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Los roles bioquímicos
de los
metales de transición
IMPORTANCIA BIOMEDICA
El mantenimiento de la salud y
vitalidad requieren la ingestión de
distintos niveles de numerosos
elementos inorgánicos, entre ellos:
● Hierro (Fe)
● Manganeso (Mn)
● Zinc (Zn)
● Cobalto (Co)
● Cobre (Cu)
● Niquel (Ni)
● Molibdeno (Mo)
● Vanadio (V)
● Cromo (Cr)
Los seres humanos requieren cantidades
mínimas de varios elementos inorgánicos
LOS METALES DE TRANSICIÓN SON ESENCIALES
PARA LA SALUD
Micronutrientes
● Yodo
● Hierro (Fe)
● Manganeso (Mn)
● Zinc (Zn)
● Cromo (Cr)
● Selenio
● Cobalto (Co)
● Cobre (Cu)
● Niquel (Ni)
● Molibdeno (Mo)
● Vanadio (V)
Los metales de transición
son multivalentes
La oxidación de los metales
de transición puede producir
estados de valencia
múltiple.
Los iones metálicos de transición
son potentes ácidos de Lewis
Poseen orbitales de valencia
vacíos capaces de asociarse de
forma no covalente o “aceptar” un
único par de electrones de
segunda molécula “donante”
TOXICIDAD DE LOS METALES
PESADOS
● Arsénico
● Antimonio
● Plomo
● Mercurio
● Cadmio
Desplazamiento de un
catión esencial
Capacidad de un metal pesado para desplazar
un metal funcionalmente esencial puede
conducir con facilidad a la pérdida o deterioro
de la función
Inactivación
enzimática
Forman fácilmente aductos con
grupos sulfhidrilos libres. Si está
presente en las proteínas, la
información de estos aductos socava
la integridad estructural de la
proteína, con el deterioro
concomitante de la función.
Formación de especies
reactivas de
oxígeno
Los metales pesados pueden inducir la
formación de especies reactivas de
oxígeno (ROS), que pueden dañar el
DNA, los lípidos de membrana y otras
biomoléculas.
TOXICIDAD DE LOS METALES DE
transición
Pueden ser nocivos si hay exceso de estos en el cuerpo
Incluyen el sistema de hepcidina para la regulación del hierro para
evitar su acumulacion a niveles perjudiciales.
Ejemplos
Sintomas Tratamiento
● Dolor abdominal
● Vomitos
● Calambres musculares
● Confusion
● Entumecimiento
● Administración de agentes quelantes de
metales
● Diureticos
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LOS ORGANISMOS VIVOS AGRUPAN
METALES DE TRANSICIÓN DENTRO
DE COMPLEJOS ORGANOMETÁLICOS
La complejación mejora la
solubilidad y controla la
reactividad de iones
metálicos
Los niveles de metales de transición en el cuerpo
son bajos.
Se encuentran asociados de modo directo con
proteinas a traves de atomos de
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Importancia de
la capacidad
multivalente
Los ligandos adyacentes
pueden modificar el
potencial redox
La función fisiológica de los cofactores
su grupos prostéticos que contienen
metales de transición depende de la la
conservación de un estado de oxidacion
apropiado de iones multivalentes
Los complejos organometalicos, pueden
modificar el potencial Redox y la potencia
acida de Lewis de los iones.
La complejación puede organizar múltiples
iones metálicos en una sola unidad funcional
LA FORMACIÓN DE COMPLEJOS ORGANOMETALICOS
PERMITE QUE IONES METÁLICOS EN UNA SOLA UNIDAD
FUNCIONAL.
En Ureasa la presencia de átomos de Ni dentro del
sitio activo permite que la enzima polarice
electrones.
ROLES FISIOLÓGICOS DE LOS
METALES DE TRANSICIÓN
ESENCIALES
Hierro
Metal de
transicion
En hemoglobina
Fe+
Centro dihierro
Funciones en
reacciones redox
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Los átomos de hierro de
las metaloproteinas
participan en la catálisis de
reacciones de oxidación-
reducción o redox
Las enzimas que
contienen un átomo de
Hierro combinado con un
segundo metal catalizan la
hidrolisis de los
fosfomono-esteres.
Manganeso
El Mn en el cuerpo se encuentra
en las mitocondrias:
● Isocitrato deshidrogenasa
● Glutamato sintetasa y arginasa
● Piruvato carboxilasa
● Fosfoenolpiruvato carboxicinasa
Presentes en estado de oxidacion +2
Zinc
Cobalto
Capa de valencia de Zn2+ posee conjunto completo de
electrones.
No adoptan estados de oxidación alternativos
Iones Zn2+ redox inertes presentan un riesgo mínimo de
generar especies dañinas de ROS
Compuesto de las betalactamasas para neutralizar
antibioticos lactamicos.
● Componente principal de B12
● Transferencia catalizada por
enzimas de un grupo
Cobre
Componente funcionalmente
esencial de aprox. 30
metaloenzimas diferentes
Niquel
Varias enzimas que contienen
níquel están presentes en
organismos bacterianos
Roles catalíticos de
la molibdopterina
● Metaloenzima sulfito oxidasa
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Molibdeno
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cofactor molibdopterina
filogenéticamente universal
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protésico catalíticamente
esencial para muchas
enzimas.
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y molibdeno
Vanadio
Aunque nutricionalmente
esencial, la función del vanadio
sigue siendo enigmática.
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cuerpo tanto en sus estados de
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Cromo
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humano. Algunas personas siguen
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por sus supuestas propiedades
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METALES DE TRANSICIÓN
Solo una pequeña porción ingeridos cada
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Ineficiencia
De la absorción intestinal puede reflejar la
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  • 1. Los roles bioquímicos de los metales de transición
  • 2. IMPORTANCIA BIOMEDICA El mantenimiento de la salud y vitalidad requieren la ingestión de distintos niveles de numerosos elementos inorgánicos, entre ellos: ● Hierro (Fe) ● Manganeso (Mn) ● Zinc (Zn) ● Cobalto (Co) ● Cobre (Cu) ● Niquel (Ni) ● Molibdeno (Mo) ● Vanadio (V) ● Cromo (Cr)
  • 3. Los seres humanos requieren cantidades mínimas de varios elementos inorgánicos LOS METALES DE TRANSICIÓN SON ESENCIALES PARA LA SALUD Micronutrientes ● Yodo ● Hierro (Fe) ● Manganeso (Mn) ● Zinc (Zn) ● Cromo (Cr) ● Selenio ● Cobalto (Co) ● Cobre (Cu) ● Niquel (Ni) ● Molibdeno (Mo) ● Vanadio (V)
  • 4.
  • 5. Los metales de transición son multivalentes La oxidación de los metales de transición puede producir estados de valencia múltiple. Los iones metálicos de transición son potentes ácidos de Lewis Poseen orbitales de valencia vacíos capaces de asociarse de forma no covalente o “aceptar” un único par de electrones de segunda molécula “donante”
  • 6. TOXICIDAD DE LOS METALES PESADOS ● Arsénico ● Antimonio ● Plomo ● Mercurio ● Cadmio
  • 7. Desplazamiento de un catión esencial Capacidad de un metal pesado para desplazar un metal funcionalmente esencial puede conducir con facilidad a la pérdida o deterioro de la función
  • 8. Inactivación enzimática Forman fácilmente aductos con grupos sulfhidrilos libres. Si está presente en las proteínas, la información de estos aductos socava la integridad estructural de la proteína, con el deterioro concomitante de la función. Formación de especies reactivas de oxígeno Los metales pesados pueden inducir la formación de especies reactivas de oxígeno (ROS), que pueden dañar el DNA, los lípidos de membrana y otras biomoléculas.
  • 9. TOXICIDAD DE LOS METALES DE transición Pueden ser nocivos si hay exceso de estos en el cuerpo Incluyen el sistema de hepcidina para la regulación del hierro para evitar su acumulacion a niveles perjudiciales. Ejemplos Sintomas Tratamiento ● Dolor abdominal ● Vomitos ● Calambres musculares ● Confusion ● Entumecimiento ● Administración de agentes quelantes de metales ● Diureticos ● La hemodialisis
  • 10. LOS ORGANISMOS VIVOS AGRUPAN METALES DE TRANSICIÓN DENTRO DE COMPLEJOS ORGANOMETÁLICOS La complejación mejora la solubilidad y controla la reactividad de iones metálicos Los niveles de metales de transición en el cuerpo son bajos. Se encuentran asociados de modo directo con proteinas a traves de atomos de ● Oxigeno ● Nitrogeno ● Azufre
  • 11. Importancia de la capacidad multivalente Los ligandos adyacentes pueden modificar el potencial redox La función fisiológica de los cofactores su grupos prostéticos que contienen metales de transición depende de la la conservación de un estado de oxidacion apropiado de iones multivalentes Los complejos organometalicos, pueden modificar el potencial Redox y la potencia acida de Lewis de los iones.
  • 12. La complejación puede organizar múltiples iones metálicos en una sola unidad funcional LA FORMACIÓN DE COMPLEJOS ORGANOMETALICOS PERMITE QUE IONES METÁLICOS EN UNA SOLA UNIDAD FUNCIONAL. En Ureasa la presencia de átomos de Ni dentro del sitio activo permite que la enzima polarice electrones.
  • 13. ROLES FISIOLÓGICOS DE LOS METALES DE TRANSICIÓN ESENCIALES
  • 14. Hierro Metal de transicion En hemoglobina Fe+ Centro dihierro Funciones en reacciones redox Participación en reacciones no redox Los átomos de hierro de las metaloproteinas participan en la catálisis de reacciones de oxidación- reducción o redox Las enzimas que contienen un átomo de Hierro combinado con un segundo metal catalizan la hidrolisis de los fosfomono-esteres.
  • 15. Manganeso El Mn en el cuerpo se encuentra en las mitocondrias: ● Isocitrato deshidrogenasa ● Glutamato sintetasa y arginasa ● Piruvato carboxilasa ● Fosfoenolpiruvato carboxicinasa Presentes en estado de oxidacion +2
  • 16. Zinc Cobalto Capa de valencia de Zn2+ posee conjunto completo de electrones. No adoptan estados de oxidación alternativos Iones Zn2+ redox inertes presentan un riesgo mínimo de generar especies dañinas de ROS Compuesto de las betalactamasas para neutralizar antibioticos lactamicos. ● Componente principal de B12 ● Transferencia catalizada por enzimas de un grupo
  • 17. Cobre Componente funcionalmente esencial de aprox. 30 metaloenzimas diferentes Niquel Varias enzimas que contienen níquel están presentes en organismos bacterianos
  • 18. Roles catalíticos de la molibdopterina ● Metaloenzima sulfito oxidasa ● Xantina oxidasa - Deficiencia de sulfito oxidasa Molibdeno ● Componente clave del cofactor molibdopterina filogenéticamente universal ● Sirve como un grupo protésico catalíticamente esencial para muchas enzimas. Metaloenzimas de hierro y molibdeno
  • 19. Vanadio Aunque nutricionalmente esencial, la función del vanadio sigue siendo enigmática. Pero se encuentra en todo el cuerpo tanto en sus estados de oxidación +4, como en +5 Cromo Función desconocida en el cuerpo humano. Algunas personas siguen consumiendo suplementos con Cr, por sus supuestas propiedades que facilitan la pérdida de peso
  • 20. ABSORCIÓN Y TRANSPORTE DE METALES DE TRANSICIÓN Solo una pequeña porción ingeridos cada dia se absorbe en nuestros cuerpos Ineficiencia De la absorción intestinal puede reflejar la combinación de los requisitos del cuerpo humano para estos elementos y necesidad de amortiguar cantidades excesivas de metales tóxicos