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Curso
HORNOS ELÉCTRICOS DE ARCO
Instructores: Jorge Madias y Francisco Torre
San Nicolás, Pcia. de Buenos Aires, Argentina, 20-21/03/2014
Curso Hornos Eléctricos de Arco
2
 Contenido
 Introducción
 Metálicos
 Materiales auxiliares
 Operación
 Benchmarking
 Metalurgia en el horno
 Metalurgia en el sangrado
Escoria
Defosforación
Decarburación
Metalurgia en el horno3
Metalurgia en el horno
4
 Escoria
 Funciones
 Protección de los refractarios y paneles refrigerados (vía
espumado)
 Estabilidad del arco eléctrico
 Defosforación del acero líquido
 Aislación térmica del acero líquido
 Transmisión de calor al acero líquido
Metalurgia en el horno
5
 Escoria
 Componentes
 Adiciones (cal cálcica, cal dolomítica, reciclos)
 Óxidos contenidos en materiales de carga (tierra y
cascarilla en la chatarra, ganga del hierro esponja; cenizas
de los materiales carbonosos)
 Productos de la oxidación de elementos disueltos en el
acero cargado (óxido de hierro, óxido de manganeso, sílice)
 Productos del ataque de los refractarios (óxido de
magnesio)
 Escoria remanente de coladas anteriores
Metalurgia en el horno
6
 Escoria
 Componentes
CaO SiO2 FeO MgO MnO Al2O3
Cal cálcica X
Cal dolomítica X X
Chatarra X X
Oxidación X X X
Refractarios X
Escoria previa X X X X
Metalurgia en el horno
7
 Escoria
 Fase líquida o
parcialmente líquida,
constituida por óxidos en
solución, de diferentes
orígenes
 Composición típica:
 CaO, SiO2 y FeO como
componentes principales
 MgO, MnO, Al2O3, P2O5,
CaS como componentes
menores
Metalurgia en el horno
8
 Escoria
 Balance de masa
 Se puede estimar la composición de la escoria calculando
los aportes de CaO, SiO2, FeO, MgO y Al2O3 de las
diversas fuentes
 Puede ser útil para entender el comportamiento de
espumado, el ataque sobre los refractarios, la capacidad
de defosforación, evaluar la influencia de la adición de
reciclos, detectar las pérdidas de cal como finos, etc.
 Ejemplo
Metalurgia en el horno
9
 Escoria
 Equilibrio con el acero
 Los elementos dispersos en el acero líquido tienden a estar
en equilibrio con los mismos elementos presentes en la
escoria
 Este equilibrio se representa como (M)/M, donde los
paréntesis indican la escoria y el subrayado indica el acero
 Por ejemplo, (P)/P , (Si)/Si, Mn/Mn, (S)/S, (Cr)/Cr etc.
 Esa relación suele llamarse coeficiente de partición, LM
 El valor de equilibrio del coeficiente de partición depende
de factores como el estado de oxidación del baño, la
basicidad de la escoria, la temperatura, etc.
