Los elementos del bloque d se encuentran entre los grupos 2 y 13 de la tabla periódica. Forman enlaces metálicos a través de las bandas s y d, y sus propiedades derivan principalmente de la naturaleza de estos enlaces. Pueden existir en la naturaleza como óxidos, sulfuros o arseniuros y forman una amplia variedad de compuestos, incluyendo halogenuros, óxidos y compuestos con enlaces metal-metal. Dentro del bloque d, los elementos del grupo 12 (Zn, Cd
1. Química Inorgánica Bloque d 1
BLOQUE d
Los elementos del bloque d están ubicados entre los grupos 2 y 13 de la tabla periódica y se los
suele llamar metales de transición.
De acuerdo a esta definición los elementos del grupo 12 (Zn, Cd y Hg)
pertenecen al bloque d, pero no son elementos de transición.
Se estudiarán las tendencias sistemáticas a lo largo del bloque y las tendencias de las propiedades a
lo largo del grupo. En general, las filas del bloque d se denominan series:
➢ serie 3d: la primera fila (período 4)
➢ serie 4d: es la segunda fila (período 5)
➢ serie 5d: es la tercera fila (período 6), donde aparecen el bloque f
➢ serie 6d: es la cuarta fila (período 7), elementos radiactivos
Abundancia y obtención
Los elementos de la izquierda del bloque (más electropositivos, duros) existen en la naturaleza
como óxidos, de estos elementos el Ti es el más difícil de reducir y hasta el desarrollo de técnicas
electroquímicas apropiadas se obtenía usando agentes reductores fuertes como el sodio o magnesio.
Los óxidos de Cr, Mn y Fe se reducen con C, por lo cual han sido más baratos.
A la derecha de la serie 3d el Co, Ni y Cu existen como sulfuros y arseniuros, lo cual concuerda con
el aumento del carácter ácido blando de los cationes hacia la derecha de la serie.
Es difícil reducir a los metales 4d y 5d molibdeno y tungsteno, lo que refleja la estabilidad de los
estados de oxidación altos para estos elementos.
Los metales del platino (Ru y Os, Rh y Ir, y Pd y Pt) se encuentran en el extremo derecho inferior
del bloque d y existen como sulfuros y arseniuros, usualmente asociados con grandes cantidades de
Cu, Ni y Co.
En la tabla siguiente se presentan las fuentes minerales y los métodos de recuperación de algunos
metales del bloque d de importancia comercial.
elemento de transición: es un elemento que contiene el subnivel d incompleto,
ya sea un átomo neutro o sus iones.
2. Química Inorgánica Bloque d 2
Propiedades
Sus propiedades derivan principalmente de la naturaleza del enlace metálico que mantiene unido a
los átomos. Se forman bandas:
✔ s : por el traslape de los orbitales (n + 1) s
✔ d: por traslape de orbitales nd
La diferencia principal en las propiedades se debe al número de electrones disponibles que pueden
ocupar estas bandas. Por ejemplo, el Ti tiene 4 electrones de enlace, que ocupan la región más baja
de la banda de valencia (de carácter enlazante), mientras que los electrones del Mn, en el grupo 7,
comienzan a ocupar la banda superior (de carácter antienlazante).
➢ son todos metales electropositivos con altas conductividades térmicas y eléctricas.
➢ maleables y dúctiles, presentando un característico lustre metálico.
➢ en el grupo 6 se alcanzan los enlaces metálicos más fuertes.
➢ los elementos de la serie 5d presentan anomalías debido a la contracción lantánida.
➢ los puntos de fusión aumentan hasta llegar al Mn y luego comienzan a disminuir en la serie 3d.
3. Química Inorgánica Bloque d 3
➢ las mayores entalpías de sublimación se observan en medio de las series 4d y 5d.
➢ el radio iónico decrece a la derecha.
➢ los radios atómicos de la series 4d y 5d son similares debido al efecto de los lantánidos.
➢ las densidades aumentan con el número atómico en la serie y en el grupo, hasta el Ir que es el
metal más denso (δ= 22,65 g cm-3
).
➢ tienen propiedades químicas muy ricas, por su gran variedad de estados de oxidación y por su
habilidad para formar complejos y compuestos organometálicos
Para los elementos de la primera serie del bloque d, se destacan las siguientes tendencias en los
estados de oxidación:
➢ en la primera serie el primer elemento (Sc) y el último (Zn) forman un único catión.
