2. 5.1 Reacciones químicas endotérmicas
y exotérmicas
• En las reacciones químicas exotérmicas se
desprende calor, la entalpía ( H) es negativa y
significa que la energía de los productos es
menor que la energía de los reactivos, por
ejemplo en las reacciones de combustión.
• En las reacciones químicas endotérmicas se
absorbe calor, la entalpía ( H) es positiva y
significa que la energía de los productos es mayor
que la energía de los reactivos, por ejemplo en la
fotosíntesis.
3. 5.2 Energía interna
• Es la magnitud que designa la energía
almacenada por un sistema de partículas.
• La energía interna (U) de un sistema es la
energía total (cinética + potencial) de todas las
partículas que lo componen.
• La energía interna de un sistema aislado (que
no intercambia ni materia ni energía con sus
alrededores) es constante.
4. 5.3 Entalpía
• La entalpía es la cantidad de energía calorífica de una
sustancia.
• En una reacción química, si la entalpía de los productos
es menor que la de los reactivos se libera calor y se
dice que es una reacción exotérmica.
• Si la entalpía de los productos es mayor que la de los
reactantes se toma calor del medio y decimos que es
una reacción endotérmica.
• El cambio de entalpía se denomina ΔH y se define
como:
ΔHreacción = ΔHproductos - ΔHreactivos
5. 5.4 Energía libre y espontaneidad
• Un proceso espontáneo es aquel que tiene una
tendencia natural a producirse sin tener que ser
realizado por una influencia externa.
• El proceso reverso a un cambio espontáneo es no
espontáneo.
• El punto en el que cambia el sentido de la
espontaneidad es el punto de equilibrio.
• El segundo principio de la termodinámica es el
que permite conocer el sentido de espontaneidad
de una reacción química.
6. • En cualquier proceso espontáneo:
SUniverso = SSistema + SAlrededores > 0
• Gibbs demostró que, a presión y temperatura
constantes:
SAlrededores = - SSistema / T
• Por lo tanto, a presión y temperatura constantes, un
proceso espontáneo se caracterizará por:
-T SUniverso = SSistema - T SSistema < 0
7. • Si se define una nueva propiedad llamada energía
libre (G) como G = H – TS, entonces:
-T SUniverso = HSistema - T SSistema = Gsistema
• Un proceso será tanto más probable que sea
espontáneo cuanto más exotérmico sea y cuanto
mayor aumento del desorden produzca.
• Como la energía libre de Gibbs depende de otras
funciones de estado termodinámicas (la entalpía
y la entropía), se mide en las mismas unidades
que la entalpía (KJ/mol).
8. • G < 0; proceso espontáneo: la reacción tiene
lugar en el sentido directo.
• G = 0; proceso en equilibrio: ni espontáneo
ni no espontáneo, no hay cambio.
• G > 0; proceso no espontáneo: tiende a
producirse en sentido inverso en la forma
espontánea.
9. 5.5 Equilibrio químico: Ley de Le
Chatelier
• “Cuando un sistema de equilibrio se somete a
una acción de cualquier naturaleza, el sistema
se desplaza hacia una nueva condición de
equilibrio, de forma que se opone a dicha
acción”.
10. • El cambio en las concentraciones del
equilibrio de los reactivos y productos se
denomina desplazamiento de un equilibrio.
11. 5.6 Velocidad de reacción y factores
que influyen en ella
• Una reacción química se produce mediante colisiones eficaces entre
las partículas de los reactivos, por tanto, es fácil deducir que
aquellas situaciones o factores que aumenten el número de estas
colisiones implicarán una mayor velocidad de reacción.
12. • Temperatura: Al aumentar la temperatura, también lo hace la velocidad a la que se mueven las partículas y, por
tanto, aumentará el número de colisiones y la violencia de estas. El resultado es una mayor velocidad en la reacción.
• Grado de pulverización de los reactivos: Si los reactivos están en estado líquido o sólido, la pulverización, es decir, la
reducción a partículas de menor tamaño, aumenta enormemente la velocidad de reacción, ya que facilita el contacto entre
los reactivos y, por tanto, la colisión entre las partículas.
• Naturaleza química de los reactivos que intervienen en la reacción: Dependiendo del tipo de reactivo que intervenga, una
determinada reacción tendrá una energía de activación:
– Muy alta, y entonces será muy lenta.
– Muy baja, y entonces será muy rápida.
• Concentración de los reactivos: Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un recipiente, cuanto mayor
sea su concentración, más alta será la velocidad de la reacción en la que participen, ya que, al haber más partículas en el
mismo espacio, aumentará el número de colisiones.
La variación de la velocidad de reacción con los reactivos se expresa, de manera general, en la forma:
v = k [A]α [B]β
donde α y β son exponentes que no coinciden necesariamente con los coeficientes estequiométricos de la reacción general
antes considerada. La constante de velocidad k, depende de la temperatura.
• Catalizadores: Los catalizadores son sustancias que facilitan la reacción modificando el mecanismo por el que se desarrolla.
En ningún caso el catalizador provoca la reacción química; no varía su calor de reacción.
Los catalizadores se añaden en pequeñas cantidades y son muy específicos; es decir, cada catalizador sirve para unas
determinadas reacciones. El catalizador se puede recuperar al final de la reacción, puesto que no es reactivo ni participa en
la reacción.
22. • El grupo funcional es el grupo de átomos que caracterizan a una función química y que tienen propiedades características bien definidas. Ejemplo: el
sabor ácido que tienen el limón y el vinagre se debe a la presencia en la estructura del grupo carboxilo -COOH.
Grupos funcionales y nomenclatura.
• COMPUESTOGRUPO FUNCIONALAlcoholRadical-OHÁcidoRadical- H (Capacidad de donar protones)CarboxiloRadical-COOHAldehídoRadical-CO-
Radical (En carbono terminal)CetonaRadical-COH (En carbono intermedio)Amina1,2 o 3 Radicales- NH3,2 o 1Éter Compuestos HalogenadosRadical-O-
Radical, Halógeno-Carbono (Cloro, bromo, flúor)ÉsterO
ll
R1 - C - O - R2AmidaO
ll
R1 - C - NH2NOMENCLATURA
Alcoholes: Se sustituye la o del nombre del abano por ol, que es la terminación característica de los alcoholes. Por ejemplo: Metanol.
Ácidos carboxílicos: Se le añade la terminación ico al nombre del alcano, o bien se suprime la o al final del alcano y se añade la terminación oico.
Aldehído: La terminación para los aldehídos es al. Se suprime la o final del alcano correspondiente y se añade al.
Cetona: La nomenclatura oficial sustituye la o final de los alcanos por a terminación ona, si es necesario se indica con número la posición del grupo
funcional (grupo carbonilo).
Amina: Se consideran como aminoalcanos, se dice el nombre o nombres de los radicales alquílicos por orden de complejidad y luego la palabra. Por
ejemplo: metil, etil amina.
Amida: Se suprimen la palabra ácido y la terminación óico del ácido carboxílico y se sustituye por la palabra amida.
Éter: Se utiliza la palabra oxi interpuesta entre los nombres de los dos radicales. Por ejemplo: CH 3-O-CH3 Metil - oxi - Metil.
Éster: Para nombrar los ésteres se suprime la palabra ácido, se cambia la terminación ico (del ácido carboxílico) por ato y se da el nombre del grupo
alquilo o arilo derivado del alcohol.
Compuestos halogenados: Se dice el nombre del halógeno y su posición (cuando sea necesaria) y luego el nombre del hidrocarburo, o bien se dice el
nombre del halógeno terminado en uro después la palabra 'de" y posteriormente el nombre del alcano terminado en ilo. Por ejemplo: CH 3- Cl
Nombre 1. Cloro metano.
Nombre 2. Cloruro de metilo.
24. 6.4 Reacciones orgánicas
6.4.1 Reacciones de sustitución, adición y eliminación
• Adiciones.- Consisten en procesos en los que el
esqueleto carbonado experimenta un incremento en el
número de átomos a través de la incorporación de los
átomos del reactivo y sin ninguna pérdida de los que
poseía inicialmente. Ejemplos:
25. • Eliminaciones.- Consisten en procesos en los que el esqueleto carbonado
experimenta una disminución en el número de átomos originales al
perderse un fragmento pequeño (habitualmente no carbonado) por la
acción de un reactivo, en cierto sentido pueden ser consideradas como las
reacciones inversas de las adiciones. Ejemplo:
• Sustituciones.- Consisten en procesos en los que un átomo o grupo de
átomos del compuesto de partida es reemplazado por un átomo o grupo
de átomos procedente del reactivo. Ejemplos:
26. 6.4.2 Reacciones de condensación e hidrólisis
• Condensaciones.- Consisten en procesos en los en los que el
esqueleto carbonado experimenta un incremento en el número de
átomos a través de la unión de dos moléculas relativamente
pequeñas, con la consiguiente formación de enlaces C-C. Es
frecuente que la condensación vaya acompañada de la pérdida de
una molécula pequeña tal como agua, amoniaco, etc. Ejemplo:
27.
28. 6.4.3 Reacciones de polimerización por adición y condensación
• Polimerización por adición: Las unidades repetitivas de los polímeros de
adición tienen la misma forma estructural que su monómero, aunque la
distribución de los enlaces cambia. El grupo más importante de polímeros
de adición corresponde a los formados a partir de monómeros que
contienen un doble enlace carbono-carbono.
Polimerización del PVC
n (CH2 = CHCl) → – (CH2 – CHCl)n –
Etileno → Polietileno
CH2 = CH2→ – (CH2 – CH2)n –
29. • Polimerización por condensación: Si la
molécula de monómero pierde átomos
cuando pasa a formar parte del polímero. Por
lo general se pierde una molécula
pequeña, como agua o HCl gaseoso.