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QUIMICA
GENERAL
11
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Quiz 3
Los dominios electrónicos alrededor del átomo central se localizan tan lejos
como es posible uno del otro (minimizar repulsión)
Permite estimar cual debe ser la forma de una molécula usando la estructura de
Lewis para determinar el # y el tipo de dominios electrónicos
Dominio electrónico
Región ocupada por e-
Enlace simple
Enlace doble
Enlace triple
Par e- libres
e- libre
Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition
Estructura
Lewis
RPCEV
RPCEV
Molécula
tetraédrica
Modelo barras
y esferas
Modelo
compacto
Estructura de
línea y cuña
Ball and stick Space-filling Dashed-wedged
109.5ᵒ
1.79 Å
Cl C Cl
Cl
Cl
Cl
C
Cl
Cl
Cl
La forma de la molécula depende del # de dominios y la magnitud de la repulsión
Periodos 3-6
Periodo 2
Máximo 4 dominios
Pueden ser mas de 4 dominios
Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
Cuando el átomo central no tiene e- no enlazantes existen 5 formas
(formas moleculares básicas)
Lineal Trigonal
plana
Tetraédrica Bipirámide
trigonal
Octaédrica
2 dominios 3 dominios 4 dominios 5 dominios 6 dominios
AB2 AB3 AB4 AB5 AB6
Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition
Trigonal plana
Angular
Lineal
e- no enlazantes
…
Átomo central
Átomos circundantes
A
B
Dominios electrónicos
Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition
Par libre-par libre
Par libre-par enlazante
Par enlazante-par enlazante
-
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+
El tipo de dominios tiene un efecto en la geometría de la molécula
e- enlazantes e- no enlazantes
Núcleo Núcleo
Atracción nuclear Atracción nuclear
Volumen Volumen
Repulsión Repulsión
>
<
<
Dominios Dominios
Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition
Par libre-par libre
Par libre-par enlazante
Par enlazante-par enlazante
-
Repulsión
+
La magnitud de la repulsión depende del tipo de dominios
Tetraédrica
Tetraédrica
Octaédrica
Octaédrica
Trigonal piramidal
Angular
Bipiramidal trigonal
Bipiramidal cuadrada
Cuadrada planar
Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition
H
C
H H
H
S
F
F
F
F
F F
La geometría de la molécula depende del # total y el tipo de dominios
Forma de T
Bipiramidal trigonal
Tetraédrica distorsionada Lineal
Lineal
CS2, HCN, BeF2
AX2
Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
Angular Trigonal planar
BF3, SO3, CO3
- , NO3
-
O3, SO2, PbCl2 , SbBr2
AX2E AX3
Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
H2O, OF2, SCl2 NH3, PF3, ClO3
-, H3O+
Trigonal piramidal
Angular Tetraédrica
CH4, SiCl4, CCl4, SO4
2-, ClO4
-
+ H+
AX2E2 AX4 AX3E
Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
PF5, AsF5, SOF4 SF4, XeO2F4, IF4
+, IO4F2
-
ClF3, BrF3 XeF2, I3
-, IF2
-
Forma de T Lineal
Tetraédrica distorsionada
Bipiramidal trigonal
axial
ecuatorial
AX5 AX4E
AX2E3
AX3E2
Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
XeF4, ICl4
- BrF5, TeF5, XeOF4
SF6, IOF5
Octaédrica Bipiramidal cuadrada
Cuadrada planar
AX6 AX5E
AX4E2
Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
Lineal (2) Trigonal plana (3) Tetraédrica (4)
AX2E
AX3
Angular
Trigonal
planar
Lineal
AX2
Trigonal
piramidal
Angular
Tetraédrica
AX2E2
AX4 AX3E
# grupos
enlazantes
# pares
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Angulo
enlace
Forma
molecular
Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
Bipirámide trigonal (5) Octaédrica (6)
Octaédrica Bipiramidal
cuadrada
Cuadrada
planar
AX6 AX5E AX4E2
Forma de T Lineal
Tetraédrica
distorsionada
Bipiramidal
trigonal
AX5 AX4E AX2E3
AX3E2
(ax)
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(ax)
(ax)
(ec)
# grupos
enlazantes
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libres
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Forma
molecular
Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition
Cuando se tienen mas de 4 dominios existen dos tipos de posiciones (axiales y ecuatoriales)
No siempre se incluye en la estructura los e- no enlazantes
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H C C H
H
H
H
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H C C O
H
H
H
H
H
La forma de la molécula es importante en procesos como la catálisis enzimática
Carbohidrato
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Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
 = Qr
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Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition
Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula
El momento dipolar de moléculas
diatómicas es igual al del enlace
El momento dipolar de
la molécula es ≠ cero
Δχ =1.1
H 2.1
Cl 3.0
χ
Covalente polar
∴
Molécula polar
Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition
 = 1.08 D
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e- baja
Densidad
e- alta
Δχ
Polaridad
enlace
Polaridad
molécula
Fuerzas inter-
moleculares
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Forma
molécula
Las características de las moléculas determinan las propiedades de la
sustancia
Estructura
Lewis
Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula
La suma de los momentos
dipolares es cero
El momento dipolar de
la molécula es cero
Δχ =1
C 2.5
O 3.5
χ
Covalente polar
∴
Molécula no polar
Molécula
lineal
Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition
La suma de los momentos dipolares
no es cero
El momento dipolar de
la molécula es 1.85D
Δχ =1.4
H 2.1
O 3.5
χ
Covalente polar
∴ Molécula polar
Molécula
angular
Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula
Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition
La suma de los momentos dipolares
es cero
El momento dipolar de
la molécula es cero
Δχ =2
B 2.0
F 4.0
χ
Covalente polar
∴ Molécula no polar
Molécula
trigonal
planar
Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula
Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
120ᵒ
60ᵒ
90ᵒ
30ᵒ
μX
μY
= μsen(30ᵒ) = μ(0.5)
μ
μ
μ
μ
Molécula
trigonal planar
Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition
μX
=μY+μY
→
→
→
μY
Molécula no polar
La suma de los momentos dipolares
es cero
El momento dipolar de
la molécula es cero
Δχ =0.5
C 2.5
Cl 3.0
χ
Covalente polar
∴
Molécula no polar
Molécula
tetraédrica
Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula
Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
La suma de los momentos dipolares
no es cero
El momento dipolar de
la molécula no es cero
Δχ =0.5
C 2.5
Cl 3.0
χ
Covalente polar
∴
Molécula polar
Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula
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Covalente polar
∴
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Molécula
tetraédrica
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Lineal
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Angular
No polar
Trigonal planar
No polar
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Polar
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generalizaciones
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A. No polar
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aislados se transforman en nuevos orbitales en la molécula (Linus Pauling)
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Lineal
Trigonal
plana
Tetraédrica
Uno s
Uno p
Dos sp
Uno s
Dos p
Tres sp2
Uno s
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Uno s
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1
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Trigonal
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1
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CH4
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atómicos
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4 H
H
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H
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enlace π
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F
Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
92ᵒ
No es necesaria para hidruros de los no metales grandes (grupos VA y VIA)
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1
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  • 3. Los dominios electrónicos alrededor del átomo central se localizan tan lejos como es posible uno del otro (minimizar repulsión) Permite estimar cual debe ser la forma de una molécula usando la estructura de Lewis para determinar el # y el tipo de dominios electrónicos Dominio electrónico Región ocupada por e- Enlace simple Enlace doble Enlace triple Par e- libres e- libre
  • 4. Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition Estructura Lewis RPCEV RPCEV Molécula tetraédrica Modelo barras y esferas Modelo compacto Estructura de línea y cuña Ball and stick Space-filling Dashed-wedged 109.5ᵒ 1.79 Å Cl C Cl Cl Cl Cl C Cl Cl Cl
  • 5. La forma de la molécula depende del # de dominios y la magnitud de la repulsión Periodos 3-6 Periodo 2 Máximo 4 dominios Pueden ser mas de 4 dominios Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 6. Cuando el átomo central no tiene e- no enlazantes existen 5 formas (formas moleculares básicas) Lineal Trigonal plana Tetraédrica Bipirámide trigonal Octaédrica 2 dominios 3 dominios 4 dominios 5 dominios 6 dominios AB2 AB3 AB4 AB5 AB6 Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition
  • 7. Trigonal plana Angular Lineal e- no enlazantes … Átomo central Átomos circundantes A B Dominios electrónicos Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition Par libre-par libre Par libre-par enlazante Par enlazante-par enlazante - Repulsión + El tipo de dominios tiene un efecto en la geometría de la molécula
  • 8. e- enlazantes e- no enlazantes Núcleo Núcleo Atracción nuclear Atracción nuclear Volumen Volumen Repulsión Repulsión > < < Dominios Dominios Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition Par libre-par libre Par libre-par enlazante Par enlazante-par enlazante - Repulsión + La magnitud de la repulsión depende del tipo de dominios
  • 9. Tetraédrica Tetraédrica Octaédrica Octaédrica Trigonal piramidal Angular Bipiramidal trigonal Bipiramidal cuadrada Cuadrada planar Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition H C H H H S F F F F F F La geometría de la molécula depende del # total y el tipo de dominios Forma de T Bipiramidal trigonal Tetraédrica distorsionada Lineal
  • 10. Lineal CS2, HCN, BeF2 AX2 Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 11. Angular Trigonal planar BF3, SO3, CO3 - , NO3 - O3, SO2, PbCl2 , SbBr2 AX2E AX3 Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 12. H2O, OF2, SCl2 NH3, PF3, ClO3 -, H3O+ Trigonal piramidal Angular Tetraédrica CH4, SiCl4, CCl4, SO4 2-, ClO4 - + H+ AX2E2 AX4 AX3E Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 13. PF5, AsF5, SOF4 SF4, XeO2F4, IF4 +, IO4F2 - ClF3, BrF3 XeF2, I3 -, IF2 - Forma de T Lineal Tetraédrica distorsionada Bipiramidal trigonal axial ecuatorial AX5 AX4E AX2E3 AX3E2 Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 14. XeF4, ICl4 - BrF5, TeF5, XeOF4 SF6, IOF5 Octaédrica Bipiramidal cuadrada Cuadrada planar AX6 AX5E AX4E2 Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 15. Lineal (2) Trigonal plana (3) Tetraédrica (4) AX2E AX3 Angular Trigonal planar Lineal AX2 Trigonal piramidal Angular Tetraédrica AX2E2 AX4 AX3E # grupos enlazantes # pares libres Angulo enlace Forma molecular Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 16. Bipirámide trigonal (5) Octaédrica (6) Octaédrica Bipiramidal cuadrada Cuadrada planar AX6 AX5E AX4E2 Forma de T Lineal Tetraédrica distorsionada Bipiramidal trigonal AX5 AX4E AX2E3 AX3E2 (ax) (ec) (ax) (ax) (ec) # grupos enlazantes # pares libres Angulo enlace Forma molecular Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 17. Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition Cuando se tienen mas de 4 dominios existen dos tipos de posiciones (axiales y ecuatoriales) No siempre se incluye en la estructura los e- no enlazantes 3 repulsiones (90ᵒ) par libre-par enlazante 2 repulsiones (90ᵒ) par libre-par enlazante Par libre axial par libre ecuatorial Geometría dominios e- Geometría molecular Trigonal bipiramidal Forma de T No ocurre
  • 18. Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition A. Tetraédrica distorsionada B. Tetraédrica C. Trigonal piramidal
  • 19. Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 20. Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition H C C H H H H H H C C O H H H H H
  • 21. La forma de la molécula es importante en procesos como la catálisis enzimática Carbohidrato Enzima Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 22.  = Qr Unidad Debye (D) δ- δ+ Dipolo Momento dipolar μ 1 = 3.34 10 !" # Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition
  • 23. Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula El momento dipolar de moléculas diatómicas es igual al del enlace El momento dipolar de la molécula es ≠ cero Δχ =1.1 H 2.1 Cl 3.0 χ Covalente polar ∴ Molécula polar Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition  = 1.08 D Densidad e- baja Densidad e- alta
  • 25. Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula La suma de los momentos dipolares es cero El momento dipolar de la molécula es cero Δχ =1 C 2.5 O 3.5 χ Covalente polar ∴ Molécula no polar Molécula lineal Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition
  • 26. La suma de los momentos dipolares no es cero El momento dipolar de la molécula es 1.85D Δχ =1.4 H 2.1 O 3.5 χ Covalente polar ∴ Molécula polar Molécula angular Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition
  • 27. La suma de los momentos dipolares es cero El momento dipolar de la molécula es cero Δχ =2 B 2.0 F 4.0 χ Covalente polar ∴ Molécula no polar Molécula trigonal planar Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 28. 120ᵒ 60ᵒ 90ᵒ 30ᵒ μX μY = μsen(30ᵒ) = μ(0.5) μ μ μ μ Molécula trigonal planar Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition μX =μY+μY → → → μY Molécula no polar
  • 29. La suma de los momentos dipolares es cero El momento dipolar de la molécula es cero Δχ =0.5 C 2.5 Cl 3.0 χ Covalente polar ∴ Molécula no polar Molécula tetraédrica Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 30. La suma de los momentos dipolares no es cero El momento dipolar de la molécula no es cero Δχ =0.5 C 2.5 Cl 3.0 χ Covalente polar ∴ Molécula polar Es necesario considerar la polaridad de los enlaces y la forma de la molécula Δχ =0.4 H 2.1 Covalente polar ∴ Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition Molécula tetraédrica
  • 31. Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition No polar Lineal Polar Angular No polar Trigonal planar No polar Tetraédrica Polar Trigonal piramidal Si todos los enlaces son equivalentes entonces se pueden hacer algunas generalizaciones
  • 32. Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition A. No polar B. Polar C. Información insuficiente
  • 33. Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition A. No polar B. Polar C. Información insuficiente
  • 34. Teoría mecánico-cuántica: Los enlaces se forman por el solapamiento de orbitales atómicos Solo 2 e- con espines opuestos Mayor solapamiento ⟹ mayor la fuerza del enlace 1 2 Funciones de onda en fase (interferencia constructiva) Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 35. [He]2s22p5 1s1 [He]2s22p5 [He]2s22p5 Molécula F2 Molécula HF F H Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 36. Átomos aislados Molécula H2S Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition Solapamiento de orbitales atómicos semillenos Enlaces Orbital p lleno Orbital s lleno
  • 37. 3s 3p [Ne] 2s 3s 3p [Ne] Be [He] Hibridación: En la formación de enlaces los orbitales de valencia de átomos aislados se transforman en nuevos orbitales en la molécula (Linus Pauling) 3 Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 38. Hibridación: En la formación de enlaces los orbitales de valencia de átomos aislados se transforman en nuevos orbitales en la molécula (Linus Pauling) 3 Representación simplificada orbitales híbridos sp Geometria lineal orbitales híbridos sp Núcleo Combinación Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 39. Hibridación: En la formación de enlaces los orbitales de valencia de átomos aislados se transforman en nuevos orbitales en la molécula (Linus Pauling) 3 orbitales híbridos sp enlaces σ Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 40. Lineal Trigonal plana Tetraédrica Uno s Uno p Dos sp Uno s Dos p Tres sp2 Uno s Tres p Cuatro sp3 Uno s Tres p Uno d Cinco sp3d Uno s Tres p Dos d Seis sp3d2 Bipirámide trigonal Octaédrica Geometría Orbitales híbridos Orbitales atómicos Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition sp sp2 sp3 sp3d sp3d2
  • 41. Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition Estructura Lewis molécula o ion Geometría dominios e- átomo central (RPECV) Considere la geometría para seleccionar el conjunto de orbitales híbridos 1 1 2 2 3 3 Geometría Conjunto orbitales 2 sp 3 sp2 4 sp3 Lineal Trigonal plana Tetraédrica 1 1 2 2 3 3 Orbitales sp3
  • 42. Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition Molécula CH4 Orbitales atómicos Hibridación Orbitales híbridos 4 H H C H H H Energía
  • 43. Hibridación sp3 enlace σ Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 44. 2 lóbulos del enlace π enlace σ Hibridación sp2 El enlace π se forma por el solapamiento de los orbitales p Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 45. 2 lóbulos del enlace π 2 lóbulos del enlace π enlace σ Hibridación sp1 Dos enlaces π se forman por el solapamiento de los orbitales p Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 46. Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition Hibrido de resonancia Benceno Enlaces σ Orbitales p Hibridación sp2 átomos C Enlaces π localizados Enlaces π deslocalizados Resonancia Estructuras de resonancia
  • 47. Átomos B aislados Molécula BF3 (trigonal plana) Orbital atómico Combinación Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition Energía
  • 48. Átomos N aislados Molécula NH3 (Trigonal piramidal) e- enlace Combinación Par libre Átomos O aislados Molécula H2O (Angular) Pares libres Combinación e- enlace Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 49. Uso de orbitales híbridos no es valido (energía orbitales d >> que la de los s y p) Nivaldo J. Tro; Chemistry_A molecular approach; 5 Edition Molécula AsF5 Hibridación sp3d (bipirámide trigonal) RPECV (bipirámide trigonal) Brown; Chemistry: The central Science; 14 Edition Hibridación Orbitales atómicos Orbitales d Orbitales sp3d ↑ ↑ ↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 4s 4p 4d Energía
  • 50. Átomos P aislados Molécula PCl5 (bipirámide trigonal) e- enlace Combinación Orbital sp3d Orbital p Cl Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 51. Átomos S aislados Molécula SF4 (Tetraédrica distorsionada) e- enlace Combinación Par libre orbital sp3d Par libre Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 52. Átomos S aislados Molécula SF6 (octaédrica) e- enlace Combinación Orbital sp3d2 Orbital p F Silberberg; Chemistry: The molecular nature of matter and change with advanced topics; 8 Edition
  • 53. 92ᵒ No es necesaria para hidruros de los no metales grandes (grupos VA y VIA) Enlaces S-H usando orbitales p del S Hibridación con orbitales d no es valida. Aun así algunos aun usan la aproximación tradicional pero limitada para algunas moléculas (expansión de la capa de valencia) 1 2
  • 54. Estudiar temas correspondientes en los capítulos 9 y 10 del Chang