1. Diterpenos de Guarea guidonia
Hernández Vanessaa*, Mora Flora, Malafronte Nicolab, Meléndez Pabloa, De Tommasi Nunziatinab.
a Departamento de Medicamentos Orgánicos, 5101, Universidad de Los Andes, Mérida, Venezuela.
b Dipartamento di Scienze Farmaceutiche e Biomediche, 84100,Università di Salerno, Salerno, Italia.
RESUMEN PARTE EXPERIMENTAL
Guarea guidonia L. Sleumer, familia Meliaceae, es un árbol ampliamente distribuido en Brasil y Procedimientos Generales
la corteza de esta planta es utilizada en medicina tradicional como abortivo, agente insecticida Las separaciones por HPLC se llevaron a cabo en un Waters 590 equipado con un sistema de detección de índice de refracción Waters R401, y en un sistema de la serie Agilent 1100
(Agilent Technologies, Palo Alto, CA, EE.UU.), con un sistema de bomba de entrega binaria G-1312, desgasificador G -1322A, detector de arreglo de Fotodiodo G-1315A, sistema de
y las semillas son utilizadas en el tratamiento de reumatismos, sus hojas y frutas son inyección Rheodyne G-1328A, y equipado con una columna Waters μ-Bondapak C18 (3,9 x 300 mm, 10 micras, Waters, Milford, MA, EE.UU.). Los experimentos de Resonancia Magnética
reportadas como toxicas al ganado. Se ha demostrado actividad anti-inflamatoria de los Nuclear se desarrollaron en un espectrofotómetro Bruker DRW-600 equipado con TCI CryoProbe Bruker de 300K. Todos los espectros de RMN se obtuvieron en CD3OD
Material vegetal
extractos de las semillas de G. guidonia en ratas así como la actividad contra el virus de la
Las partes aéreas de Guarea guidonia (L.) Sleumer (Meliaceae) fueron recolectadas en Abril del 2011 en la Reserva Forestal “Caparo”, estado Barinas, e identificadas por el Prof. Pablo
seudorrabia delos extractos crudos de las hojas y frutas. Varios sesquiterpenos han sido Meléndez. Un voucher con el número (625) fue depositado en el Herbario “Don Luis Terán” (MERFB) de la Facultad de Farmacia y Bioanálisis, Universidad de Los Andes. El material vegetal
aislados de la corteza, así como otro numero de constituyentes, incluyendo di-, tri- y fue secado y molido.
Extracción y aislamiento de las sustancias
sesquiterpenos, limonoides y cumarinas de la corteza, hojas y tronco de G. guidonia. En el
Las partes aéreas secas y molidas de G. guidonia (515 g) fueron sometidas a extracciones sucesivas por 48 horas con n-hexano, cloroformo (CHCl3), metanol (MeOH), según el siguiente
curso de esta investigación el aislamiento, a través de cromatografía de alta resolución (HPLC), esquema: n-hexano, CHCl3, CHCl3-MeOH y MeOH, obteniéndose: 6.05, 2.13, 3.74g de los residuos respectivamente.
y elucidación estructural, por métodos espectroscópicos, de cuatro compuestos de tipo Una parte del extracto de n-hexano (5 g) se sometió a cromatografía en columna utilizando sílica gel y eluyendo con CHCl3 seguido por una creciente concentración de MeOH en CHCl3
(entre 1 y 50%). Se agruparon 32 fracciones (I-XXXII). La fracción III fue sometida a HPLC-RP con MeOH-H2O (80:20) como eluyente obteniéndose el compuesto 1. La fracción VI fue
sesquiterpenos de G. guidonia, recolectada en la Reserva Forestal de Caparo (Barinas- sometida a HPLC-RP con MeOH-H2O (75:25) como eluyente obteniéndose el compuesto 2. La fracción VIII fue sometida a HPLC-RP con MeOH-H2O (80:20) como eluyente obteniéndose el
Venezuela) es reportado. compuesto 3 y 4.
INTRODUCCIÓN RESULTADOS Y DISCUSIÓN
La data de RMN 13C y 1H reportada para los compuestos 1 y 4 coincide con la reportada para Cneorubin X y Cneorubin A, respectivamente,
Guarea guidonia L Sleumer (Meliaceae), es un árbol de hasta 10-15m de altura. Presenta hojas alternas,
de 10-30 cm de largo, folios opuestos, flores fragantes, con corola de color blanco o amarillo y pétalos de aislados de esta misma especie (Brochini y Roque, 2000). Los compuestos 2 y 3 aunque presentan el mismo anillo central de tipo emmottene, un
sesquiterpenico aromadendreno, no han sido descritos en la literatura (Tablas 1-4). Los datos espectrales de análisis RMN 13C, 13C-1H COSY)
5-7mm de longitud. Crece en Brasil desde el Amazonas hasta Panamá. En Venezuela se encuentra
principalmente a lo largo de las laderas occidentales de la Sierra Parima, en el estado Bolívar. Se utiliza en mostraron que los compuestos 2 y 3 presentan la estructura planar idéntica y difieren de 1 y 4 sólo, para el caso de 3, en la presencia de un grupo
la medicina tradicional como abortivo, antirreumático y antiinflamatorio (Steyermark, et al., 1995; Silva, hidroxilo adicional en el C-16, evidenciándose con las diferencias de las señales químicas de RMN 13C para los dos compuestos, 2 (δ 135) y para 3
et al., 2008; Lukaćova, et al., 1982). (δ 71.1). En el caso de la comparación de la data de 4 con 2 se sugiere que ambos presentan el mismo sistema de anillo, sólo que la
Desde el punto de vista químico la especie G. guidonia es conocida por la presencia de limonoides, estereoquímica difiere en la posición del grupo hidroxilo en el C-11, confirmándose con las diferencias de las señales químicas de RMN 13C de 4
triterpenos, esteroides, diterpenos, sesquiterpenos y cumarinas (Lukaćova, et al., 1982; Brochini y Roque, (δ 25.8) y 2 (δ 26.7) así como las de sus respectivos protones (δ 1.30 y δ 1.27).
Señales espectroscópicas de los compuestos 1-4
2000). Específicamente, el extracto clorofórmico de la corteza de G. guidonia contiene limonoides como
# Atom 1H 13C # Atom 1H 13C 1H 13C
# Atom # Atom 1H 13C
prieurianina y análogos y otros diterpenos de tipo cneorubinas (Brochini, y Roque, 2000). Así mismo 1
2
1.36
0.56
54.6
31.1
1
2
1.38
0.53
54.4
30.3
1 1.35 54.3 1 1.35 54.3
2 0.62 30.1 2 0.62 30.1
3 45.0 3 45.0 3 45.0 3 45.0
nuevos seco- y di-seco-pregnanos se han aislado nunca antes reportados para esta familia (Silva, et al., 4 0.76 27.8 4 0.92 27.8 4 0.78 27.0 4 0.78 27.0
5 Hα 1.15 5 Hα 1.02 5 Hα 1.97 5 Hα 1.97
Hβ 2.01 26.0 Hβ 2.00 27.8
2008). El aceite esencial de las hojas de G. guidonia, es rico en eudesmanos, además de compuestos 6 Hα 2.43 6 Hα 2.07
Hβ 1.05 25.8 Hβ 1.05 25.8
6 Hα 2.43 6 Hα 2.43
Hβ 2.08 40.0 Hβ 2.44 25.8
Hβ 2.09 39.9 Hβ 2.09 39.9
conocidos (Lago, et al., 2000). 7
8 2.25
154.8
56.8
7
8 2.24
154.8
54.6
7 155.1 7 155.1
9 Hα 1.67 9 Hα 1.59 8 2.23 54.8 8 2.23 54.8
Contribuyendo al estudio fitoquímico de G. guidonia, el presente artículo describe el aislamiento y Hβ 1.98 26.0 Hβ 1.98 27.1 9 Hα 1.56
Hβ 1.96 27.4
9 Hα 1.56
Hβ 1.96 27.4
10 Hα 1.75 10 Hα 1.58
Hβ 1.57 42.7 Hβ 1.77 40.3 10 Hα 1.56 10 Hα 1.56
elucidación estructural de cuatro compuestos con un anillo central de tipo emmottene, un 11 81.7 11 81.7 Hβ 1.76 42.9 Hβ 1.96 42.1
12 1.36 54.6 12 1.28 26.0 11 82.0 11 82.0
12 1.27 26.7 12 1.27 26.7
sesquiterpenico aromadendreno (1), (2), (3), (4). 13
14 Hα 1.05
26.0 13 Hα 1.65
Hβ 1.22 51.5 13 1.97 46.4 13 1.97 46.4
Hβ 1.98 44.6 14 4.56 68.0 14 5.65 125.4 14 5.65 125.4
15 5.4 125.7 15 52.8 130.4 15 5.60 140.6 15 5.60 140.6
16 131.7 16 135 16 71.1 16 71.1
17 1.67 26.0 17 1.72 26.1 17 1.29 29.2 17 1.29 29.2
18 1.59 27.0 18 1.70 18.0 18 18
19 1.05 14.8 19 1.10 14.9 19 1.O3 14.0 19 1.03 14.0
20 Hα 4.65 20 Hα 4.70 20 Hα 4.70 104.4 20 Hα 4.70
Hβ 4.70 104.4 Hβ 4.71 106.0 Hβ 4.64 Hβ 4.64 104.4
CONCLUSIONES REFERENCIAS
Brochini, C., Roque, N. (2000). Two new cneorubin related diterpenes from the leaves of Guarea Guidonia (Meliaceae). Journal
Cuatro compuestos tipos sesquiterpenos fueron aislados de la especie G. of the Barzilian Chemical Society, 11, 361-364.
Camacho, M., Phillipson, J., Croft, S., Kirby, G., Warhurst, D., Solis, P. (2001). Terpenoids from Guarea rhophalocarpa.
guidonia. Aun cuando los cuatro compuestos presentan el mismo anillo Phytochemistry, 56, 203-210.
Furlan, M., Roque, N., Filho, W. (1993). Cycloartane derivates from Guarea trichilioides. Phytochemistry, 32, 1519-1522.
central tipo Emmottene, dos de ellos no han sido descritos presentando Lago, J., Brochini, C., Roque, N. (2000). Terpenes from leaves of Guarea macrophylla (Meliaceae). Phytochemistry, 55, 727-731
diferencias en cuanto a la cantidad de sustituyentes hidroxilos y la .Lago, J., Roque, N. (2002). Cycloartane triterpenoids from Guarea macrophylla. Phytochemistry, 4, 329-332.
Lukaćova, V., Polonsky, J., Moretti, C. (1982). Isolation and structure of 14,15-β-epoxyprieurianin from the South American tree
(1) (2) (3) (4). estereoquímica de los mismos. Esto constituye un aporte al estudio Guarea Guidonia. Journal of Natural Products, 45, 288-294.
Silva, W., Rodriguez, F., Ramos, L. (2008). 16,17-Seco- and 2,3:16,17-di-Seco-pregnanes from Guarea guidonia. Journal of the
fitoquímico de la especie. Barzilian Chemical Society, 19, 1073-1077.
Steyermark, J., Berry, P., Yatskievych K. y Holst B. (1995). Flora of the Venezuelan Guayana. Vol. 2, pág 291-292. Missouri
Botanical Garden Press, St. Louis. United States of America.