el primer elemento (Sc) y el último (Zn) forman un único catión.
➢ todos los elementos pueden formar compuestos con N.O +3 (salvo el Cu).
➢ todos los elementos poseen número de oxidación +2 (excepto el Sc).
➢ en solución acuosa el ion M2+
se ve estabilizado hacia la derecha de los metales 3d y los
estados de oxidación mayores se estabilizan descendiendo por los grupos 4 al 8.
Química Inorgánica Bloque d 4
➢ contrariamente a lo que sucede con la serie 3d, los metales de las series 4d y 5d rara vez forman
iones M2+
(ac) simples sino que forman muchos complejos M(II).
➢ al descender en el grupo el estado de oxidación más alto se hace más estable.
➢ la facilidad con la que se puede oxidar un metal no se correlaciona con el máximo estado de
oxidación disponible.
➢ los elementos de las series 4d y 5d presentan números de coordinación mayores (NC: 7, 8 ó 9)
que los de la serie 3d.
➢ los compuestos con elementos en altos estados de oxidación tienden a ser covalentes.
➢ los elementos del bloque d tienen habilidad para actuar como catalizadores en procesos de
interés industrial, químico y bioquímico.
➢ los metales que están a la derecha en el bloque d (con excepción del grupo 12) son resistentes a
la oxidación carácter noble (por el fuerte enlace entre los átomos metálicos y las altas⇒
➢ energías de ionización): metales del platino y metales de acuñar (Cu, Ag y Au).
➢ el agua regia se emplea para oxidar los metales nobles (los iones NO3
-
actúan como agentes
oxidantes y los Cl-
como agentes complejantes), por ejemplo para el Au:
Agua regia: HCl:HNO3
(3:1)
Química Inorgánica Bloque d 5
Compuestos más importantes
➢ forman halogenuros binarios, en la mayoría de sus estados de oxidación:
monohalogenuros: sólo los elementos del grupo 11 (Cu, Ag y Au), insolubles.
dihalogenuros: sólidos iónicos que se disuelven en agua para dar M2+
, solubles en agua.
halogenuros superiores: con estado de oxidación elevado aumenta el carácter covalente.
➢ con oxígeno forman óxidos metálicos con estructuras variadas (iónicas y covalentes) y
oxocomplejos.
➢
➢ en sus estados de oxidación más altos los metales de los grupos 5 y 6 forman polioxometalatos
(oxoaniones que contienen más de un átomo metálico, por ejemplo anión dicromato, Cr2O7
2-
), la
estructura de los iones polioxometalatos se suele representar como un poliedro, en el centro del
cual se encuentra el átomo metálico, por ejemplo para estructuras tipo M6O19 (en [Ta6O19]8-
o
[Mo6O19]2-
):
➢ forman sulfuros metálicos, los monosulfuros son más comunes para la serie 3d, mientras que los
metales de las series 4d y 5d forman disulfuros en los que los iones metálicos y los iones sulfuro
se alternan en capas.
➢ forman compuestos con enlaces M-M (ejemplo Re≡Re en [Re2Cl8]2-
)
➢ algunos forman compuestos tipo cluster, por ejemplo ReCl3 que consta de clusters de Re3Cl9:
Química Inorgánica Bloque d 6
Grupo 12
Los elementos Zn, Cd y Hg si bien pertenecen al bloque d no son considerados metales de
transición.
Obtención
Propiedades
➢ el Zn y el Cd son metales blancos, lustrosos que se empañan al aire, el Hg es un líquido brillante
y volátil.
➢ forman cationes M2+
, pero por la presencia de la capa d llena no presentan semejanza con los
elementos del grupo 2.
➢ Zn y Cd reaccionan con ácidos no oxidantes liberando H2, el Hg es inerte.
➢ Zn se disuelve en bases fuertes.
➢ reaccionan con halógenos y otros no metales.
➢ Zn y Cd reaccionan con oxígeno en caliente dando MO.
➢ Hg reacciona reversiblemente con O2:
➢ Zn y Cd forman aleaciones y el Hg amalgamas con Na y K.
➢ forman iones monovalentes del tipo M2
2+
, con enlace M-M, cuya estabilidad aumenta con z.
➢ el Hg(I) es relativamente estable frente a la desproporción:

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  • 1. Química Inorgánica Bloque d 1 BLOQUE d Los elementos del bloque d están ubicados entre los grupos 2 y 13 de la tabla periódica y se los suele llamar metales de transición. De acuerdo a esta definición los elementos del grupo 12 (Zn, Cd y Hg) pertenecen al bloque d, pero no son elementos de transición. Se estudiarán las tendencias sistemáticas a lo largo del bloque y las tendencias de las propiedades a lo largo del grupo. En general, las filas del bloque d se denominan series: ➢ serie 3d: la primera fila (período 4) ➢ serie 4d: es la segunda fila (período 5) ➢ serie 5d: es la tercera fila (período 6), donde aparecen el bloque f ➢ serie 6d: es la cuarta fila (período 7), elementos radiactivos Abundancia y obtención Los elementos de la izquierda del bloque (más electropositivos, duros) existen en la naturaleza como óxidos, de estos elementos el Ti es el más difícil de reducir y hasta el desarrollo de técnicas electroquímicas apropiadas se obtenía usando agentes reductores fuertes como el sodio o magnesio. Los óxidos de Cr, Mn y Fe se reducen con C, por lo cual han sido más baratos. A la derecha de la serie 3d el Co, Ni y Cu existen como sulfuros y arseniuros, lo cual concuerda con el aumento del carácter ácido blando de los cationes hacia la derecha de la serie. Es difícil reducir a los metales 4d y 5d molibdeno y tungsteno, lo que refleja la estabilidad de los estados de oxidación altos para estos elementos. Los metales del platino (Ru y Os, Rh y Ir, y Pd y Pt) se encuentran en el extremo derecho inferior del bloque d y existen como sulfuros y arseniuros, usualmente asociados con grandes cantidades de Cu, Ni y Co. En la tabla siguiente se presentan las fuentes minerales y los métodos de recuperación de algunos metales del bloque d de importancia comercial. elemento de transición: es un elemento que contiene el subnivel d incompleto, ya sea un átomo neutro o sus iones.
  • 2. Química Inorgánica Bloque d 2 Propiedades Sus propiedades derivan principalmente de la naturaleza del enlace metálico que mantiene unido a los átomos. Se forman bandas: ✔ s : por el traslape de los orbitales (n + 1) s ✔ d: por traslape de orbitales nd La diferencia principal en las propiedades se debe al número de electrones disponibles que pueden ocupar estas bandas. Por ejemplo, el Ti tiene 4 electrones de enlace, que ocupan la región más baja de la banda de valencia (de carácter enlazante), mientras que los electrones del Mn, en el grupo 7, comienzan a ocupar la banda superior (de carácter antienlazante). ➢ son todos metales electropositivos con altas conductividades térmicas y eléctricas. ➢ maleables y dúctiles, presentando un característico lustre metálico. ➢ en el grupo 6 se alcanzan los enlaces metálicos más fuertes. ➢ los elementos de la serie 5d presentan anomalías debido a la contracción lantánida. ➢ los puntos de fusión aumentan hasta llegar al Mn y luego comienzan a disminuir en la serie 3d.
  • 3. Química Inorgánica Bloque d 3 ➢ las mayores entalpías de sublimación se observan en medio de las series 4d y 5d. ➢ el radio iónico decrece a la derecha. ➢ los radios atómicos de la series 4d y 5d son similares debido al efecto de los lantánidos. ➢ las densidades aumentan con el número atómico en la serie y en el grupo, hasta el Ir que es el metal más denso (δ= 22,65 g cm-3 ). ➢ tienen propiedades químicas muy ricas, por su gran variedad de estados de oxidación y por su habilidad para formar complejos y compuestos organometálicos Para los elementos de la primera serie del bloque d, se destacan las siguientes tendencias en los estados de oxidación: ➢ en la primera serie el primer elemento (Sc) y el último (Zn) forman un único catión. ➢ todos los elementos pueden formar compuestos con N.O +3 (salvo el Cu). ➢ todos los elementos poseen número de oxidación +2 (excepto el Sc). ➢ en solución acuosa el ion M2+ se ve estabilizado hacia la derecha de los metales 3d y los estados de oxidación mayores se estabilizan descendiendo por los grupos 4 al 8.