 Ejemplo: partición de cromo
Metalurgia en el horno
10
 Escoria
 Si esas condiciones cambian, el coeficiente de partición
cambia y cambia por lo tanto la composición del acero y la
escoria
 Para que se alcance de nuevo el equilibrio puede ser
necesaria la interacción entre el acero y la escoria
 Ese concepto básico es el que se usa para defosforar,
desulfurar, resulfurar, etc., por reacción entre el metal y la
escoria
 También es el que explica cambios no deseados, como la
reoxidación de un acero por contacto con una escoria
oxidada y la reversión de fósforo, silicio, o manganeso de
la escoria al acero
Metalurgia en el horno
11
 Escoria
 Equilibrio con el acero
Metalurgia en el horno
12
 Escoria: estructura
El SiO2 puro forma una red
polimerizada de SiO4
4-
SiO2 es un formador de red,
ácido
El CaO agregado, rompe los
puentes entre dos tetrahedros
CaO es un modificador de red,
básico
Silicio Calcio Oxígeno
Metalurgia en el horno
13
 Escoria
 En la práctica, el índice de basicidad puede ser
expresado por el cociente % CaO / % SiO2
 La capacidad de los óxidos para romper los puentes
entre silicatos sigue el orden CaO  MgO  MnO 
FeO
 Cuanto más alto es el contenido de SiO2, más alto es el
grado de polimerización de la escoria; esto conduce a
un incremento pronunciado de su viscosidad
Metalurgia en el horno
14
 Escoria
 Balance entre óxidos refractarios y fluidificantes
Óxidos fluidificantes
(Al2O3, FeO, MnO)
Óxidos refractarios
(CaO, MgO)
Metalurgia en el horno
15
 Escoria
 Representación: Diagrama binario CaO-SiO2
Metalurgia en el horno
16
 Escoria
 Representación: Diagrama binario CaO-Fe2O3
Metalurgia en el horno
17
 Escoria
 Representación: Diagrama FeOx-SiO2
Metalurgia en el horno
18
 Escoria: Diagrama CaO-FeOx-SiO2
Metalurgia en el horno
19
 Escoria: Representación
100% CaO 100% FeO
100% SiO2
FeO
CaO: 50 %
SiO2: 25 %
FeO: 25 %
Metalurgia en el horno
20
 Escoria: Cálculo de MgO para la saturación de la
escoria
ISIJ International
November 2010
Metalurgia en el horno
21
 Escoria
 Espumado
Tipo de arco Eficiencia en la transferencia de
energía eléctrica (%)
Descubierto 26
Parcialmente rodeado de escoria 65
Totalmente rodeado de escoria 93
Escoria casi conductora (poco
arco)
97
Escoria conductora (ningún arco) 100
Metalurgia en el horno
22
 Escoria: Espumado
 La fuerza necesaria para espumar la escoria la provee
la energía neumática, producida por la generación de
monóxido de carbono (CO) durante la fusión y afino
 Las reacciones responsables son:
 C + (FeO) = CO + Fe (oxidación de C del acero por el
FeO de la escoria)
 C + ½ O2 = CO (reacción entre C en el acero y O
gaseoso)
 (FeO) + C = CO + Fe (reacción directa entre FeO de la
escoria y C inyectado)
Metalurgia en el horno
23
 Escoria: Espumado
 Que haya suficiente generación de monóxido de carbono y que
la escoria se deje inflar
 Basicidad > 1,8
 Contenido de FeO entre 10 y 28%
 si es bajo, cuando se inyecte carbono no va a haber suficiente
oxígeno en la escoria como para formar CO
 si es alto, como el hierro es pesado, la escoria se hace muy densa
 Balance entre el carbono y el oxígeno agregados
 Si falta carbono puede haber excesiva oxidación del baño
 Si sobra carbono puede haber incorporación al acero
 Tener en cuenta el aumento de temperatura hacia el fin de la
colada, y el posible incremento del tenor de FeO en la escoria
Metalurgia en el horno
24
 Escoria
Metalurgia en el horno
25
 Escoria
 Espumado
 Posicionamiento de las lanzas
Escoria
26
 Espumado
1600 oC
Basicidad 1,5
Pretorius, E.B.,
2005
Escoria
27
 Espumado 1600 oC
Basicidad 2,0
1600 oC
Basicidad 2,5
Pretorius, E.B.,
2005
Metalurgia en el horno
28
 Defosforación
 Necesidad de defosforación
 El fósforo disminuye la ductilidad y tenacidad en frío del acero
 Cada 0,01% P sube 7oC la temperatura de transición dúctil –
frágil (el acero es frágil a una temperatura más cercana a la
ambiente)
 Favorece la fragilidad de revenido (tratamiento térmico que se
hace luego del temple para mejorar la tenacidad)
 Por estas razones existen aceros con requisitos de fósforo normal,
bajo o muy bajo
 Aceros para barras nervadas, perfiles, ángulos: máximo 0,040%
 Aceros para temple y revenido: máximo 0,025%
 Aceros para pozos de petróleo, refinerías, centrales nucleares, gas
licuado: máximo 0,005%
Metalurgia en el horno
29
 Defosforación
 Dónde defosforar:
 En el mineral de hierro, mediante trituración hasta
liberación del compuesto que contiene el fósforo y
flotación
 En el arrabio, después de desiliciar, por separación en la
escoria, en condiciones básicas, oxidantes y a baja
temperatura, en el vagón termo o en una cuchara
 En el acero líquido, tanto en la aceración al oxígeno como
en la aceración eléctrica, en condiciones oxidantes
 En algunos aceros inoxidables por inyección de calcio, en
condiciones reductoras (poco usual)
Metalurgia en el horno
30
 Defosforación
 Reacciones químicas
 Oxidación baño
 2 P + 5 (FeO) = (P2 O5) + 5 Fe (óxidación por FeO líquido de la
escoria)
 2 P + 5 O2 = (P2 O5) (oxidación por O2 gaseoso)
 Interacción baño – escoria
 2 P + 5 (FeO) + n CaO = (P2 O5 . n CaO) + 5 Fe
 n = 3 (ó 4)
Metalurgia en el horno
31
 Defosforación
 Condiciones requeridas
 De balance de masa
 Fósforo cargado
 Peso de escoria en relación al peso de acero
 De equilibrio
 Alta basicidad
 Alta oxidación del baño
 Por eso es difícil defosforar con carbono alto
 Baja temperatura
 Cinética
 Alta interacción entre la escoria y el acero
Metalurgia en el horno
32
 Defosforación
 Modelos termodinámicos
Metalurgia en el horno
33
 Defosforación
 Utilizar planilla de cálculo basada en modelo de
Healy y balance de masa, para evaluar los cambios en
la defosforación en función de
 Contenido de CaO en la escoria
 Contenido de FeO en la escoria
 Temperatura del baño
 Fósforo cargado
 Peso de la escoria
Metalurgia en el horno
34
 Defosforación
 Reversión en parte final del proceso
 Colada 100% DRI
Metalurgia en el horno
35
 Defosforación
 Reversíón al final del proceso
 Colada 47% DRI
Metalurgia en el horno
36
 Defosforación
 Reversión al final del proceso
 Colada 25% DRI
Metalurgia en el horno
37
 Decarburación
 Existen dos estrategias para el objetivo de carbono en
el acero al fin del proceso
 Obtener un tipo de acero único, por ejemplo 0,05% C y
luego ajustar en el sangrado o en el horno cuchara
 Obtener un carbono cercano al final, que llegue al valor
final con la adición de las ferroaleaciones y no requiera un
ajuste importante en el horo cuchara
Metalurgia en el horno
38
 Decarburación: Equilibrio carbono - oxígeno
[C] + [O] = (CO)g + 2,663 KWh/kg C (1)
Cálculo de energíaco = (%Ci - %Cf) x 26,63 KWh/t acero líquido
(Acero – escoria)
CO + ½ O2 = (CO2)g + 6,652 KWh/kg C
Cálculo de energía co2 = (%Ci - %Cf) x 66,52 KWh/t acero líquido
(Por encima del baño)
(1) log K = aC × aO / pCO = – 1168/T – 2,07
El valor de la constante K varía con la temperatura y con la presión parcial
del CO
Metalurgia en el horno
39
 Decarburación: de acuerdo a Vacher y Hamilton K
= 0,0025
%C × %O = 0,0025
Metalurgia en el horno
40
 Lecturas adicionales
 Pretorius, E.B.; Carlisle, R.C.; López, F.; «Foamy Slag
Fundamentals and their Practical Application to Electric Furnace
Steelmaking». 55th ABM Annual Congress, pp. 987-996.
 Matsuura, H.; Fruehan, R.; «Slag foaming in electric arc furnace».
ISIJ International, Vol. 49 (2009), No. 10, pp. 1530–1535.
 Aranda, V.; Cicutti, C.; Medina, F.; «Comportamiento del fósforo
en el horno eléctrico». 15th IAS Steelmaking Conference, 2005,
San Nicolas, Argentina, pp. 57-66.
 Magalhães Almeida, E.; de Oliveira, Th.A.; Martins Barreto, A.F.;
Chesseret, L.; «Processo de desfosforação no CONSTEEL da
Vallourec Sumitomo Tubos do Brasil». 44º Seminário de Aciaria
da ABM, maio de 103, Araxá, Brasil, p. 386-391.
Metalurgia en el horno
41
 Preguntas
 Qué es el coeficiente de partición o reparto de un
elemento?
 Cuáles son los óxidos más estables presentes en las
escorias?
Metalurgia en el horno
42
 Preguntas
 Cuáles son las mejores condiciones para la
defosforación?
Metalurgia en el horno
43
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Metalurgia en el horno eléctrico

  • 1. Curso HORNOS ELÉCTRICOS DE ARCO Instructores: Jorge Madias y Francisco Torre San Nicolás, Pcia. de Buenos Aires, Argentina, 20-21/03/2014
  • 2. Curso Hornos Eléctricos de Arco 2  Contenido  Introducción  Metálicos  Materiales auxiliares  Operación  Benchmarking  Metalurgia en el horno  Metalurgia en el sangrado
  • 4. Metalurgia en el horno 4  Escoria  Funciones  Protección de los refractarios y paneles refrigerados (vía espumado)  Estabilidad del arco eléctrico  Defosforación del acero líquido  Aislación térmica del acero líquido  Transmisión de calor al acero líquido
  • 5. Metalurgia en el horno 5  Escoria  Componentes  Adiciones (cal cálcica, cal dolomítica, reciclos)  Óxidos contenidos en materiales de carga (tierra y cascarilla en la chatarra, ganga del hierro esponja; cenizas de los materiales carbonosos)  Productos de la oxidación de elementos disueltos en el acero cargado (óxido de hierro, óxido de manganeso, sílice)  Productos del ataque de los refractarios (óxido de magnesio)  Escoria remanente de coladas anteriores
  • 6. Metalurgia en el horno 6  Escoria  Componentes CaO SiO2 FeO MgO MnO Al2O3 Cal cálcica X Cal dolomítica X X Chatarra X X Oxidación X X X Refractarios X Escoria previa X X X X
  • 7. Metalurgia en el horno 7  Escoria  Fase líquida o parcialmente líquida, constituida por óxidos en solución, de diferentes orígenes  Composición típica:  CaO, SiO2 y FeO como componentes principales  MgO, MnO, Al2O3, P2O5, CaS como componentes menores
  • 8. Metalurgia en el horno 8  Escoria  Balance de masa  Se puede estimar la composición de la escoria calculando los aportes de CaO, SiO2, FeO, MgO y Al2O3 de las diversas fuentes  Puede ser útil para entender el comportamiento de espumado, el ataque sobre los refractarios, la capacidad de defosforación, evaluar la influencia de la adición de reciclos, detectar las pérdidas de cal como finos, etc.  Ejemplo
  • 9. Metalurgia en el horno 9  Escoria  Equilibrio con el acero  Los elementos dispersos en el acero líquido tienden a estar en equilibrio con los mismos elementos presentes en la escoria  Este equilibrio se representa como (M)/M, donde los paréntesis indican la escoria y el subrayado indica el acero  Por ejemplo, (P)/P , (Si)/Si, Mn/Mn, (S)/S, (Cr)/Cr etc.  Esa relación suele llamarse coeficiente de partición, LM  El valor de equilibrio del coeficiente de partición depende de factores como el estado de oxidación del baño, la basicidad de la escoria, la temperatura, etc.  Ejemplo: partición de cromo
  • 10. Metalurgia en el horno 10  Escoria  Si esas condiciones cambian, el coeficiente de partición cambia y cambia por lo tanto la composición del acero y la escoria  Para que se alcance de nuevo el equilibrio puede ser necesaria la interacción entre el acero y la escoria  Ese concepto básico es el que se usa para defosforar, desulfurar, resulfurar, etc., por reacción entre el metal y la escoria  También es el que explica cambios no deseados, como la reoxidación de un acero por contacto con una escoria oxidada y la reversión de fósforo, silicio, o manganeso de la escoria al acero
  • 11. Metalurgia en el horno 11  Escoria  Equilibrio con el acero
  • 12. Metalurgia en el horno 12  Escoria: estructura El SiO2 puro forma una red polimerizada de SiO4 4- SiO2 es un formador de red, ácido El CaO agregado, rompe los puentes entre dos tetrahedros CaO es un modificador de red, básico Silicio Calcio Oxígeno
  • 13. Metalurgia en el horno 13  Escoria  En la práctica, el índice de basicidad puede ser expresado por el cociente % CaO / % SiO2  La capacidad de los óxidos para romper los puentes entre silicatos sigue el orden CaO  MgO  MnO  FeO  Cuanto más alto es el contenido de SiO2, más alto es el grado de polimerización de la escoria; esto conduce a un incremento pronunciado de su viscosidad
  • 14. Metalurgia en el horno 14  Escoria  Balance entre óxidos refractarios y fluidificantes Óxidos fluidificantes (Al2O3, FeO, MnO) Óxidos refractarios (CaO, MgO)
  • 15. Metalurgia en el horno 15  Escoria  Representación: Diagrama binario CaO-SiO2
  • 16. Metalurgia en el horno 16  Escoria  Representación: Diagrama binario CaO-Fe2O3
  • 17. Metalurgia en el horno 17  Escoria  Representación: Diagrama FeOx-SiO2
  • 18. Metalurgia en el horno 18  Escoria: Diagrama CaO-FeOx-SiO2
  • 19. Metalurgia en el horno 19  Escoria: Representación 100% CaO 100% FeO 100% SiO2 FeO CaO: 50 % SiO2: 25 % FeO: 25 %
  • 20. Metalurgia en el horno 20  Escoria: Cálculo de MgO para la saturación de la escoria ISIJ International November 2010
  • 21. Metalurgia en el horno 21  Escoria  Espumado Tipo de arco Eficiencia en la transferencia de energía eléctrica (%) Descubierto 26 Parcialmente rodeado de escoria 65 Totalmente rodeado de escoria 93 Escoria casi conductora (poco arco) 97 Escoria conductora (ningún arco) 100
  • 22. Metalurgia en el horno 22  Escoria: Espumado  La fuerza necesaria para espumar la escoria la provee la energía neumática, producida por la generación de monóxido de carbono (CO) durante la fusión y afino  Las reacciones responsables son:  C + (FeO) = CO + Fe (oxidación de C del acero por el FeO de la escoria)  C + ½ O2 = CO (reacción entre C en el acero y O gaseoso)  (FeO) + C = CO + Fe (reacción directa entre FeO de la escoria y C inyectado)
  • 23. Metalurgia en el horno 23  Escoria: Espumado  Que haya suficiente generación de monóxido de carbono y que la escoria se deje inflar  Basicidad > 1,8  Contenido de FeO entre 10 y 28%  si es bajo, cuando se inyecte carbono no va a haber suficiente oxígeno en la escoria como para formar CO  si es alto, como el hierro es pesado, la escoria se hace muy densa  Balance entre el carbono y el oxígeno agregados  Si falta carbono puede haber excesiva oxidación del baño  Si sobra carbono puede haber incorporación al acero  Tener en cuenta el aumento de temperatura hacia el fin de la colada, y el posible incremento del tenor de FeO en la escoria
  • 24. Metalurgia en el horno 24  Escoria
  • 25. Metalurgia en el horno 25  Escoria  Espumado  Posicionamiento de las lanzas
  • 26. Escoria 26  Espumado 1600 oC Basicidad 1,5 Pretorius, E.B., 2005
  • 27. Escoria 27  Espumado 1600 oC Basicidad 2,0 1600 oC Basicidad 2,5 Pretorius, E.B., 2005
  • 28. Metalurgia en el horno 28  Defosforación  Necesidad de defosforación  El fósforo disminuye la ductilidad y tenacidad en frío del acero  Cada 0,01% P sube 7oC la temperatura de transición dúctil – frágil (el acero es frágil a una temperatura más cercana a la ambiente)  Favorece la fragilidad de revenido (tratamiento térmico que se hace luego del temple para mejorar la tenacidad)  Por estas razones existen aceros con requisitos de fósforo normal, bajo o muy bajo  Aceros para barras nervadas, perfiles, ángulos: máximo 0,040%  Aceros para temple y revenido: máximo 0,025%  Aceros para pozos de petróleo, refinerías, centrales nucleares, gas licuado: máximo 0,005%
  • 29. Metalurgia en el horno 29  Defosforación  Dónde defosforar:  En el mineral de hierro, mediante trituración hasta liberación del compuesto que contiene el fósforo y flotación  En el arrabio, después de desiliciar, por separación en la escoria, en condiciones básicas, oxidantes y a baja temperatura, en el vagón termo o en una cuchara  En el acero líquido, tanto en la aceración al oxígeno como en la aceración eléctrica, en condiciones oxidantes  En algunos aceros inoxidables por inyección de calcio, en condiciones reductoras (poco usual)
  • 30. Metalurgia en el horno 30  Defosforación  Reacciones químicas  Oxidación baño  2 P + 5 (FeO) = (P2 O5) + 5 Fe (óxidación por FeO líquido de la escoria)  2 P + 5 O2 = (P2 O5) (oxidación por O2 gaseoso)  Interacción baño – escoria  2 P + 5 (FeO) + n CaO = (P2 O5 . n CaO) + 5 Fe  n = 3 (ó 4)
  • 31. Metalurgia en el horno 31  Defosforación  Condiciones requeridas  De balance de masa  Fósforo cargado  Peso de escoria en relación al peso de acero  De equilibrio  Alta basicidad  Alta oxidación del baño  Por eso es difícil defosforar con carbono alto  Baja temperatura  Cinética  Alta interacción entre la escoria y el acero
  • 32. Metalurgia en el horno 32  Defosforación  Modelos termodinámicos
  • 33. Metalurgia en el horno 33  Defosforación  Utilizar planilla de cálculo basada en modelo de Healy y balance de masa, para evaluar los cambios en la defosforación en función de  Contenido de CaO en la escoria  Contenido de FeO en la escoria  Temperatura del baño  Fósforo cargado  Peso de la escoria
  • 34. Metalurgia en el horno 34  Defosforación  Reversión en parte final del proceso  Colada 100% DRI
  • 35. Metalurgia en el horno 35  Defosforación  Reversíón al final del proceso  Colada 47% DRI
  • 36. Metalurgia en el horno 36  Defosforación  Reversión al final del proceso  Colada 25% DRI
  • 37. Metalurgia en el horno 37  Decarburación  Existen dos estrategias para el objetivo de carbono en el acero al fin del proceso  Obtener un tipo de acero único, por ejemplo 0,05% C y luego ajustar en el sangrado o en el horno cuchara  Obtener un carbono cercano al final, que llegue al valor final con la adición de las ferroaleaciones y no requiera un ajuste importante en el horo cuchara
  • 38. Metalurgia en el horno 38  Decarburación: Equilibrio carbono - oxígeno [C] + [O] = (CO)g + 2,663 KWh/kg C (1) Cálculo de energíaco = (%Ci - %Cf) x 26,63 KWh/t acero líquido (Acero – escoria) CO + ½ O2 = (CO2)g + 6,652 KWh/kg C Cálculo de energía co2 = (%Ci - %Cf) x 66,52 KWh/t acero líquido (Por encima del baño) (1) log K = aC × aO / pCO = – 1168/T – 2,07 El valor de la constante K varía con la temperatura y con la presión parcial del CO
  • 39. Metalurgia en el horno 39  Decarburación: de acuerdo a Vacher y Hamilton K = 0,0025 %C × %O = 0,0025
  • 40. Metalurgia en el horno 40  Lecturas adicionales  Pretorius, E.B.; Carlisle, R.C.; López, F.; «Foamy Slag Fundamentals and their Practical Application to Electric Furnace Steelmaking». 55th ABM Annual Congress, pp. 987-996.  Matsuura, H.; Fruehan, R.; «Slag foaming in electric arc furnace». ISIJ International, Vol. 49 (2009), No. 10, pp. 1530–1535.  Aranda, V.; Cicutti, C.; Medina, F.; «Comportamiento del fósforo en el horno eléctrico». 15th IAS Steelmaking Conference, 2005, San Nicolas, Argentina, pp. 57-66.  Magalhães Almeida, E.; de Oliveira, Th.A.; Martins Barreto, A.F.; Chesseret, L.; «Processo de desfosforação no CONSTEEL da Vallourec Sumitomo Tubos do Brasil». 44º Seminário de Aciaria da ABM, maio de 103, Araxá, Brasil, p. 386-391.
  • 41. Metalurgia en el horno 41  Preguntas  Qué es el coeficiente de partición o reparto de un elemento?  Cuáles son los óxidos más estables presentes en las escorias?
  • 42. Metalurgia en el horno 42  Preguntas  Cuáles son las mejores condiciones para la defosforación?
  • 43. Metalurgia en el horno 43  Desescoriado