➢ todos los elementos pueden formar compuestos con N.O +3 (salvo el Cu).
➢ todos los elementos poseen número de oxidación +2 (excepto el Sc).
➢ en solución acuosa el ion M2+
se ve estabilizado hacia la derecha de los metales 3d y los
estados de oxidación mayores se estabilizan descendiendo por los grupos 4 al 8.
4. Química Inorgánica Bloque d 4
➢ contrariamente a lo que sucede con la serie 3d, los metales de las series 4d y 5d rara vez forman
iones M2+
(ac) simples sino que forman muchos complejos M(II).
➢ al descender en el grupo el estado de oxidación más alto se hace más estable.
➢ la facilidad con la que se puede oxidar un metal no se correlaciona con el máximo estado de
oxidación disponible.
➢ los elementos de las series 4d y 5d presentan números de coordinación mayores (NC: 7, 8 ó 9)
que los de la serie 3d.
➢ los compuestos con elementos en altos estados de oxidación tienden a ser covalentes.
➢ los elementos del bloque d tienen habilidad para actuar como catalizadores en procesos de
interés industrial, químico y bioquímico.
➢ los metales que están a la derecha en el bloque d (con excepción del grupo 12) son resistentes a
la oxidación carácter noble (por el fuerte enlace entre los átomos metálicos y las altas⇒
➢ energías de ionización): metales del platino y metales de acuñar (Cu, Ag y Au).
➢ el agua regia se emplea para oxidar los metales nobles (los iones NO3
-
actúan como agentes
oxidantes y los Cl-
como agentes complejantes), por ejemplo para el Au:
Agua regia: HCl:HNO3
(3:1)
5. Química Inorgánica Bloque d 5
Compuestos más importantes
➢ forman halogenuros binarios, en la mayoría de sus estados de oxidación:
monohalogenuros: sólo los elementos del grupo 11 (Cu, Ag y Au), insolubles.
dihalogenuros: sólidos iónicos que se disuelven en agua para dar M2+
, solubles en agua.
halogenuros superiores: con estado de oxidación elevado aumenta el carácter covalente.
➢ con oxígeno forman óxidos metálicos con estructuras variadas (iónicas y covalentes) y
oxocomplejos.
➢
➢ en sus estados de oxidación más altos los metales de los grupos 5 y 6 forman polioxometalatos
(oxoaniones que contienen más de un átomo metálico, por ejemplo anión dicromato, Cr2O7
2-
), la
estructura de los iones polioxometalatos se suele representar como un poliedro, en el centro del
cual se encuentra el átomo metálico, por ejemplo para estructuras tipo M6O19 (en [Ta6O19]8-
o
[Mo6O19]2-
):
➢ forman sulfuros metálicos, los monosulfuros son más comunes para la serie 3d, mientras que los
metales de las series 4d y 5d forman disulfuros en los que los iones metálicos y los iones sulfuro
se alternan en capas.
➢ forman compuestos con enlaces M-M (ejemplo Re≡Re en [Re2Cl8]2-
)
➢ algunos forman compuestos tipo cluster, por ejemplo ReCl3 que consta de clusters de Re3Cl9:
6. Química Inorgánica Bloque d 6
Grupo 12
Los elementos Zn, Cd y Hg si bien pertenecen al bloque d no son considerados metales de
transición.
Obtención
Propiedades
➢ el Zn y el Cd son metales blancos, lustrosos que se empañan al aire, el Hg es un líquido brillante
y volátil.
➢ forman cationes M2+
, pero por la presencia de la capa d llena no presentan semejanza con los
elementos del grupo 2.
➢ Zn y Cd reaccionan con ácidos no oxidantes liberando H2, el Hg es inerte.
➢ Zn se disuelve en bases fuertes.
➢ reaccionan con halógenos y otros no metales.
➢ Zn y Cd reaccionan con oxígeno en caliente dando MO.
➢ Hg reacciona reversiblemente con O2:
➢ Zn y Cd forman aleaciones y el Hg amalgamas con Na y K.
➢ forman iones monovalentes del tipo M2
2+
, con enlace M-M, cuya estabilidad aumenta con z.
➢ el Hg(I) es relativamente estable frente a la desproporción: