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Matem´ticas Aplicadas en Ingenier´ Qu´
     a                           ıa  ımica
                 Introducci´n
                           o


              Dr. Javier Alvarado
            javier@iqcelaya.itc.mx


       Instituto Tecnol´gico de Celaya
                       o
     Departamento de Ingenier´ Qu´
                              ıa    ımica
Ciencias B´sicas de Ingenier´ Qu´
                              a                 ıa  ımica


• Cin´tica Qu´
     e       ımica
    Mecanismos de Reacci´n
                        o
    Velocidades de Reacci´n
                         o
    Modelos de Reactores Qu´
                           ımicos
• Fen´menos de Transporte
     o
    Mec´nica de Fluidos
       a
    Transferencia de Calor
    Difusi´n de Masa
          o
• Termodin´mica
          a
    Leyes de Conservaci´n
                       o
    Equilibrio y Estabilidad
    Propiedades Termodin´micas
                         a
* Matema´ ticas Aplicadas
Formulaci´n Matem´tica
                                                    o       a

Procedimiento
 1. Descripci´n F´
             o   ısico-Qu´
                         ımica del Proceso.
      • Identificaci´n de las Variables Relevantes
                   o
      • Establecimiento de las Relaciones Causa-Efecto
      • Determinaci´n de las Condiciones Limitantes
                     o
 2. Abstracci´n a un Modelo Simb´lico.
             o                  o
      • Diagramas, Dibujos
      • Perturbaci´n (Causas) → Respuesta (Efectos)
                  o
      • Asignaci´n de S´
                o      ımbolos a Variables y Par´metros
                                                a

Fuentes
 A. Leyes F´
           ısico-Qu´
                   ımicas. (Universales)
      • Leyes de Conservaci´n
                           o
      • Ley de Acci´n de Masas
                   o
 B. Ecuaciones Descriptivas. (Locales)
      • Ecuaciones de Estado
      • Ecuaciones de Transporte
 C. Condiciones Limitantes. (Restricciones)
      • Condiciones Iniciales (tiempo o espacio)
      • Condiciones Frontera (espacio)
Formulaci´n Matem´tica
                                                    o       a

Ingredientes
A. Ecuaci´n:
         o
      Variables: Escalares: (T, ρ), Vectores: (v), Funciones: y(x)
      Par´metros: Constantes conocidas: (π, g, R)
         a
      Operadores: Aritm´ticos (+), Integro-Diferenciales ( ), Vectoriales ( )
                       e
 B. Condiciones Limitantes:
      Frontera: Espaciales
      Iniciales: Temporales (Espaciales)

            ´
Modelo Matematico

                           F (x; α) = h;     x ∈ Sn
                             B(xo ) = k;     xo ∈ ∂

               F :   Operador                B:     Condiciones L´
                                                                 ımite
               x:    Variables (n)            k:    Constantes conocidas
               α:    Par´metros
                        a                    Sn:    Espacio Vectorial
               h:    Funci´n conocida
                          o                  ∂:     Frontera
Ejemplo


Transferencia de Calor en Estado Estacionario a (o desde) un Fluido que desarrolla
un Perfil de Velocidad Parab´lico a trav´s de un Tubo (Problema de Graetz):
                            o          e
  • Ecuaci´n:
          o
                               r     2   ∂T           kR ∂        ∂T           ∂2T
                2v0 ρ Cp 1 −                   =              r         + kL
                               R         ∂z            r ∂r       ∂r           ∂z 2
  • Condiciones L´
                 ımite:
                                         ∂T
                   T (R, z) = Tw ,                    = 0,        T (r, 0) = T0
                                         ∂r   (0,z)

El modelo se construye a partir de:
  • Ecuaci´n de Conservaci´n: Balance de Energ´
          o               o                   ıa.
  • Ecuaci´n Constitutiva: Ley de Fourier de Conducci´n de Calor “efectiva”
          o                                          o
    en direcciones radial y axial.
  • Condiciones L´
                 ımite: Condiciones Frontera e Inicial.
Modelo Lineal

                     Principio de Superposici´n
                                             o
Modelo Matem´tico:
            a

        x              y
                 H                             y = H(x)

 • Considerar las respuestas y1 y y2 respectivas de las perturbaciones x1 y x2
   tales que:
                                  x
                           y1 = H(x1 );        y
                                              y2 = H(x2 )
                                          H
 • El modelo es LINEAL si satisface el principio de superposici´n:
        x           y                                          o
             1         1


                 HH(αx1 + βx2 ) = αH(x1 ) + βH(x2 ) = αy1 + βy2
        x2             y2
   donde α y β son constantes arbitrarias.
                                   x1          y1

                                          H
                                  x2                y2

 • Si el modelo no satisface el principio de superposici´n es NO LINEAL
                                                        o
Clasificaci´n
                                                                        o
A. Problemas de Equilibrio:
 • Configuraciones invariables en el tiempo.
 • Minimizaci´n de Funciones de Energ´
             o                       ıa.
 • Problemas de Valor en la Frontera.
      Ecuaciones Matriciales:

                              Ax = b,     y   AT Ax = AT b

      Problema de Sturm-Liouville:
                       d      dy
                         p(x)    + q(x)y(x) = λρ(x)y(x)            x ∈ (a, b)
                      dx      dx
            con:   α1 y(a) + α2 y (a) = k1       y    β1 y(b) + β2 y (b) = k2

      Ecuaciones El´
                   ıpticas:

                          ∂2u      ∂2u                         x ∈ (a, b)
                                 +      = f (x, y, z),
                           ∂x 2    ∂y 2                        y ∈ (c, d)
               con:      ux (a, y) = A,   u(x, c) = C
                           u(b, y) = B,       uy (x, d) = D
Clasificaci´n
                                                                       o
B. Problemas de Valor Inicial:
 • Configuraciones Variables con el tiempo
 • Problemas de Valor Inicial
 • Evolucionan a un Estado de Equilibrio
      Iteraciones (Series de tiempo)

             x(n+1) = Gx(n) + k;       con:    x(0) = x0     n = 0, 1, 2, . . .

      Modelos Din´micos
                 a
                   dx
                      = Ax + Bu,        y = Cx      con:   x(0) = x0
                   dt
      Ecuaciones Parab´licas (Difusi´n)
                      o             o
                                                      
                   ∂u    ∂2u    ∂2u                    t ∈ (0, ∞)
                      =α    2
                              +     ;                   x ∈ (a, b)
                   ∂t    ∂x     ∂x2                   
                                                        y ∈ (c, d)
                         con:     u(0, x, y) = F (x, y)
                            u(t, a, y) = A,       u(t, x, c) = C
                             u(t, b, y) = B,      u(t, x, d) = D
Distribuci´n Espacial
                                                                                                       o

                I. Par´metros Agrupados:
                      a
                      • Propiedades espaciales homog´neas.
                                                    e
                      • Aplicable a procesos con respuesta r´pida a perturbaciones.
                                                            a
                      • Modelos: Ecuaciones Diferenciales Ordinarias

jo de líquido          Flujo de vapor
                                                    Flujo    de líquido          Flujo   de vapor




                                                              (



                                                                                         ~
   [~~
                                      ~
Flujo    de   vapor          Flujo   de   líquido

                       (a)
                                                                                              )
                                                                   ~
                                                     Flujo    de       vapor         Flujo de líquido
                                                                               (b)
Distribuci´n Espacial
                                                                    o

II. Par´metros Distribuidos:
       a
 • Propiedades variables en el espacio.
 • Aplicable a procesos con respuesta lenta a perturbaciones
 • Modelos: Ecuaciones Diferenciales Parciales


                         Flujo de líquido         Flujo de vapor
                                                                               Flujo    de líquido          Flujo   de




                                                                                         (




                                                                                                                    ~
                               [~~
                                                                 ~
                            Flujo    de   vapor         Flujo   de   líquido

                                                  (a)




                                                                                              ~
                                                                                Flujo    de       vapor         Flujo
                                                                                                          (b)
Principio de Conservaci´n
                                                          o
                                        Ecuaci´n de Continuidad Global
                                              o




Ecuaci´n de Continuidad (Masa)
      o
                                                         
           Flujo de         Flujo de        Rapidez de cambio
         Masa hacia  −  Masa desde  =  de la Masa dentro 
          el Sistema       el Sistema          del Sistema
Principio de Conservaci´n
                                                          o
                                        Ecuaci´n de Continuidad Global
                                              o



Tanque perfectamente mezclado:
                                             Variables

                                 F - Flujo Volum´trico (volumen/tiempo)
                                                e
                                 ρ - Densidad m´sica (masa/volumen)
                                               a
                                 V - Volumen del fluido en el tanque


                                   Flujo de entrada: Fo ρo
                                   Flujo de salida: F ρ
                                                             d(ρV )
                                   Variaci´n en el tanque:
                                          o
                                                               dt

Balance Macrosc´pico (Ecuaci´n de Continuidad)
               o            o

                         d(ρV )
                                = Fo ρo − F ρ                             (1)
                           dt
Principio de Conservaci´n
                                                                o
                                              Ecuaci´n de Continuidad Global
                                                    o

          o      e                       e                 ´
Flujo Pist´n en r´gimen turbulento a trav´s de un tubo con Area
transversal uniforme A:




Para el elemento de volumen
  • Flujo de entrada: (vA)ρ|z ,      • Flujo de salida: (vA)ρ|z+∆z
                                           ∂(ρA∆z)       ∂ρ
  • Variaci´n en el elemento de volumen:
           o                                       = A∆z
                                              ∂t         ∂t
sustituyendo en el balance de masa

                                                       ∂ρ
                        (v A)ρ|z − (v A)ρ|z+∆z = A∆z
                                                       ∂t
                                   ımite cuando ∆z → 0
dividiendo entre A∆z y tomando el l´

                                  ∂ρ   ∂(ρv)
                                     +       =0
                                  ∂t    ∂z
Principio de Conservaci´n
                                                              o
                                           Sistemas con reacciones qu´
                                                                     ımicas



Ecuaci´n de Continuidad por Componente
      o
                                                                      
     Flujo de             Flujo de         Rapidez de     Rapidez de cambio
 Componente j  −  Componente j  +  Formaci´n  =  del Componente j 
                                                   o
 hacia el Sistema     desde el Sistema        de j        dentro del Sistema


Reactor Continuo Perfectamente Mezclado (CSTR)

                                      • Reacci´n de primer orden reversible
                                              o

                                                      A −→ B

                                      • Velocidades de reacci´n
                                                             o

                                             rA = −k CA ,     rB = k CA

                                      • Concentraci´n de j
                                                   o

                                                        Moles de j
                                                 Cj =
                                                        Volumen
Principio de Conservaci´n
                                                                 o
                                      Ecuaci´n de Continuidad por Componente
                                            o



Balance de Materia del Componente A:
  • Flujo molar de A en la Entrada al reactor:    Fo CAo
  • Flujo molar de A a la Salida del reactor:    F CA
  • Rapidez de formaci´n de A en el reactor:
                      o                          −V k CA
  • Variaci´n molar de A en el reactor:
           o                               d(V CA )/dt
Ecuaci´n de Continuidad de A:
      o

                       d(V CA )
                                = Fo CAo − F CA − V kCA
                          dt

de forma similar, para el componente B:

                       d(V CB )
                                = Fo CBo − F CB + V kCA
                          dt

Empleando la relaci´n: MA CA + MB CB = ρ donde Mi es la masa molecular del
                   o
componente i, resulta en que la suma de los dos balances anteriores es el balance
total de masa (1)
Principio de Conservaci´n
                                                                o
                                      Ecuaci´n de Continuidad por Componente
                                            o


Reactor de Flujo Pist´n en R´gimen Turbulento
                     o      e




Debido al gradiente de concentraci´n en direcci´n axial, se presenta un proceso de
                                  o            o
difusi´n que puede modelarse con una expresi´n similar a la ley de Fick
      o                                      o

                       ∂CA
           NA = −DA        ,     DA − coeficiente de difusi´n efectivo.
                                                          o
                        ∂z
Balance Molar del componente A en el volumen A∆z:
  • Flujo molar de A en la entrada: [v A CA + NA A]z
  • Flujo molar de A a la salida: [v A CA + NA A]z+∆z
  • Formaci´n de A en el elemento: −k CA A∆z
           o
                                           ∂CA
  • Variaci´n molar de A en el elemento:
           o                                   (A∆z)
                                            ∂t
Principio de Conservaci´n
                                                                  o
                                        Ecuaci´n de Continuidad por Componente
                                              o




sustituyendo en la ecuaci´n de continuidad
                         o

                                                                  ∂CA
       [vACA + NA A]z − [vACA + NA A]z+∆z − k CA A∆z =                (A∆z)
                                                                   ∂t
                                ımite cuando ∆z → 0
dividiendo entre A∆z y tomando l´

                        ∂CA   ∂(vCA )   ∂NA
                            +         +     + kCA = 0
                         ∂t     ∂z       ∂z

sustituyendo la ley de Fick efectiva:

                   ∂CA   ∂(vCA )   ∂             ∂CA
                       +         −          DA         + kCA = 0
                    ∂t     ∂z      ∂z             ∂z
Clasificaci´n por Escala
                                                             o


Clasificaci´n propuesta por Himmelblau y Bischoff1 de acuerdo al nivel de detalle
          o
o escala:

A. Molecular y At´mico
                 o
  • Nivel microsc´pico fundamental.
                 o
  • Basados en Mec´nicas Cu´ntica y Estad´
                  a        a             ıstica.
  • Modelos: Funciones de Partici´n, Integrales de Colisi´n.
                                 o                       o
  • Par´metros: Di´metros Moleculares, Energ´ de Interacci´n.
       a          a                         ıas           o

B. Microsc´pico
          o
  • El medio es considerado continuo
  • Basados en Fen´menos de Transporte
                  o
  • Modelos: Ecuaciones Diferenciales
  • Par´metros: Propiedades de Transporte
       a




  1
      Process Analysis and Simulation., J. Wiley & Sons, 1968
Escala

C. Gradiente M´ ltiple
              u
 • Extensi´n de Nivel Microsc´pico.
          o                  o
 • Casos: Flujo Turbulento, Flujo en medios porosos.
 • Par´metros: Coeficientes de Transporte Efectivos.
      a

D. Gradiente M´ximo
              a
 • Sistemas de Flujo Continuo (Flujo Pist´n)
                                         o
 • T´rminos de dispersi´n despreciables
    e                  o
 • Casos: Reactores Catal´
                         ıticos de Lecho Fijo
 • Par´metros: Coeficientes de Interfase, Constantes Cin´ticas
      a                                                e

E. Macrosc´pico
          o
 • Termodin´mica, Operaciones Unitarias
           a
 • Detalles internos despreciables
 • Modelos: Algebraicos y Ecuaciones Diferenciales
 • Par´metros: Propiedades Macrosc´picas
      a                           o
Descripci´n Microsc´pica.
                                                         o         o
                                                          Ecuaciones de Conservaci´n
                                                                                  o




Aproximaci´n Unificada de Fen´menos de Transporte:2
          o                 o
Consideraciones:
 • Equivalencia de Principios Fundamentales de Conservaci´n
                                                         o
 • Similitud de las Ecuaciones Descriptivas (Constitutivas)
 • Conservaci´n de una propiedad gen´rica intensiva P (Por unidad de volumen)
             o                      e
     • Masa
     • Energ´
            ıa
     • Momentum
     • Carga El´ctrica
               e
 • Empleo de coordenadas Cartesianas
 • Notaci´n Vectorial
         o
Objetivo:
 • Balance de Materia (Total y por Componente)
 • Balance de Energ´
                   ıa
 • Balance de Momentum




  2
      G.D. Fulford y D.C.T. Pei, I&EC, 61 (5), 47, 1969
Ecuaci´n de Conservaci´n
                                                      o               o

Elemento de volumen ∆V = ∆x∆y∆z dentro de un medio cont´
                                                       ınuo

                                z                     [F, v z , Π ]
                                                                  z +Δ z

                                [F, vy , Π ] y +Δ y                       (x +Δ x, y + Δy, z +Δ z)




                                                                          Δz

                         [F, vx, Π ]                                                [F, vx, Π ] x + Δx
                                       x



          y                                     Δy
                                    (x, y, z)                   Δx
                                                                                       [F, vy , Π ]y


                                                      [F, v z , Π ]
                                                                      z


                                                                                                 x
Ecuaci´n de Conservaci´n
                                              o               o

                         ısica que se conserva P (Masa, Momentum, Energ´ en
Balance de una cantidad f´                                             ıa)
el elemento de volumen ∆V :

             (Acumulaci´n de P) = (Entrada de P) − (Salida de P)
                       o

Tomando en cuenta la variaci´n con respecto al tiempo:
                            o
                          
              Rapidez de
                                   Rapidez de          Rapidez de
            Acumulaci´n  =
                        o                         −
                                  Entrada de P        Salida de P
                 de P

                                    Rapidez Neta de
                                =
                                    Intercambio de P


Las posibles “fuentes” de la propiedad P al elemento de volumen son:
  • Flujo global (Convecci´n)
                          o
  • Flujo Molecular (Difusi´n)
                           o
  • Producci´n en las fronteras del elemento
            o
  • Producci´n interna en el elemento
            o
Ecuaci´n de Conservaci´n
                                              o               o

Para el elemento de volumen ∆V :
                                                                      
                             Rapidez Neta de         Rapidez Neta de
           Rapidez de
      Acumulaci´n  =  Transferencia al  +  Transferencia al
                                                                      
                    o        Elemento por   Elemento por
                                                                         
                                                                         
         en el Elemento
                                 Flujo Global          Flujo Molecular
                                      
                      Rapidez Neta de                        
                    Producci´n en           Rapidez Neta de
                               o         Producci´n en 
                  +
                    la Superficie del  +              o                     (2)
                                                el Elemento
                         Elemento


 A. Rapidez de Acumulaci´n en ∆V :
                        o

                                   ∂P
                                      (∆x∆y∆z)                               (3)
                                   ∂t

 B. Transferencia por Flujo Global en direcci´n x:
                                             o
         Entrada por cara    ∆y∆z:           P|x con velocidad vx |x
         Salida por cara     ∆y∆z:           P|x+∆x con velocidad vx |x+∆x
Ecuaci´n de Conservaci´n
                                             o               o


   incluyendo direcciones y y z:
                          
          Rapidez Neta de
         Transferencia al  (∆y∆z)[(vx P)|x − (vx P)|x+∆x ] +
         Elemento por  = (∆x∆z)[(vy P)|y − (vy P)|y+∆y ] +             (4)
                          
                             (∆x∆y)[(vz P)|z − (vz P)|z+∆z ]
           Flujo Global

C. Definiendo a Π como el flujo molecular de P por unidad de ´rea (Flux
                                                                a
   Molecular), la transferencia por Flujo Molecular en direcci´n x es:
                                                              o
                  Entrada por cara     ∆y∆z:       Π(x) |x
                  Salida por cara      ∆y∆z:       Π(x) |x+∆x
   incluyendo las direcciones y y z:
                           
           Rapidez Neta de
          Transferencia al    (∆y∆z)(Π(x) |x − Π(x) |x+∆x ) +
                            = (∆x∆z)(Π(y) |y − Π(y) |y+∆y ) +          (5)
          Elemento por 
                                (∆x∆y)(Π(z) |z − Π(z) |z+∆z )
           Flujo Molecular
Ecuaci´n de Conservaci´n
                                             o               o

D. Definiendo a F como la rapidez de generaci´n de P por unidad de ´rea de
                                             o                       a
   superficie del elemento de volumen, la generaci´n en la Superficie en direcci´n
                                                 o                            o
   x es :
                    Entrada por cara    ∆y∆z:          F |x
                    Salida por cara     ∆y∆z:          F |x+∆x
   agregando direcciones y y z:
                              
              Rapidez Neta de
             Producci´n en       (∆y∆z)(F |x − F |x+∆x ) +
                       o
             la Superficie del  = (∆x∆z)(F |y − F |y+∆y ) +                 (6)
                              
                                   (∆x∆y)(F |z − F |z+∆z )
                  Elemento

E. Definiendo a G como la rapidez de generaci´n de P por unidad de volumen
                                              o
   donde G puede consistir de varias aportaciones: G = G1 + G2 + · · · , la
   generaci´n en el elemento de volumen:
           o
                                     
                      Rapidez Neta de
                     Producci´n en  = (∆x∆y∆z) G
                               o                                             (7)
                        el Elemento
Ecuaci´n de Conservaci´n
                                             o               o

Sustituyendo t´rminos
              e

               ∂P
                  (∆x∆y∆z) = (∆y∆z)[(vx P)|x − (vx P)|x+∆x ]
               ∂t
      + (∆x∆z)[(vy P)|y − (vy P)|y+∆y ] + (∆x∆y)[(vz P)|z − (vz P)|z+∆z ]
        + (∆y∆z)(Π(x) |x − Π(x) |x+∆x ) + (∆x∆z)(Π(y) |y − Π(y) |y+∆y )
           + (∆x∆y)(Π(z) |z − Π(z) |z+∆z ) + (∆y∆z)(F |x − F |x+∆x )
      + (∆x∆z)(F |y − F |y+∆y ) + (∆x∆y)(F |z − F |z+∆z ) + (∆x∆y∆z)G

Dividiendo entre el volumen del elemento (∆x∆y∆z) y tomando l´ımite cuando
este volumen tiende a cero, se obtiene la Ecuaci´n de Conservaci´n de P en
                                                o               o
un medio fluente


        ∂P    ∂(vx P)   ∂(vy P) ∂(vz P)     ∂Πx   ∂Πy   ∂Πz
           =−         +                   −     +     +
        ∂t      ∂x        ∂y      ∂z         ∂x    ∂y    ∂z
                          ∂F    ∂F     ∂F
                      −       +      +      +G
                          ∂x     ∂y     ∂z
Ecuaci´n de Conservaci´n
                                                o               o


En notaci´n de operadores diferenciales
         o

                      ∂P
                         =−      · (P v) −   ·Π−       F +G                   (8)
                      ∂t

T´rminos en la Ecuaci´n (8) para casos espec´
 e                   o                      ıficos de Transporte

                     Masa     Masa de i
        T´rmino
         e           Total    en Mezcla      Momentum          Energ´
                                                                    ıa
            P          ρ          ρi             ρv             ˆ
                                                              ρ(U + 1 v 2 )
                                                                    2

           Π           0           ji              τ               q
            F          0           0               p          (pδ + τ ) · v
            G          0          ri             ρg             ρ(v · g)

El t´rmino G en la columna correspondiente a Energ´ solo toma en cuenta la
    e                                             ıa
energ´ potencial debido al campo gravitatorio.
      ıa
Ecuaciones de Conservaci´n
                                                               o

• Balance de Masa Total (Ecuaci´n de Continuidad):
                               o

                        ∂ρ
                           =−       · (ρv) = − ρ · v − ρ(     · v)
                        ∂t
• Balance de Masa de especie i en mezcla:

                 ∂ρi
                     =−     · (ρi v) −      · ji + ri = −     · ni + ri
                 ∂t
• Balance de Momentum

                        ∂ρv
                            =−       · (ρvv) −    ·τ −      p + ρg
                         ∂t
• Balance de Energ´
                  ıa:

         ∂    ˆ  1                       ˆ       1 2
            ρ(U + v 2 )    = −       · ρ(U +       v )v −     ·q−         · (pδ · v)
         ∂t      2                               2

                                −    · [τ · v] + ρ(v · g)
Ecuaciones de Conservaci´n
                                                                      o
                                                  Coordenadas Cartesianas (x, y, z)


• Ecuaci´n de Continuidad
        o
                         ∂ρ   ∂           ∂           ∂
                            +    (ρvx ) +    (ρvy ) +    (ρvz ) = 0
                         ∂t   ∂x          ∂y          ∂z
• Ecuaci´n de Continuidad para especie i en mezcla
        o

       ∂ρi   ∂             ∂             ∂               ∂jix   ∂jiy   ∂jiz
           +    (ρi vx ) +    (ρi vy ) +    (ρi vz ) = −      +      +                + ri
       ∂t    ∂x            ∂y            ∂z               ∂x     ∂y     ∂z

• Ecuaci´n de movimiento (Componente x)
        o

         ∂ρvx   ∂ρvx   ∂ρvx   ∂ρvx    ∂p   ∂τxx   ∂τyx   ∂τzx
              +      +      +      =−    −      +      +                         + ρgx
          ∂t     ∂x     ∂y     ∂z     ∂x    ∂x     ∂y     ∂z

• Ecuaci´n de Energ´ Interna3
        o          ıa

         ˆ     ∂T      ∂T      ∂T       ∂T      ∂T         ∂qx   ∂qy   ∂qz
        ρCp       + vx    + vy     + vy    + vz        =−      +     +
               ∂t      ∂x      ∂y       ∂y      ∂z         ∂x    ∂y    ∂z
                                ∂ ln ρ    Dp
                            −                − (τ · · · v)
                                ∂ ln T p Dt


3
    No incluye Energ´ Cin´tica ni Potencial
                    ıa   e
Ecuaciones de Conservaci´n
                                                                 o
                                              Coordenadas Cartesianas (x, y, z)




Los ultimos dos t´rminos que aparecen en la ecuaci´n de energ´ son:
    ´            e                                o          ıa

  • Derivada Sustancial: Variaci´n, con respecto al tiempo, de la propiedad de
                                o
    un fluido medida en un punto gen´rico que se mueve a la velocidad del fluido
                                   e
    v = (vx , vy , vz ).
                         Dp   ∂p       ∂p      ∂p      ∂p
                            ≡    + vx     + vy    + vz
                         Dt   ∂t      ∂x       ∂y      ∂z
  • Disipaci´n viscosa: Energ´ (Calor) liberada por el efecto de fricci´n entre
            o                ıa                                        o
    las mol´culas.
           e
                                   ∂vx            ∂vx            ∂vx
                 τ · · · v = τxx          + τxy          + τxz
                                   ∂x              ∂y             ∂z
                                   ∂vy            ∂vy            ∂vy
                         + τyx            + τyy         + τyz
                                   ∂x              ∂y             ∂z
                                   ∂vz            ∂vz            ∂vz
                         + τzx            + τzy         + τzz
                                   ∂x             ∂y             ∂z
Leyes de Transporte

Similitud de Procesos de Transferencia.
    Ecuaci´n Constitutiva (Flujo Molecular de P)
          o
                                                                        
                                              Gradiente de Concentraci´n
                                                                      o
         Flux de           Difusividad
                    =−                   ×        de P en direcci´n
                                                                  o      
            P                 de P
                                                  de la Transferencia

Leyes de Transferencia

        Flux         Difusividad    Gradiente       Ley de Transferencia
         qx                    k         ˆ
                                     d(ρCp T )                  d(ρCp T )
                         α=                           qx = −α
        Calor                  ˆ
                              ρCp       dx                         dx
        (jA )x                       d(ρwA )                         d(ρwA )
                          DAB                       (jA )x = −DAB
        Masa                           dx                              dx
       (τy )x                 µ       d(ρvx )                       d(ρvx )
                         ν=                           (τy )x = −ν
     Momentum                 ρ         dy                            dy
Ecuaciones de Conservaci´n
                                                                        o

Ecuaciones en Funci´n de Fuerzas Impulsoras (Leyes de Newton, Fourier y Fick) y
                   o
Propiedades Constantes (ρ, Cp )

  • Continuidad:
                                                 ·v=0
  • Balance de Masa de A en mezcla binaria con B:

                              ∂wA                                  2
                          ρ       = −ρ(v ·      wA ) + ρDAB            wA + rA
                               ∂t
  • Balance de Momentum (Ecuaci´n Navier-Stokes):
                               o

                                  ∂v                      2
                              ρ      = −ρ[v ·    v] + µ       v−       p + ρg
                                  ∂t
  • Balance de Energ´
                    ıa:

                             ˆ ∂T = −ρCp (v ·
                           ρ Cp       ˆ              T) + k        2
                                                                       T + µΦv
                                ∂t
donde µΦv es el la Disipaci´n Viscosa.4
                           o


  4
      Bird, Stewart, Lighfoot, Transport Phenomena. 2002, J Wiley & Sons. N.Y
Ecuaciones de Conservaci´n
                                                                         o

• Continuidad
                                     ∂vx   ∂vy   ∂vz
                                         +     +     =0
                                     ∂x    ∂y    ∂z
• Balance de Masa de A en mezcla binaria con B
      ∂wA      ∂wA      ∂wA      ∂wA                                ∂ 2 wA   ∂ 2 wA   ∂ 2 wA
  ρ       + vx     + vy     + vz                         = ρDAB            +        +              + rA
       ∂t       ∂x       ∂y       ∂z                                 ∂x2      ∂y 2     ∂z 2

• Ecuaci´n de Navier-Stokes. (Componente x)
        o
       ∂vx      ∂vx      ∂vx      ∂vx                     ∂p         ∂ 2 vx   ∂ 2 vx   ∂ 2 vx
  ρ        + vx     + vy     + vz                    =−      +µ             +        +          + ρgx
        ∂t      ∂x       ∂y       ∂z                      ∂x         ∂x2      ∂y 2      ∂z 2

• Ecuaci´n de Energ´ Fluido Newtoniano, k y ρ constantes.
        o          ıa.

         ˆ     ∂T      ∂T      ∂T      ∂T                         ∂2T   ∂2T    ∂2T
        ρCp       + vx    + vy    + vz                       =k       +      +           + µΦv
               ∂t      ∂x      ∂y      ∂z                         ∂x2   ∂y 2   ∂z 2

                      2              2                   2                     2                    2
                ∂vx            ∂vy               ∂vz              ∂vy   ∂vx            ∂vz   ∂vy
      Φv = 2              +              +                    +       +            +       +
                ∂x             ∂y                ∂z               ∂x    ∂y             ∂y    ∂z
                                             2                                     2
                              ∂vx   ∂vz              2    ∂vx   ∂vy   ∂vz
                      +           +              −            +     +
                              ∂z    ∂x               3    ∂x    ∂y    ∂z
Ecuaciones de Conservaci´n. Simplificaciones
                                       o


• Flujo Potencial. Fluido Ideal (Viscosidad despreciable), Isot´rmico, Puro.
                                                               e

           Dρ
       ρ      = − p + ρg = − (p + ρgh) = − P,         (Ecuaci´n de Euler)
                                                             o
           Dt
• Flujo Reptante. Fluido Puro, Isot´rmico.
                                   e

                      ∂v           2
                  ρ      =− p+µ        v,   (Ecuaci´n de Stokes)
                                                   o
                      ∂t
• Convecci´n Forzada sin Reacci´n Qu´
          o                    o    ımica. Se desprecian fuerzas de
  campo, calor de mezclado y disipaci´n viscosa.
                                     o

                              Dv
                             ρ   = − p + µ 2v
                              Dt
                              DT    k   2
                                 =        T
                              Dt    ˆ
                                   ρCp
                             DwA
                                 = DAB 2 wA
                              Dt
Difusi´n en una pel´
                                      o            ıcula descendente
                                               Himmelblau y Bischoff5 , Ejemplo 2.2-3


Considerar la absorci´n isot´rmica en estado es-
                      o       e
tacionario de un gas en una pel´  ıcula de l´ıquido
que fluye en r´gimen laminar hacia abajo sobre
               e                                                       x
una placa plana vertical. El gas A se difunde en el                z                   v=0
l´
 ıquido B y el campo de velocidad no es afectado
por el proceso de absorci´n (ver Figura). Se desea
                         o
establecer el modelo de ecuaci´n diferencial m´s
                                o                a
simple posible que pueda ser resuelto para obte-
ner el perfil de concentraci´n. Ignorar los efectos
                            o
terminales en la parte superior de la placa.
                                                            vmax
Soluci´n
       o
El modelo se obtiene del balance molar del gas A             cA
bajo las siguientes consideraciones:
 1. El movimiento es en direcci´n z (vertical)
                               o                                                       cA = 0
    con variaci´n de velocidad v y concentraci´n
               o                               o
    CA en direcci´n x.
                  o                                                        δ
 2. Estado estacionario.
 3. No hay reacci´n qu´
                 o    ımica.


  5
      Process Analysis and Simulation. Deterministic Systems, J.Wiley & Sons, 1967
Difusi´n en una pel´
                                  o            ıcula descendente
                                           Himmelblau y Bischoff, Ejemplo 2.2-3


El balance molar del gas A en soluci´n con B es
                                    o

                        ∂CA                        2
                            = −v ·     CA + DAB        CA + R A
                         ∂t
en estado estacionario, sin reacci´n qu´
                                  o    ımica y sin movimiento en direcci´n y, el
                                                                        o
balance de A se simplifica a

                        ∂CA      ∂CA       ∂ 2 CA   ∂ 2 CA
                   vx       + vz     = DAB        +
                         ∂x       ∂z        ∂x2      ∂z 2

la velocidad en direcci´n x es cero (vx = 0) y el t´rmino de difusi´n en direcci´n z
                       o                           e               o            o
puede ser despreciado pues el flujo convectivo en esa direcci´n es mucho mayor.
                                                             o

                                    ∂CA       ∂ 2 CA
                               vz       = DAB
                                     ∂z        ∂x2

Para determinar la velocidad vz (x) se emplea la ecuaci´n de momentum en
                                                       o
direcci´n z
       o
                      ∂vz                            ∂p
                    ρ     = −ρ(v · vz ) + µ 2 vz −       + ρgz
                       ∂t                            ∂z
Difusi´n en una pel´
                                 o            ıcula descendente
                                              Himmelblau y Bischoff, Ejemplo 2.2-3




En estado estacionario, velocidades en direcciones x y y iguales a cero vx = 0 y
vy = 0 y ca´ de presi´n nula (ca´ libre), la ecuaci´n de momentum se reduce
           ıda         o          ıda                 o

                                     ∂ 2 vz
                                 µ          + ρgz = 0
                                     ∂x2

esta ecuaci´n se convierte en una ecuaci´n diferencial ordinaria con condiciones
           o                               o
frontera: vz (δ) = 0 y vz (0) = vmax . La soluci´n es
                                                o

                                                     x   2
                            vz (x) = vmax 1 −
                                                     δ

resultando, finalmente el modelo de difusi´n en la pel´
                                         o           ıcula:

                                     x   2   ∂CA       ∂ 2 CA
                      vmax 1 −                   = DAB
                                     δ        ∂z        ∂x2
Descripci´n de Gradiente M´ltiple.
                                      o                u
Caracter´
        ısticas.
  • Ecuaciones de Conservaci´n con par´metros efectivos.
                            o         a
  • Todas las variables son entendidas como promedios en tiempo.
  • Aplicaciones generales implican sistemas heterog´neos:
                                                    e
      • Flujo en Medios Porosos.
      • Flujo en Lechos S´lidos.
                          o
      • Flujo Turbulento.


Caso: Flujo Turbulento.
  • Variables dependientes: valor promedio temporal mas perturbaci´n
                                                                  o

                                            ¯
                                  v(x, t) = v(x) + v (x, t)

  • Fluxes con coeficientes efectivos

                          dvx               ˜ dT ,              ˜ dCA
             τyx = −˜yx
                    µ         ,       qy = −ky           nAy = −DAy
                          dy                   dy                   dy

                                     ˜                   ˜           (t)
              µyx = µ + µ(t) ,
              ˜                      ky = k + k(t) ,     DAy = DA + DA


                          Efectivo = Molecular + Turbulento
Descripci´n de Gradiente M´ltiple.
                                   o                u
                       Ecuaciones de Conservaci´n en Coordenadas Cil´
                                               o                    ındricas


• Balance de Masa de especie A

     ∂CA   1 ∂               1 ∂              ∂             1 ∂   ˜     ∂CA
         +      (rvr CA ) +       (vθ CA ) +     (vz CA ) =       DAr r
      ∂t   r ∂r              r ∂θ             ∂z            r ∂r         ∂r
                   1 ∂     ˜    ∂CA        ∂     ˜    ∂CA
                + 2       DAθ          +        DAz          + RA
                  r ∂θ           ∂θ        ∂z          ∂z
• Balance de Energ´
                  ıa

              ˆ    ∂T      ∂T    vθ ∂T      ∂T     1 ∂ ˜ ∂T
             ρCp      + vr    +        + vz      =       kr r
                   ∂t      ∂r     r ∂θ      ∂z     r ∂r       ∂r
                       1 ∂ ˜ ∂T         ∂ ˜ ∂T
                     + 2      kθ      +      kz      + SR
                      r ∂θ       ∂θ     ∂z      ∂z

• Balance de Momentum (Direcci´n z)
                              o

            ∂vz      ∂vz   vθ ∂vz       ∂vz     ∂p    1 ∂         ∂vz
        ρ       + vr     +         + vz     =−      +       µzr r
                                                            ˜
             ∂t      ∂r     r ∂θ        ∂z      ∂z    r ∂r        ∂r
                       1 ∂       ∂vz      ∂     ∂vz
                   + 2       µzθ
                             ˜         +    µzz
                                            ˜         + ρgz
                      r ∂θ       ∂θ      ∂z      ∂z
Reactor Catal´
                                 ıtico de Lecho Fijo Tubular.

Considerar el esquema de un reactor catal´ıtico de lecho fijo mostrado en la Figura.
El radio del cilindro es R y se supone que el perfil de velocidad vz es constante
(flujo pist´n) y uniforme a lo largo de todo el reactor. Se requiere determinar el
           o
perfil de temperatura en estado estacionario cuando ocurre una reacci´n simple
                                                                       o
con velocidad RA y entalp´ de reacci´n ∆HR . La temperatura de la pared
                            ıa        o
cil´
   ındrica permanece constante a Ts .

                                            Ts


    r                       Perfil de
                                                         Perfil de
                            Velocidad                                        R
                                                       Temperatura
                           vz = constante                 T(r,z)
    T0     z
Reactor Catal´
                                   ıtico de Lecho Fijo Tubular.

Solo se considera el balance de energ´ pues el perfil de velocidad es conocido y se
                                     ıa
supone que solo existe un componente.

                ˆ    ∂T      ∂T     vθ ∂T       ∂T    1 ∂ ˜ ∂T
               ρCp      + vr     +         + vz     =      kr r
                     ∂t      ∂r      r ∂θ       ∂z    r ∂r      ∂r
                       1 ∂ ˜ ∂T           ∂ ˜ ∂T
                     + 2      kθ       +      kz     + RA ∆HR
                      r ∂θ       ∂θ      ∂z      ∂z

las simplificaciones que se pueden hacer son las siguientes
  1   Perfil de velocidad uniforme (vr = vθ = 0). El perfil de velocidad es constante
      en la secci´n transversal del ducto.
                 o
  2   Estado estacionario: (∂T /∂t = 0).
  3   Las propiedades f´ısicas son independientes de T y son constantes en todo el
                             ˜
      lecho de catalizador (ki puede ser extra´ de los operadores diferenciales).
                                              ıda
  4   La distribuci´n de temperatura es sim´trica alrededor del eje del cilindro
                   o                       e
      (∂T /∂θ = ∂ 2 T /∂θ2 = 0).
  5   Se desprecia la transferencia de energ´ axial por dispersi´n en comparaci´n a
                                             ıa                 o              o
      la de flujo convectivo (despreciar ∂ 2 T /∂z 2 ).
Reactor Catal´
                                 ıtico de Lecho Fijo Tubular.


Una vez que se aplican las simplificaciones, la ecuaci´n que permite determinar el
                                                     o
perfil de temperatura es

                             ∂T       2
                     ˆ
                    ρCp vz        ˜ ∂ T + 1 ∂T
                                = kr                + RA ∆HR
                             ∂z      ∂r2  r ∂r


Las condiciones frontera son:

                        T = T0      en     z = 0,   y    r≥0
                        T = Ts      en     r = R,    y   z>0
                    ∂T /∂r = 0      en     r = 0,   y    z>0



La ecuaci´n obtenida es una Ecuaci´n Diferencial Parcial de Segundo Orden de
         o                        o
tipo Parab´lico.
           o
Descripci´n de Gradiente M´ximo.
                                       o                a

Caracter´
        ısticas.
  • M´
     ınimo nivel de detalle interno (microsc´pico).
                                            o
  • Los t´rminos de dispersi´n son generalmente despreciados.
         e                  o
  • Solo se mantienen, en los balances, los componentes de mayor peso de los
    gradientes de las variables dependientes.
  • Balances de Masa de la especie A y de Energ´ (direcci´n z)
                                               ıa        o

         ∂CA      ∂CA         (t)            ˆ    ∂T      ∂T
             + vz     = RA + MA ,           ρCp      + vz        = SR + E (t)
          ∂t       ∂z                             ∂t      ∂z
  • Se ignora el balance de Momentum pues se asume que la velocidad es
    constante o funci´n simple de la coordenada de inter´s.
                     o                                  e
                   (t)
  • El t´rmino MA
        e          representa la tasa neta de transferencia molar de A por
    unidad de volumen que atraviesa las fronteras del sistema.
  • El t´rmino E (t) es la rapidez neta de transferencia de energ´ que atraviesa
        e                                                        ıa
    las fronteras del sistema, por unidad de volumen. (Conducci´n, Convecci´n,
                                                               o           o
    Radiaci´n, Trabajo Mec´nico, por Transferencia de Masa).
            o                a
  • La concentraci´n y temperatura no representan valores puntuales sino valores
                  o
    promediadas espacialmente (secciones transversales).
Descripci´n de Gradiente M´ximo.
                                            o                a
                                   Balance de Masa de especie i en un reactor tubular




Considerar el balance de materia de una especie i en un reactor tubular de radio R
en estado transitorio. Flujo en direcci´n z (vr = vθ = 0) y simetr´ con respecto a
                                       o                          ıa
la coordenada angular θ.

                     ∂Ci      ∂Ci       2
                         + vz       ˜ ∂ Ci + D R 1 ∂
                                  = DL       ˜                 ∂Ci
                                                                      + Ri
                      ∂t      ∂z       ∂z 2      r ∂r           ∂r

Promediando con respecto al ´rea de secci´n transversal del tubo (A = πR2 )
                            a            o

   1       R   ∂Ci (r, z)          vz R ∂Ci (r, z)            ˜
                                                              DL R ∂ 2 Ci (r, z)
                          2πr dr +                  2πr dr =                     2πr dr
   A   0         ∂t                A 0         ∂z             A 0        ∂z 2
                       ˜
                      DR R 1 ∂         ∂Ci (r, z)           1   R
                   +                 r            2πr dr +        Ri 2πr dr
                       A 0 r ∂r          ∂r                A 0

el promedio de la concentraci´n respecto al ´rea de secci´n transversal, es por
                             o              a             o
definici´n
       o
                                   1    R
                           ¯
                          Ci (z) ≡        Ci (r, z)2πr dr
                                   A 0
Descripci´n de Gradiente M´ximo.
                                      o                a

tomando el resto de los promedios se obtiene
         ¯
       ∂ Ci (z)        ¯
                     ∂ Ci (z)      2¯
                + vz            ˜ ∂ Ci (z) + (2πR)DR ∂Ci (r, z)
                              = DL                ˜                              ¯
                                                                               + Ri
          ∂t           ∂z           ∂z 2               ∂r                r=R

el t´rmino intermedio del lado derecho es evaluado en la pared del tubo y como tal
    e
representa una condici´n frontera. Las posibles alternativas son:
                      o
  • Flux cero debido a pared impermeable

                               ˜         ∂Ci (r, z)
                              −DR                           =0
                                           ∂r         r=R

  • Flux igual a un t´rmino de transferencia de interfase (pared permeable).
                     e

                      ˜     ∂Ci (r, z)                ¯        ¯∞
                     −DR                        = kC [Ci (z) − Ci (z)]
                              ∂r          r=R

  • Flux igual a un t´rmino cin´tico
                     e         e

                            ˜     ∂Ci (r, z)               ¯
                           −DR                         = K Ci (z)
                                    ∂r           r=R
Conversi´n en un Reactor Qu´
                              o                  ımico Tubular
Considerar el reactor qu´ımico tubular (o reactor catal´
                                                       ıtico de lecho fijo) mostrado
en la Figura donde ocurre una reacci´n de primer orden A → B. Suponer que el
                                      o
perfil de velocidad es plano, constante y uniforme a lo largo del reactor. Que no
existen dispersi´n radial ni axial y que opera en estado estacionario.
                o



                                                                      R
                                           Sección de
                                       z   Reacción
                         Flujo


                                 0                        L

El balance de materia de la especie A es

                   dCA
              vz       = RA = −kCA ,           CA (0) = CA0   [CA (L) = CAL ]
                    dz
resolviendo

                    CA (z)                       CAL
                           = e−kz/vz       →         = e−kL/vz = e−kτ
                     CA0                         CA0
Conversi´n en un Reactor Qu´
                            o                  ımico Tubular

Si se considera que existe dispersi´n axial, el balance de materia es
                                   o

                                   dCA      2
                              vz         ˜ d CA − kCA
                                       = Dz
                                    dz      dz 2
siendo ahora las condiciones frontera
                          ˜
                          Dz dCA                          dCA
                   CA −                      = CA0    y               =0
                          vz dz                            dz   z=L
                                     z=0+

La concentraci´n de A, que se obtiene al resolver la ecuaci´n, es
              o                                            o

               CA (z)   2[m2 exp [m2 L + m1 z] − m1 exp [m1 L + m2 z]]
                      =
                CA0      (1 − a)m2 exp (m2 L) − (1 + a)m1 exp (m1 L)

donde
                vz                          vz
        m1 =       (1 + a),        m2 =        (1 − a),   con   a=    1 + 4kτ /Pe
                 ˜
               2Dz                           ˜
                                           2Dz

                              τ = L/vz ,                 ˜
                                               Pe = vz L/Dz
τ es el tiempo nominal de residencia en el reactor y Pe el n´mero de Peclet.
                                                            u
Conversi´n en un Reactor Qu´
                              o                  ımico Tubular

A la salida de la secci´n de reacci´n, en z = L, la concentraci´n de A es
                       o           o                           o

        CA                                        4a
                  =
        CA0   L       (1 + a)2 exp [− 2 Pe(1 − a)] − (1 − a)2 exp [− 1 Pe(1 + a)]
                                      1
                                                                     2

el efecto de la dispersi´n axial en la conversi´n alcanzada en el reactor se puede
                        o                      o
obtener expandiendo la expresi´n anterior en serie de Maclaurin para un valor de
                                 o
 ˜
Dz peque˜o (Pe grande) que es cuando se aproxima a la condici´n de flujo pist´n.
          n                                                        o              o
El resultado obtenido es
                                ∗
                               CA                (kτ )2 −kτ
                                          = 1+          e
                               CA0   L            Pe

la relaci´n con el resultado obtenido del modelo de flujo pist´n es
         o                                                   o
                                      ∗
                                     CA              (kτ )2
                                      fp
                                               =1+
                                     CA               Pe
                                           L

        fp
donde CA es la concentraci´n en z = L para el reactor de flujo pist´n. El modelo
                            o                                      o
de dispersi´n predice, por lo tanto, una menor conversi´n pues la concentraci´n
           o                                           o                     o
de A es mayor a la salida del reactor comparada a la de flujo pist´n.
                                                                 o
Descripci´n Macrosc´pica
                                                        o         o
Caracter´
        ısticas:
  • Se ignoran detalles internos del sistema.
  • No se involucran gradientes espaciales.
  • Solo el tiempo permanece como variable diferencial independiente.
  • Las variables dependientes representan promedios volum´tricos o superficiales.
                                                          e

Ecuaciones de Conservaci´n: o
Obtenidas, normalmente, integrando las ecuaciones de balance microsc´picas.
                                                                    o
  • Balance de Masa Total

                         dmt
                             = ρ1 v1 S1 − ρ2 v2 S2 = −∆w
                          dt

    donde mt = ρdV es la masa total del sistema y w ≡ ρ v S es el flujo
    m´sico. La notaci´n · significa promedio sobre area transversal S
      a              o
                                                          2π    R
                                                                    v(r, θ)r dr dθ
                    1                                 0         0
                v ≡          v dS,   p. ej.:    v =            2π       R
                    S    S
                                                                            r dr dθ
                                                           0        0
Descripci´n Macrosc´pica
                                                     o         o
                                                      Ecuaciones de Conservaci´n
                                                                              o

• Balance de Masa de A

                      dmA,t                 (b)
                            = −∆(ρA v S) + wA + rA Vt
                                                ¯
                       dt
   (b)
 wA es el flujo m´sico de A a trav´s de las fronteras del sistema y rA es la
                  a               e                                ¯
 rapidez de reacci´n de A promediada en volumen.
                  o
                (b)                                             1
               wA = −        ρA vi · ni dSi ,     y   rA =
                                                      ¯                 rA dV
                         S                                      V   V

• Balance de Momentum

               dPi,t                           (b)
                     = −∆(ρ v 2 Si + p Si ) − Fi + mt g + Fi
                dt

 el momentum total es
                                   Pi,t =        ρvi dV
                                             V
   (b)
 Fi representa la transferencia de momentum a trav´s de las fronteras y Fi
                                                         e
 la fuerza del fluido ejercida sobre las fronteras del sistema por fricci´n.
                                                                        o
                             (b)
                          Fi       =−       (ρvi vi ) · ni dS
                                        S
Descripci´n Macrosc´pica
                                               o         o
                                                 Ecuaciones de Conservaci´n
                                                                         o




• Balance de Energ´
                  ıa

            dEt            ˆ  1 v3   ˆ
                = −∆       H+      + Φ (ρ v S) + Q + W + SR
             dt               2 v

  donde la energ´ total es la suma de las energ´ interna, cin´tica y potencial
                 ıa                              ıas:           e
                                     ˆ
  Et = Ut + Kt + Φt : con Ut = ρU dV , Kt = 1 ρv 2 dV y Φt = ρΦdV .   ˆ
                                                   2
  Hˆ = U + pV es la Entalp´ del fluido por unidad de masa, Q la rapidez de
        ˆ    ˆ              ıa
  transferencia de calor a trav´s de la superficie del sistema, W el trabajo
                               e
  mec´nico por unidad de tiempo y SR la tasa de energ´ liberada por
      a                                                   ıa
  reacciones qu´ımicas.
• Ecuaci´n de Bernoulli
        o
                           1 v3            p2   1
                       ∆         ¯
                                +Φ    +           dp + W = 0
                           2 v            p1    ρ

  ecuaci´n de energ´ en estado estacionario a condiciones isot´rmicas sin
        o          ıa                                         e
  reacci´n qu´
        o    ımica y sin transferencia de calor.
Descripci´n Macrosc´pica
                                                   o         o

Llenado de un cilindro vac´     ıo:
Suponer un cilindro aislado, vac´ que ser´ llenado con un gas desde una fuente
                                  ıo       a
ilimitada a presi´n constante. Derivar las ecuaciones que relacionan la cantidad de
                 o
gas entrante al cilindro con la temperatura.
Simplificaciones
  • No hay corriente de salida: (ρ v S)s = 0
  • No reacci´n qu´
             o    ımica: rA = 0 y SR = 0
                         ¯
                                         ˆ
  • No hay cambios de energ´ potencial: ∆Φ = 0
                           ıa
  • No hay transferencia de masa en interfase: w (b) = 0
  • Tanque r´
            ıgido: W = 0
  • Tanque aislado: Q = 0

Balance de masa
                                 dmt
                                     = (ρ v S)e                                 (9)
                                  dt
Balance de energ´
                ıa
                            dEt     ˆ   ˆ
                                = [(H + K)(ρ v S)]e
                             dt
Descripci´n Macrosc´pica
                                                           o         o


                                ıa    e      ˆ
Se desprecia el t´rmino de energ´ cin´tica (K) pues no se tiene informaci´n de la
                 e                                                        o
naturaleza de la v´lvula de entrada. La energ´ total se reduce a la energ´ interna
                   a                          ıa                         ıa
pues no hay contribuci´n de eneg´ potencial ni cin´tica. Introduciendo las
                       o         ıas               e
propiedades t´rmicas en el balance de energ´
              e                             ıa

                   d(Tt mt )                dmt      dTt
            Cv,t             = Cv,t    Tt       + mt         = (Cp T ρ v S)e
                      dt                     dt       dt

sustituyendo el balance de masa

                             dTt
                   Cv,t mt       + [Cv,t (ρ v S)e ] Tt = (Cp T ρ v S)e         (10)
                              dt
Conociendo Te y v e se pueden resolver las ecuaciones (9) y (10) de forma
simult´nea con la condiciones iniciales:
      a

                               mt (0) = 0     y    Te (0) = T0
Modelaci´n Emp´
                            o     ırica: An´lisis Dimensional
                                           a

Aplicaci´n: Obtenci´n de relaciones emp´
         o           o                  ıricas (modelos) entre las variables de
un proceso aplicando principio de homogeneidad dimensional de las leyes f´ısicas
que lo describen.

  • Formulaci´n matem´tica general de una “ley f´
             o       a                          ısica”

                                     f (q1 , q2 , q3 , . . . , qm ) = 0

    donde q1 , q2 , . . . , qm son las variables relevantes del proceso.
  • Las variables qj son expresables en t´rminos de las dimensiones
                                         e
    fundamentales: L1 , L2 , . . . , Ln con n < m:
                                 a      a            a
                       [qj ] = L1 1j L2 2j · · · Lnnj ,         j = 1, 2, . . . , m

    donde [qj ] significa “dimensiones de qj ” y los valores de los exponentes aij
    dependen de la dimensionalidad de la variable.
  • Las dimensiones fundamentales son: masa (M ), longitud (L), tiempo, (T ),
    temperatura (θ), carga el´ctrica (Q), entre otras.
                             e
  • Ejemplos: Las dimensiones de la Fuerza y la Entrop´ son
                                                      ıa

                          [F ] = M LT −2         y       [S] = M L2 T −2 θ−1
An´lisis Dimensional
                                                   a

• La matriz (n × m)

                            a11          a12     ···   a1m
                                                            
                           a21          a22     ···   a2m   
                        A= .             .              .                   (11)
                                                            
                           .             .              .
                                                             
                             .            .              .   
                            an1          an2     ···   anm

  es llamada matriz de dimensiones. Los elementos de la j-´sima columna son
                                                          e
  los exponentes de las dimensiones Li que definen a la variable qj .
• Las unidades de cualquier dimensi´n fundamental Li puede ser modificada
                                   o
  mediante la multiplicaci´n por factores de conversi´n apropiados λi > 0.
                          o                          o
                                      ¯
                                      Li = λi Li

• Las unidades de las variables q pueden ser cambiadas en forma similar

                                 [q] = Lb1 Lb2 · · · Lbn
                                        1   2         n

  por lo tanto
                                 q = λb1 λb2 · · · λbn q
                                 ¯    1 2           n
An´lisis Dimensional
                                                             a

Definici´n
       o
Una ley f´    ısica f (q1 , q2 , . . . , qm ) = 0 se dice ser libre de unidades si para
cualquier conjunto de n´ meros reales λ1 , λ2 , . . . , λn , con λi > 0, se tiene
                                  u
f (¯1 , q2 , . . . , qm ) = 0, si y solo si f (q1 , q2 , . . . , qm ) = 0, donde
   q ¯               ¯

                                       q = λb1 λb2 · · · λbn q
                                       ¯    1 2           n


Ejemplo: La distancia x de un cuerpo que cae en un campo gravitacional g
durante el tiempo t est´ dada por
                       a

                      x=    1
                            2
                                gt2   o bien     f (x, t, g) ≡ x − 2 gt2 = 0
                                                                   1


                  ımetros y t en segundos entonces g debe estar en cm/seg2 .
si x se da en cent´
Cambiando las unidades de x y t a pulgadas y minutos, en el nuevo sistema

                                      x = λ1 x
                                      ¯            y   ¯
                                                       t = λ2 t
             1                               1
donde λ1 = 2.54 (pulg/cm) y λ2 =            60
                                                 (min/seg). Puesto que [g] = L θ−2 , se tiene:
        −2
g = λ1 λ2 g. Entonces
¯

        f (¯, t, g ) = x − 2 g t2 = λ1 x − 1 (λ1 λ−2 g)(λ2 t)2 = λ1 (x − 1 gt2 ) = 0
           x ¯¯        ¯ 1¯¯               2      2                      2

por lo tanto, la expresi´n f es libre de unidades.
                        o
An´lisis Dimensional
                                                                a


Teorema Pi (Buckingham)
Considerar la ley f´
                   ısica libre de unidades

                                     f (q1 , q2 , . . . , qm ) = 0                            (12)

que relaciona a las cantidades q1 , q2 , . . . , qm y sean L1 , L2 , . . . , Ln (n < m) las
dimensiones fundamentales involucradas, esto es:
                                a     a          a
                      [qj ] = L1 1j L2 2j · · · Lnnj ,         j = 1, 2, . . . , m

Sea r el rango de la matriz de dimensiones A. Entonces, existen n = m − r
cantidades adimensionales independientes π1 , π2 , . . . , πn que pueden ser
construidas con las cantidades qj y que transforman a la ley f´  ısica (12) en una
ecuaci´n equivalente
      o
                              F (π1 , π2 , . . . , πn ) = 0
expresada solo en t´rminos de las cantidades adimensionales. Esto es
                   e

                                [πk ] = 1,           k = 1, 2, . . . , n
An´lisis Dimensional
                                                          a
                                                                          Ejemplo

Determinar una expresi´n funcional para la ca´ de presi´n en t´rminos de las
                         o                      ıda         o      e
variables relevantes en el flujo de un fluido incompresible en una tuber´ recta,
                                                                        ıa
cil´
   ındrica, de longitud dada, horizontal y secci´n transversal constante.
                                                o

               Variable                        S´
                                                ımbolo        Dimensi´n
                                                                      o
               Ca´ de Presi´n
                 ıda         o                    ∆P          M L−1 t−2
               Di´metro de la tuber´
                 a                   ıa           D           L
               Longitud de la tuber´ıa             L          L
               Rugosidad de la tuber´ ıa                      L
               Velocidad                            v         Lt−1
               Densidad del fluido                   ρ         M L−3
               Viscosidad del fluido                 µ         M L−1 t−1

Ley f´
     ısica:
                            f (∆P, D, L, , v, ρ, µ) = 0

Matriz de dimensiones A:
                           ∆P     D        L            v    ρ    µ
                     M      1     0        0    0       0    1    1
                     L     -1     1        1    1       1    -3   -1
                     t     -2     0        0    0       -1    0   -1
An´lisis Dimensional
                                                      a
                                                                     Ejemplo

Resumen:

                                   Variables:       m=7
                               Rango de A:          r=3
                    Grupos Adimensionales:          n=m−r =4

Expresi´n funcional:
       o
                               F (π1 , π2 , π3 , π4 ) = 0

En general, cualquier grupo adimensional debe ser expresado como

                       π = (∆P )α1 Dα2 Lα3       α4 α5 α6
                                                    v   ρ   µα7

y en t´rminos de las dimensiones de las variables
      e

     [π] = (M L−1 t−2 )α1 (L)α2 (L)α3 (L)α4 (Lt−1 )α5 (M L−3 )α6 (M L−1 t−1 )α7

puesto que π debe ser adimensional, [π] = 1, resulta

                  α1                     + α6 + α7 = 0
                 −α1 + α2 + α3 + α4 + α5 − 3α6 − α7 = 0
                −2α1                − α5       − α7 = 0
An´lisis Dimensional
                                                  a
                                                                      Ejemplo

Para el sistema de ecuaciones que se obtiene se pueden determinar cuatro
soluciones independientes:
 1. α1 = 1, α2 = α3 = α4 = 0, α5 = −2, α6 = −1, α7 = 0

                                                               ∆P
                       π1 = (∆P )v −2 ρ−1       →     π1 =
                                                               v2 ρ

 2. α1 = 0, α2 = −1, α3 = 0, α4 = 1, α5 = α6 = α7 = 0

                            π2 = D−1        →       π2 =
                                                           D

 3. α1 = 0, α2 = 1, α3 = −1, α4 = α5 = α6 = α7 = 0

                                                           L
                           π3 = LD−1        →       π3 =
                                                           D

 4. α1 = α2 = 0, α3 = 1, α4 = 0, α5 = 1, α6 = 1, α7 = −1

                                                           Dvρ
                         π4 = Dvρµ−1        →       π4 =
                                                            µ
An´lisis Dimensional
                                                     a
                                                                        Ejemplo



Resultado
                                  ∆P     L Dvρ
                              F       , , ,           =0
                                  v2 ρ D D µ
En los grupos adimensionales se reconoce al n´mero de Reynolds
                                             u

                                             Dvρ
                                      Re ≡
                                              µ

resolviendo para la ca´ de presi´n
                      ıda       o

                                  ∆P        L
                                       =g  , , Re
                                  v2 ρ    D D

Mediante experimentaci´n se ha encontrado6
                      o

                                  ∆P     L
                                       =   φ   , Re
                                  v2 ρ   D   D

donde φ denota a una funci´n.
                          o


  6
    Fundamentos de Transferencia de Momento, Calor y Masa. C.R. Welty, C.E. Wicks y R.E.
Wilson, Limusa Wiley 2a. Ed. 2005

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2.introduccion

  • 1. Matem´ticas Aplicadas en Ingenier´ Qu´ a ıa ımica Introducci´n o Dr. Javier Alvarado javier@iqcelaya.itc.mx Instituto Tecnol´gico de Celaya o Departamento de Ingenier´ Qu´ ıa ımica
  • 2. Ciencias B´sicas de Ingenier´ Qu´ a ıa ımica • Cin´tica Qu´ e ımica Mecanismos de Reacci´n o Velocidades de Reacci´n o Modelos de Reactores Qu´ ımicos • Fen´menos de Transporte o Mec´nica de Fluidos a Transferencia de Calor Difusi´n de Masa o • Termodin´mica a Leyes de Conservaci´n o Equilibrio y Estabilidad Propiedades Termodin´micas a * Matema´ ticas Aplicadas
  • 3. Formulaci´n Matem´tica o a Procedimiento 1. Descripci´n F´ o ısico-Qu´ ımica del Proceso. • Identificaci´n de las Variables Relevantes o • Establecimiento de las Relaciones Causa-Efecto • Determinaci´n de las Condiciones Limitantes o 2. Abstracci´n a un Modelo Simb´lico. o o • Diagramas, Dibujos • Perturbaci´n (Causas) → Respuesta (Efectos) o • Asignaci´n de S´ o ımbolos a Variables y Par´metros a Fuentes A. Leyes F´ ısico-Qu´ ımicas. (Universales) • Leyes de Conservaci´n o • Ley de Acci´n de Masas o B. Ecuaciones Descriptivas. (Locales) • Ecuaciones de Estado • Ecuaciones de Transporte C. Condiciones Limitantes. (Restricciones) • Condiciones Iniciales (tiempo o espacio) • Condiciones Frontera (espacio)
  • 4. Formulaci´n Matem´tica o a Ingredientes A. Ecuaci´n: o Variables: Escalares: (T, ρ), Vectores: (v), Funciones: y(x) Par´metros: Constantes conocidas: (π, g, R) a Operadores: Aritm´ticos (+), Integro-Diferenciales ( ), Vectoriales ( ) e B. Condiciones Limitantes: Frontera: Espaciales Iniciales: Temporales (Espaciales) ´ Modelo Matematico F (x; α) = h; x ∈ Sn B(xo ) = k; xo ∈ ∂ F : Operador B: Condiciones L´ ımite x: Variables (n) k: Constantes conocidas α: Par´metros a Sn: Espacio Vectorial h: Funci´n conocida o ∂: Frontera
  • 5. Ejemplo Transferencia de Calor en Estado Estacionario a (o desde) un Fluido que desarrolla un Perfil de Velocidad Parab´lico a trav´s de un Tubo (Problema de Graetz): o e • Ecuaci´n: o r 2 ∂T kR ∂ ∂T ∂2T 2v0 ρ Cp 1 − = r + kL R ∂z r ∂r ∂r ∂z 2 • Condiciones L´ ımite: ∂T T (R, z) = Tw , = 0, T (r, 0) = T0 ∂r (0,z) El modelo se construye a partir de: • Ecuaci´n de Conservaci´n: Balance de Energ´ o o ıa. • Ecuaci´n Constitutiva: Ley de Fourier de Conducci´n de Calor “efectiva” o o en direcciones radial y axial. • Condiciones L´ ımite: Condiciones Frontera e Inicial.
  • 6. Modelo Lineal Principio de Superposici´n o Modelo Matem´tico: a x y H y = H(x) • Considerar las respuestas y1 y y2 respectivas de las perturbaciones x1 y x2 tales que: x y1 = H(x1 ); y y2 = H(x2 ) H • El modelo es LINEAL si satisface el principio de superposici´n: x y o 1 1 HH(αx1 + βx2 ) = αH(x1 ) + βH(x2 ) = αy1 + βy2 x2 y2 donde α y β son constantes arbitrarias. x1 y1 H x2 y2 • Si el modelo no satisface el principio de superposici´n es NO LINEAL o
  • 7. Clasificaci´n o A. Problemas de Equilibrio: • Configuraciones invariables en el tiempo. • Minimizaci´n de Funciones de Energ´ o ıa. • Problemas de Valor en la Frontera. Ecuaciones Matriciales: Ax = b, y AT Ax = AT b Problema de Sturm-Liouville: d dy p(x) + q(x)y(x) = λρ(x)y(x) x ∈ (a, b) dx dx con: α1 y(a) + α2 y (a) = k1 y β1 y(b) + β2 y (b) = k2 Ecuaciones El´ ıpticas: ∂2u ∂2u x ∈ (a, b) + = f (x, y, z), ∂x 2 ∂y 2 y ∈ (c, d) con: ux (a, y) = A, u(x, c) = C u(b, y) = B, uy (x, d) = D
  • 8. Clasificaci´n o B. Problemas de Valor Inicial: • Configuraciones Variables con el tiempo • Problemas de Valor Inicial • Evolucionan a un Estado de Equilibrio Iteraciones (Series de tiempo) x(n+1) = Gx(n) + k; con: x(0) = x0 n = 0, 1, 2, . . . Modelos Din´micos a dx = Ax + Bu, y = Cx con: x(0) = x0 dt Ecuaciones Parab´licas (Difusi´n) o o  ∂u ∂2u ∂2u  t ∈ (0, ∞) =α 2 + ; x ∈ (a, b) ∂t ∂x ∂x2  y ∈ (c, d) con: u(0, x, y) = F (x, y) u(t, a, y) = A, u(t, x, c) = C u(t, b, y) = B, u(t, x, d) = D
  • 9. Distribuci´n Espacial o I. Par´metros Agrupados: a • Propiedades espaciales homog´neas. e • Aplicable a procesos con respuesta r´pida a perturbaciones. a • Modelos: Ecuaciones Diferenciales Ordinarias jo de líquido Flujo de vapor Flujo de líquido Flujo de vapor ( ~ [~~ ~ Flujo de vapor Flujo de líquido (a) ) ~ Flujo de vapor Flujo de líquido (b)
  • 10. Distribuci´n Espacial o II. Par´metros Distribuidos: a • Propiedades variables en el espacio. • Aplicable a procesos con respuesta lenta a perturbaciones • Modelos: Ecuaciones Diferenciales Parciales Flujo de líquido Flujo de vapor Flujo de líquido Flujo de ( ~ [~~ ~ Flujo de vapor Flujo de líquido (a) ~ Flujo de vapor Flujo (b)
  • 11. Principio de Conservaci´n o Ecuaci´n de Continuidad Global o Ecuaci´n de Continuidad (Masa) o       Flujo de Flujo de Rapidez de cambio  Masa hacia  −  Masa desde  =  de la Masa dentro  el Sistema el Sistema del Sistema
  • 12. Principio de Conservaci´n o Ecuaci´n de Continuidad Global o Tanque perfectamente mezclado: Variables F - Flujo Volum´trico (volumen/tiempo) e ρ - Densidad m´sica (masa/volumen) a V - Volumen del fluido en el tanque Flujo de entrada: Fo ρo Flujo de salida: F ρ d(ρV ) Variaci´n en el tanque: o dt Balance Macrosc´pico (Ecuaci´n de Continuidad) o o d(ρV ) = Fo ρo − F ρ (1) dt
  • 13. Principio de Conservaci´n o Ecuaci´n de Continuidad Global o o e e ´ Flujo Pist´n en r´gimen turbulento a trav´s de un tubo con Area transversal uniforme A: Para el elemento de volumen • Flujo de entrada: (vA)ρ|z , • Flujo de salida: (vA)ρ|z+∆z ∂(ρA∆z) ∂ρ • Variaci´n en el elemento de volumen: o = A∆z ∂t ∂t sustituyendo en el balance de masa ∂ρ (v A)ρ|z − (v A)ρ|z+∆z = A∆z ∂t ımite cuando ∆z → 0 dividiendo entre A∆z y tomando el l´ ∂ρ ∂(ρv) + =0 ∂t ∂z
  • 14. Principio de Conservaci´n o Sistemas con reacciones qu´ ımicas Ecuaci´n de Continuidad por Componente o         Flujo de Flujo de Rapidez de Rapidez de cambio  Componente j  −  Componente j  +  Formaci´n  =  del Componente j  o hacia el Sistema desde el Sistema de j dentro del Sistema Reactor Continuo Perfectamente Mezclado (CSTR) • Reacci´n de primer orden reversible o A −→ B • Velocidades de reacci´n o rA = −k CA , rB = k CA • Concentraci´n de j o Moles de j Cj = Volumen
  • 15. Principio de Conservaci´n o Ecuaci´n de Continuidad por Componente o Balance de Materia del Componente A: • Flujo molar de A en la Entrada al reactor: Fo CAo • Flujo molar de A a la Salida del reactor: F CA • Rapidez de formaci´n de A en el reactor: o −V k CA • Variaci´n molar de A en el reactor: o d(V CA )/dt Ecuaci´n de Continuidad de A: o d(V CA ) = Fo CAo − F CA − V kCA dt de forma similar, para el componente B: d(V CB ) = Fo CBo − F CB + V kCA dt Empleando la relaci´n: MA CA + MB CB = ρ donde Mi es la masa molecular del o componente i, resulta en que la suma de los dos balances anteriores es el balance total de masa (1)
  • 16. Principio de Conservaci´n o Ecuaci´n de Continuidad por Componente o Reactor de Flujo Pist´n en R´gimen Turbulento o e Debido al gradiente de concentraci´n en direcci´n axial, se presenta un proceso de o o difusi´n que puede modelarse con una expresi´n similar a la ley de Fick o o ∂CA NA = −DA , DA − coeficiente de difusi´n efectivo. o ∂z Balance Molar del componente A en el volumen A∆z: • Flujo molar de A en la entrada: [v A CA + NA A]z • Flujo molar de A a la salida: [v A CA + NA A]z+∆z • Formaci´n de A en el elemento: −k CA A∆z o ∂CA • Variaci´n molar de A en el elemento: o (A∆z) ∂t
  • 17. Principio de Conservaci´n o Ecuaci´n de Continuidad por Componente o sustituyendo en la ecuaci´n de continuidad o ∂CA [vACA + NA A]z − [vACA + NA A]z+∆z − k CA A∆z = (A∆z) ∂t ımite cuando ∆z → 0 dividiendo entre A∆z y tomando l´ ∂CA ∂(vCA ) ∂NA + + + kCA = 0 ∂t ∂z ∂z sustituyendo la ley de Fick efectiva: ∂CA ∂(vCA ) ∂ ∂CA + − DA + kCA = 0 ∂t ∂z ∂z ∂z
  • 18. Clasificaci´n por Escala o Clasificaci´n propuesta por Himmelblau y Bischoff1 de acuerdo al nivel de detalle o o escala: A. Molecular y At´mico o • Nivel microsc´pico fundamental. o • Basados en Mec´nicas Cu´ntica y Estad´ a a ıstica. • Modelos: Funciones de Partici´n, Integrales de Colisi´n. o o • Par´metros: Di´metros Moleculares, Energ´ de Interacci´n. a a ıas o B. Microsc´pico o • El medio es considerado continuo • Basados en Fen´menos de Transporte o • Modelos: Ecuaciones Diferenciales • Par´metros: Propiedades de Transporte a 1 Process Analysis and Simulation., J. Wiley & Sons, 1968
  • 19. Escala C. Gradiente M´ ltiple u • Extensi´n de Nivel Microsc´pico. o o • Casos: Flujo Turbulento, Flujo en medios porosos. • Par´metros: Coeficientes de Transporte Efectivos. a D. Gradiente M´ximo a • Sistemas de Flujo Continuo (Flujo Pist´n) o • T´rminos de dispersi´n despreciables e o • Casos: Reactores Catal´ ıticos de Lecho Fijo • Par´metros: Coeficientes de Interfase, Constantes Cin´ticas a e E. Macrosc´pico o • Termodin´mica, Operaciones Unitarias a • Detalles internos despreciables • Modelos: Algebraicos y Ecuaciones Diferenciales • Par´metros: Propiedades Macrosc´picas a o
  • 20. Descripci´n Microsc´pica. o o Ecuaciones de Conservaci´n o Aproximaci´n Unificada de Fen´menos de Transporte:2 o o Consideraciones: • Equivalencia de Principios Fundamentales de Conservaci´n o • Similitud de las Ecuaciones Descriptivas (Constitutivas) • Conservaci´n de una propiedad gen´rica intensiva P (Por unidad de volumen) o e • Masa • Energ´ ıa • Momentum • Carga El´ctrica e • Empleo de coordenadas Cartesianas • Notaci´n Vectorial o Objetivo: • Balance de Materia (Total y por Componente) • Balance de Energ´ ıa • Balance de Momentum 2 G.D. Fulford y D.C.T. Pei, I&EC, 61 (5), 47, 1969