  • 4. Química Inorgánica Bloque d 4 ➢ contrariamente a lo que sucede con la serie 3d, los metales de las series 4d y 5d rara vez forman iones M2+ (ac) simples sino que forman muchos complejos M(II). ➢ al descender en el grupo el estado de oxidación más alto se hace más estable. ➢ la facilidad con la que se puede oxidar un metal no se correlaciona con el máximo estado de oxidación disponible. ➢ los elementos de las series 4d y 5d presentan números de coordinación mayores (NC: 7, 8 ó 9) que los de la serie 3d. ➢ los compuestos con elementos en altos estados de oxidación tienden a ser covalentes. ➢ los elementos del bloque d tienen habilidad para actuar como catalizadores en procesos de interés industrial, químico y bioquímico. ➢ los metales que están a la derecha en el bloque d (con excepción del grupo 12) son resistentes a la oxidación carácter noble (por el fuerte enlace entre los átomos metálicos y las altas⇒ ➢ energías de ionización): metales del platino y metales de acuñar (Cu, Ag y Au). ➢ el agua regia se emplea para oxidar los metales nobles (los iones NO3 - actúan como agentes oxidantes y los Cl- como agentes complejantes), por ejemplo para el Au: Agua regia: HCl:HNO3 (3:1)
  • 5. Química Inorgánica Bloque d 5 Compuestos más importantes ➢ forman halogenuros binarios, en la mayoría de sus estados de oxidación: monohalogenuros: sólo los elementos del grupo 11 (Cu, Ag y Au), insolubles. dihalogenuros: sólidos iónicos que se disuelven en agua para dar M2+ , solubles en agua. halogenuros superiores: con estado de oxidación elevado aumenta el carácter covalente. ➢ con oxígeno forman óxidos metálicos con estructuras variadas (iónicas y covalentes) y oxocomplejos. ➢ ➢ en sus estados de oxidación más altos los metales de los grupos 5 y 6 forman polioxometalatos (oxoaniones que contienen más de un átomo metálico, por ejemplo anión dicromato, Cr2O7 2- ), la estructura de los iones polioxometalatos se suele representar como un poliedro, en el centro del cual se encuentra el átomo metálico, por ejemplo para estructuras tipo M6O19 (en [Ta6O19]8- o [Mo6O19]2- ): ➢ forman sulfuros metálicos, los monosulfuros son más comunes para la serie 3d, mientras que los metales de las series 4d y 5d forman disulfuros en los que los iones metálicos y los iones sulfuro se alternan en capas. ➢ forman compuestos con enlaces M-M (ejemplo Re≡Re en [Re2Cl8]2- ) ➢ algunos forman compuestos tipo cluster, por ejemplo ReCl3 que consta de clusters de Re3Cl9:
  • 6. Química Inorgánica Bloque d 6 Grupo 12 Los elementos Zn, Cd y Hg si bien pertenecen al bloque d no son considerados metales de transición. Obtención Propiedades ➢ el Zn y el Cd son metales blancos, lustrosos que se empañan al aire, el Hg es un líquido brillante y volátil. ➢ forman cationes M2+ , pero por la presencia de la capa d llena no presentan semejanza con los elementos del grupo 2. ➢ Zn y Cd reaccionan con ácidos no oxidantes liberando H2, el Hg es inerte. ➢ Zn se disuelve en bases fuertes. ➢ reaccionan con halógenos y otros no metales. ➢ Zn y Cd reaccionan con oxígeno en caliente dando MO. ➢ Hg reacciona reversiblemente con O2: ➢ Zn y Cd forman aleaciones y el Hg amalgamas con Na y K. ➢ forman iones monovalentes del tipo M2 2+ , con enlace M-M, cuya estabilidad aumenta con z. ➢ el Hg(I) es relativamente estable frente a la desproporción: