Presentación que forma parte del curso Hornos Eléctricos de Arco de metallon; en esta parte se describen algunos aspectos metalúrgicos de la operación de los hornos
4. Metalurgia en el horno
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Escoria
Funciones
Protección de los refractarios y paneles refrigerados (vía
espumado)
Estabilidad del arco eléctrico
Defosforación del acero líquido
Aislación térmica del acero líquido
Transmisión de calor al acero líquido
5. Metalurgia en el horno
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Escoria
Componentes
Adiciones (cal cálcica, cal dolomítica, reciclos)
Óxidos contenidos en materiales de carga (tierra y
cascarilla en la chatarra, ganga del hierro esponja; cenizas
de los materiales carbonosos)
Productos de la oxidación de elementos disueltos en el
acero cargado (óxido de hierro, óxido de manganeso, sílice)
Productos del ataque de los refractarios (óxido de
magnesio)
Escoria remanente de coladas anteriores
6. Metalurgia en el horno
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Escoria
Componentes
CaO SiO2 FeO MgO MnO Al2O3
Cal cálcica X
Cal dolomítica X X
Chatarra X X
Oxidación X X X
Refractarios X
Escoria previa X X X X
7. Metalurgia en el horno
7
Escoria
Fase líquida o
parcialmente líquida,
constituida por óxidos en
solución, de diferentes
orígenes
Composición típica:
CaO, SiO2 y FeO como
componentes principales
MgO, MnO, Al2O3, P2O5,
CaS como componentes
menores
8. Metalurgia en el horno
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Escoria
Balance de masa
Se puede estimar la composición de la escoria calculando
los aportes de CaO, SiO2, FeO, MgO y Al2O3 de las
diversas fuentes
Puede ser útil para entender el comportamiento de
espumado, el ataque sobre los refractarios, la capacidad
de defosforación, evaluar la influencia de la adición de
reciclos, detectar las pérdidas de cal como finos, etc.
Ejemplo
9. Metalurgia en el horno
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Escoria
Equilibrio con el acero
Los elementos dispersos en el acero líquido tienden a estar
en equilibrio con los mismos elementos presentes en la
escoria
Este equilibrio se representa como (M)/M, donde los
paréntesis indican la escoria y el subrayado indica el acero
Por ejemplo, (P)/P , (Si)/Si, Mn/Mn, (S)/S, (Cr)/Cr etc.
Esa relación suele llamarse coeficiente de partición, LM
El valor de equilibrio del coeficiente de partición depende
de factores como el estado de oxidación del baño, la
basicidad de la escoria, la temperatura, etc.
Ejemplo: partición de cromo
10. Metalurgia en el horno
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Escoria
Si esas condiciones cambian, el coeficiente de partición
cambia y cambia por lo tanto la composición del acero y la
escoria
Para que se alcance de nuevo el equilibrio puede ser
necesaria la interacción entre el acero y la escoria
Ese concepto básico es el que se usa para defosforar,
desulfurar, resulfurar, etc., por reacción entre el metal y la
escoria
También es el que explica cambios no deseados, como la
reoxidación de un acero por contacto con una escoria
oxidada y la reversión de fósforo, silicio, o manganeso de
la escoria al acero
12. Metalurgia en el horno
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Escoria: estructura
El SiO2 puro forma una red
polimerizada de SiO4
4-
SiO2 es un formador de red,
ácido
El CaO agregado, rompe los
puentes entre dos tetrahedros
CaO es un modificador de red,
básico
Silicio Calcio Oxígeno
13. Metalurgia en el horno
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Escoria
En la práctica, el índice de basicidad puede ser
expresado por el cociente % CaO / % SiO2
La capacidad de los óxidos para romper los puentes
entre silicatos sigue el orden CaO MgO MnO
FeO
Cuanto más alto es el contenido de SiO2, más alto es el
grado de polimerización de la escoria; esto conduce a
un incremento pronunciado de su viscosidad
14. Metalurgia en el horno
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Escoria
Balance entre óxidos refractarios y fluidificantes
Óxidos fluidificantes
(Al2O3, FeO, MnO)
Óxidos refractarios
(CaO, MgO)
15. Metalurgia en el horno
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Escoria
Representación: Diagrama binario CaO-SiO2
16. Metalurgia en el horno
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Escoria
Representación: Diagrama binario CaO-Fe2O3
17. Metalurgia en el horno
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Escoria
Representación: Diagrama FeOx-SiO2
19. Metalurgia en el horno
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Escoria: Representación
100% CaO 100% FeO
100% SiO2
FeO
CaO: 50 %
SiO2: 25 %
FeO: 25 %
20. Metalurgia en el horno
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Escoria: Cálculo de MgO para la saturación de la
escoria
ISIJ International
November 2010
21. Metalurgia en el horno
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Escoria
Espumado
Tipo de arco Eficiencia en la transferencia de
energía eléctrica (%)
Descubierto 26
Parcialmente rodeado de escoria 65
Totalmente rodeado de escoria 93
Escoria casi conductora (poco
arco)
97
Escoria conductora (ningún arco) 100
22. Metalurgia en el horno
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Escoria: Espumado
La fuerza necesaria para espumar la escoria la provee
la energía neumática, producida por la generación de
monóxido de carbono (CO) durante la fusión y afino
Las reacciones responsables son:
C + (FeO) = CO + Fe (oxidación de C del acero por el
FeO de la escoria)
C + ½ O2 = CO (reacción entre C en el acero y O
gaseoso)
(FeO) + C = CO + Fe (reacción directa entre FeO de la
escoria y C inyectado)
23. Metalurgia en el horno
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Escoria: Espumado
Que haya suficiente generación de monóxido de carbono y que
la escoria se deje inflar
Basicidad > 1,8
Contenido de FeO entre 10 y 28%
si es bajo, cuando se inyecte carbono no va a haber suficiente
oxígeno en la escoria como para formar CO
si es alto, como el hierro es pesado, la escoria se hace muy densa
Balance entre el carbono y el oxígeno agregados
Si falta carbono puede haber excesiva oxidación del baño
Si sobra carbono puede haber incorporación al acero
Tener en cuenta el aumento de temperatura hacia el fin de la
colada, y el posible incremento del tenor de FeO en la escoria
28. Metalurgia en el horno
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Defosforación
Necesidad de defosforación
El fósforo disminuye la ductilidad y tenacidad en frío del acero
Cada 0,01% P sube 7oC la temperatura de transición dúctil –
frágil (el acero es frágil a una temperatura más cercana a la
ambiente)
Favorece la fragilidad de revenido (tratamiento térmico que se
hace luego del temple para mejorar la tenacidad)
Por estas razones existen aceros con requisitos de fósforo normal,
bajo o muy bajo
Aceros para barras nervadas, perfiles, ángulos: máximo 0,040%
Aceros para temple y revenido: máximo 0,025%
Aceros para pozos de petróleo, refinerías, centrales nucleares, gas
licuado: máximo 0,005%
29. Metalurgia en el horno
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Defosforación
Dónde defosforar:
En el mineral de hierro, mediante trituración hasta
liberación del compuesto que contiene el fósforo y
flotación
En el arrabio, después de desiliciar, por separación en la
escoria, en condiciones básicas, oxidantes y a baja
temperatura, en el vagón termo o en una cuchara
En el acero líquido, tanto en la aceración al oxígeno como
en la aceración eléctrica, en condiciones oxidantes
En algunos aceros inoxidables por inyección de calcio, en
condiciones reductoras (poco usual)
30. Metalurgia en el horno
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Defosforación
Reacciones químicas
Oxidación baño
2 P + 5 (FeO) = (P2 O5) + 5 Fe (óxidación por FeO líquido de la
escoria)
2 P + 5 O2 = (P2 O5) (oxidación por O2 gaseoso)
Interacción baño – escoria
2 P + 5 (FeO) + n CaO = (P2 O5 . n CaO) + 5 Fe
n = 3 (ó 4)
31. Metalurgia en el horno
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Defosforación
Condiciones requeridas
De balance de masa
Fósforo cargado
Peso de escoria en relación al peso de acero
De equilibrio
Alta basicidad
Alta oxidación del baño
Por eso es difícil defosforar con carbono alto
Baja temperatura
Cinética
Alta interacción entre la escoria y el acero
32. Metalurgia en el horno
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Defosforación
Modelos termodinámicos
33. Metalurgia en el horno
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Defosforación
Utilizar planilla de cálculo basada en modelo de
Healy y balance de masa, para evaluar los cambios en
la defosforación en función de
Contenido de CaO en la escoria
Contenido de FeO en la escoria
Temperatura del baño
Fósforo cargado
Peso de la escoria
34. Metalurgia en el horno
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Defosforación
Reversión en parte final del proceso
Colada 100% DRI
35. Metalurgia en el horno
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Defosforación
Reversíón al final del proceso
Colada 47% DRI
36. Metalurgia en el horno
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Defosforación
Reversión al final del proceso
Colada 25% DRI
37. Metalurgia en el horno
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Decarburación
Existen dos estrategias para el objetivo de carbono en
el acero al fin del proceso
Obtener un tipo de acero único, por ejemplo 0,05% C y
luego ajustar en el sangrado o en el horno cuchara
Obtener un carbono cercano al final, que llegue al valor
final con la adición de las ferroaleaciones y no requiera un
ajuste importante en el horo cuchara
38. Metalurgia en el horno
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Decarburación: Equilibrio carbono - oxígeno
[C] + [O] = (CO)g + 2,663 KWh/kg C (1)
Cálculo de energíaco = (%Ci - %Cf) x 26,63 KWh/t acero líquido
(Acero – escoria)
CO + ½ O2 = (CO2)g + 6,652 KWh/kg C
Cálculo de energía co2 = (%Ci - %Cf) x 66,52 KWh/t acero líquido
(Por encima del baño)
(1) log K = aC × aO / pCO = – 1168/T – 2,07
El valor de la constante K varía con la temperatura y con la presión parcial
del CO
39. Metalurgia en el horno
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Decarburación: de acuerdo a Vacher y Hamilton K
= 0,0025
%C × %O = 0,0025
40. Metalurgia en el horno
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Lecturas adicionales
Pretorius, E.B.; Carlisle, R.C.; López, F.; «Foamy Slag
Fundamentals and their Practical Application to Electric Furnace
Steelmaking». 55th ABM Annual Congress, pp. 987-996.
Matsuura, H.; Fruehan, R.; «Slag foaming in electric arc furnace».
ISIJ International, Vol. 49 (2009), No. 10, pp. 1530–1535.
Aranda, V.; Cicutti, C.; Medina, F.; «Comportamiento del fósforo
en el horno eléctrico». 15th IAS Steelmaking Conference, 2005,
San Nicolas, Argentina, pp. 57-66.
Magalhães Almeida, E.; de Oliveira, Th.A.; Martins Barreto, A.F.;
Chesseret, L.; «Processo de desfosforação no CONSTEEL da
Vallourec Sumitomo Tubos do Brasil». 44º Seminário de Aciaria
da ABM, maio de 103, Araxá, Brasil, p. 386-391.
41. Metalurgia en el horno
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Preguntas
Qué es el coeficiente de partición o reparto de un
elemento?
Cuáles son los óxidos más estables presentes en las
escorias?
42. Metalurgia en el horno
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Preguntas
Cuáles son las mejores condiciones para la
defosforación?