  • 21. Ecuaci´n de Conservaci´n o o Elemento de volumen ∆V = ∆x∆y∆z dentro de un medio cont´ ınuo z [F, v z , Π ] z +Δ z [F, vy , Π ] y +Δ y (x +Δ x, y + Δy, z +Δ z) Δz [F, vx, Π ] [F, vx, Π ] x + Δx x y Δy (x, y, z) Δx [F, vy , Π ]y [F, v z , Π ] z x
  • 22. Ecuaci´n de Conservaci´n o o ısica que se conserva P (Masa, Momentum, Energ´ en Balance de una cantidad f´ ıa) el elemento de volumen ∆V : (Acumulaci´n de P) = (Entrada de P) − (Salida de P) o Tomando en cuenta la variaci´n con respecto al tiempo: o   Rapidez de Rapidez de Rapidez de  Acumulaci´n  = o − Entrada de P Salida de P de P Rapidez Neta de = Intercambio de P Las posibles “fuentes” de la propiedad P al elemento de volumen son: • Flujo global (Convecci´n) o • Flujo Molecular (Difusi´n) o • Producci´n en las fronteras del elemento o • Producci´n interna en el elemento o
  • 23. Ecuaci´n de Conservaci´n o o Para el elemento de volumen ∆V :       Rapidez Neta de Rapidez Neta de Rapidez de  Acumulaci´n  =  Transferencia al  +  Transferencia al     o  Elemento por   Elemento por   en el Elemento Flujo Global Flujo Molecular   Rapidez Neta de    Producci´n en  Rapidez Neta de o   Producci´n en  +  la Superficie del  + o (2) el Elemento Elemento A. Rapidez de Acumulaci´n en ∆V : o ∂P (∆x∆y∆z) (3) ∂t B. Transferencia por Flujo Global en direcci´n x: o Entrada por cara ∆y∆z: P|x con velocidad vx |x Salida por cara ∆y∆z: P|x+∆x con velocidad vx |x+∆x
  • 24. Ecuaci´n de Conservaci´n o o incluyendo direcciones y y z:   Rapidez Neta de  Transferencia al  (∆y∆z)[(vx P)|x − (vx P)|x+∆x ] +  Elemento por  = (∆x∆z)[(vy P)|y − (vy P)|y+∆y ] + (4)   (∆x∆y)[(vz P)|z − (vz P)|z+∆z ] Flujo Global C. Definiendo a Π como el flujo molecular de P por unidad de ´rea (Flux a Molecular), la transferencia por Flujo Molecular en direcci´n x es: o Entrada por cara ∆y∆z: Π(x) |x Salida por cara ∆y∆z: Π(x) |x+∆x incluyendo las direcciones y y z:   Rapidez Neta de  Transferencia al  (∆y∆z)(Π(x) |x − Π(x) |x+∆x ) +   = (∆x∆z)(Π(y) |y − Π(y) |y+∆y ) + (5)  Elemento por  (∆x∆y)(Π(z) |z − Π(z) |z+∆z ) Flujo Molecular
  • 25. Ecuaci´n de Conservaci´n o o D. Definiendo a F como la rapidez de generaci´n de P por unidad de ´rea de o a superficie del elemento de volumen, la generaci´n en la Superficie en direcci´n o o x es : Entrada por cara ∆y∆z: F |x Salida por cara ∆y∆z: F |x+∆x agregando direcciones y y z:   Rapidez Neta de  Producci´n en  (∆y∆z)(F |x − F |x+∆x ) + o  la Superficie del  = (∆x∆z)(F |y − F |y+∆y ) + (6)   (∆x∆y)(F |z − F |z+∆z ) Elemento E. Definiendo a G como la rapidez de generaci´n de P por unidad de volumen o donde G puede consistir de varias aportaciones: G = G1 + G2 + · · · , la generaci´n en el elemento de volumen: o   Rapidez Neta de  Producci´n en  = (∆x∆y∆z) G o (7) el Elemento
  • 26. Ecuaci´n de Conservaci´n o o Sustituyendo t´rminos e ∂P (∆x∆y∆z) = (∆y∆z)[(vx P)|x − (vx P)|x+∆x ] ∂t + (∆x∆z)[(vy P)|y − (vy P)|y+∆y ] + (∆x∆y)[(vz P)|z − (vz P)|z+∆z ] + (∆y∆z)(Π(x) |x − Π(x) |x+∆x ) + (∆x∆z)(Π(y) |y − Π(y) |y+∆y ) + (∆x∆y)(Π(z) |z − Π(z) |z+∆z ) + (∆y∆z)(F |x − F |x+∆x ) + (∆x∆z)(F |y − F |y+∆y ) + (∆x∆y)(F |z − F |z+∆z ) + (∆x∆y∆z)G Dividiendo entre el volumen del elemento (∆x∆y∆z) y tomando l´ımite cuando este volumen tiende a cero, se obtiene la Ecuaci´n de Conservaci´n de P en o o un medio fluente ∂P ∂(vx P) ∂(vy P) ∂(vz P) ∂Πx ∂Πy ∂Πz =− + − + + ∂t ∂x ∂y ∂z ∂x ∂y ∂z ∂F ∂F ∂F − + + +G ∂x ∂y ∂z
  • 27. Ecuaci´n de Conservaci´n o o En notaci´n de operadores diferenciales o ∂P =− · (P v) − ·Π− F +G (8) ∂t T´rminos en la Ecuaci´n (8) para casos espec´ e o ıficos de Transporte Masa Masa de i T´rmino e Total en Mezcla Momentum Energ´ ıa P ρ ρi ρv ˆ ρ(U + 1 v 2 ) 2 Π 0 ji τ q F 0 0 p (pδ + τ ) · v G 0 ri ρg ρ(v · g) El t´rmino G en la columna correspondiente a Energ´ solo toma en cuenta la e ıa energ´ potencial debido al campo gravitatorio. ıa
  • 28. Ecuaciones de Conservaci´n o • Balance de Masa Total (Ecuaci´n de Continuidad): o ∂ρ =− · (ρv) = − ρ · v − ρ( · v) ∂t • Balance de Masa de especie i en mezcla: ∂ρi =− · (ρi v) − · ji + ri = − · ni + ri ∂t • Balance de Momentum ∂ρv =− · (ρvv) − ·τ − p + ρg ∂t • Balance de Energ´ ıa: ∂ ˆ 1 ˆ 1 2 ρ(U + v 2 ) = − · ρ(U + v )v − ·q− · (pδ · v) ∂t 2 2 − · [τ · v] + ρ(v · g)
  • 29. Ecuaciones de Conservaci´n o Coordenadas Cartesianas (x, y, z) • Ecuaci´n de Continuidad o ∂ρ ∂ ∂ ∂ + (ρvx ) + (ρvy ) + (ρvz ) = 0 ∂t ∂x ∂y ∂z • Ecuaci´n de Continuidad para especie i en mezcla o ∂ρi ∂ ∂ ∂ ∂jix ∂jiy ∂jiz + (ρi vx ) + (ρi vy ) + (ρi vz ) = − + + + ri ∂t ∂x ∂y ∂z ∂x ∂y ∂z • Ecuaci´n de movimiento (Componente x) o ∂ρvx ∂ρvx ∂ρvx ∂ρvx ∂p ∂τxx ∂τyx ∂τzx + + + =− − + + + ρgx ∂t ∂x ∂y ∂z ∂x ∂x ∂y ∂z • Ecuaci´n de Energ´ Interna3 o ıa ˆ ∂T ∂T ∂T ∂T ∂T ∂qx ∂qy ∂qz ρCp + vx + vy + vy + vz =− + + ∂t ∂x ∂y ∂y ∂z ∂x ∂y ∂z ∂ ln ρ Dp − − (τ · · · v) ∂ ln T p Dt 3 No incluye Energ´ Cin´tica ni Potencial ıa e
  • 30. Ecuaciones de Conservaci´n o Coordenadas Cartesianas (x, y, z) Los ultimos dos t´rminos que aparecen en la ecuaci´n de energ´ son: ´ e o ıa • Derivada Sustancial: Variaci´n, con respecto al tiempo, de la propiedad de o un fluido medida en un punto gen´rico que se mueve a la velocidad del fluido e v = (vx , vy , vz ). Dp ∂p ∂p ∂p ∂p ≡ + vx + vy + vz Dt ∂t ∂x ∂y ∂z • Disipaci´n viscosa: Energ´ (Calor) liberada por el efecto de fricci´n entre o ıa o las mol´culas. e ∂vx ∂vx ∂vx τ · · · v = τxx + τxy + τxz ∂x ∂y ∂z ∂vy ∂vy ∂vy + τyx + τyy + τyz ∂x ∂y ∂z ∂vz ∂vz ∂vz + τzx + τzy + τzz ∂x ∂y ∂z
  • 31. Leyes de Transporte Similitud de Procesos de Transferencia. Ecuaci´n Constitutiva (Flujo Molecular de P) o   Gradiente de Concentraci´n o Flux de Difusividad =− × de P en direcci´n o  P de P de la Transferencia Leyes de Transferencia Flux Difusividad Gradiente Ley de Transferencia qx k ˆ d(ρCp T ) d(ρCp T ) α= qx = −α Calor ˆ ρCp dx dx (jA )x d(ρwA ) d(ρwA ) DAB (jA )x = −DAB Masa dx dx (τy )x µ d(ρvx ) d(ρvx ) ν= (τy )x = −ν Momentum ρ dy dy
  • 32. Ecuaciones de Conservaci´n o Ecuaciones en Funci´n de Fuerzas Impulsoras (Leyes de Newton, Fourier y Fick) y o Propiedades Constantes (ρ, Cp ) • Continuidad: ·v=0 • Balance de Masa de A en mezcla binaria con B: ∂wA 2 ρ = −ρ(v · wA ) + ρDAB wA + rA ∂t • Balance de Momentum (Ecuaci´n Navier-Stokes): o ∂v 2 ρ = −ρ[v · v] + µ v− p + ρg ∂t • Balance de Energ´ ıa: ˆ ∂T = −ρCp (v · ρ Cp ˆ T) + k 2 T + µΦv ∂t donde µΦv es el la Disipaci´n Viscosa.4 o 4 Bird, Stewart, Lighfoot, Transport Phenomena. 2002, J Wiley & Sons. N.Y
  • 33. Ecuaciones de Conservaci´n o • Continuidad ∂vx ∂vy ∂vz + + =0 ∂x ∂y ∂z • Balance de Masa de A en mezcla binaria con B ∂wA ∂wA ∂wA ∂wA ∂ 2 wA ∂ 2 wA ∂ 2 wA ρ + vx + vy + vz = ρDAB + + + rA ∂t ∂x ∂y ∂z ∂x2 ∂y 2 ∂z 2 • Ecuaci´n de Navier-Stokes. (Componente x) o ∂vx ∂vx ∂vx ∂vx ∂p ∂ 2 vx ∂ 2 vx ∂ 2 vx ρ + vx + vy + vz =− +µ + + + ρgx ∂t ∂x ∂y ∂z ∂x ∂x2 ∂y 2 ∂z 2 • Ecuaci´n de Energ´ Fluido Newtoniano, k y ρ constantes. o ıa. ˆ ∂T ∂T ∂T ∂T ∂2T ∂2T ∂2T ρCp + vx + vy + vz =k + + + µΦv ∂t ∂x ∂y ∂z ∂x2 ∂y 2 ∂z 2 2 2 2 2 2 ∂vx ∂vy ∂vz ∂vy ∂vx ∂vz ∂vy Φv = 2 + + + + + + ∂x ∂y ∂z ∂x ∂y ∂y ∂z 2 2 ∂vx ∂vz 2 ∂vx ∂vy ∂vz + + − + + ∂z ∂x 3 ∂x ∂y ∂z
  • 34. Ecuaciones de Conservaci´n. Simplificaciones o • Flujo Potencial. Fluido Ideal (Viscosidad despreciable), Isot´rmico, Puro. e Dρ ρ = − p + ρg = − (p + ρgh) = − P, (Ecuaci´n de Euler) o Dt • Flujo Reptante. Fluido Puro, Isot´rmico. e ∂v 2 ρ =− p+µ v, (Ecuaci´n de Stokes) o ∂t • Convecci´n Forzada sin Reacci´n Qu´ o o ımica. Se desprecian fuerzas de campo, calor de mezclado y disipaci´n viscosa. o Dv ρ = − p + µ 2v Dt DT k 2 = T Dt ˆ ρCp DwA = DAB 2 wA Dt
  • 35. Difusi´n en una pel´ o ıcula descendente Himmelblau y Bischoff5 , Ejemplo 2.2-3 Considerar la absorci´n isot´rmica en estado es- o e tacionario de un gas en una pel´ ıcula de l´ıquido que fluye en r´gimen laminar hacia abajo sobre e x una placa plana vertical. El gas A se difunde en el z v=0 l´ ıquido B y el campo de velocidad no es afectado por el proceso de absorci´n (ver Figura). Se desea o establecer el modelo de ecuaci´n diferencial m´s o a simple posible que pueda ser resuelto para obte- ner el perfil de concentraci´n. Ignorar los efectos o terminales en la parte superior de la placa. vmax Soluci´n o El modelo se obtiene del balance molar del gas A cA bajo las siguientes consideraciones: 1. El movimiento es en direcci´n z (vertical) o cA = 0 con variaci´n de velocidad v y concentraci´n o o CA en direcci´n x. o δ 2. Estado estacionario. 3. No hay reacci´n qu´ o ımica. 5 Process Analysis and Simulation. Deterministic Systems, J.Wiley & Sons, 1967
  • 36. Difusi´n en una pel´ o ıcula descendente Himmelblau y Bischoff, Ejemplo 2.2-3 El balance molar del gas A en soluci´n con B es o ∂CA 2 = −v · CA + DAB CA + R A ∂t en estado estacionario, sin reacci´n qu´ o ımica y sin movimiento en direcci´n y, el o balance de A se simplifica a ∂CA ∂CA ∂ 2 CA ∂ 2 CA vx + vz = DAB + ∂x ∂z ∂x2 ∂z 2 la velocidad en direcci´n x es cero (vx = 0) y el t´rmino de difusi´n en direcci´n z o e o o puede ser despreciado pues el flujo convectivo en esa direcci´n es mucho mayor. o ∂CA ∂ 2 CA vz = DAB ∂z ∂x2 Para determinar la velocidad vz (x) se emplea la ecuaci´n de momentum en o direcci´n z o ∂vz ∂p ρ = −ρ(v · vz ) + µ 2 vz − + ρgz ∂t ∂z
  • 37. Difusi´n en una pel´ o ıcula descendente Himmelblau y Bischoff, Ejemplo 2.2-3 En estado estacionario, velocidades en direcciones x y y iguales a cero vx = 0 y vy = 0 y ca´ de presi´n nula (ca´ libre), la ecuaci´n de momentum se reduce ıda o ıda o ∂ 2 vz µ + ρgz = 0 ∂x2 esta ecuaci´n se convierte en una ecuaci´n diferencial ordinaria con condiciones o o frontera: vz (δ) = 0 y vz (0) = vmax . La soluci´n es o x 2 vz (x) = vmax 1 − δ resultando, finalmente el modelo de difusi´n en la pel´ o ıcula: x 2 ∂CA ∂ 2 CA vmax 1 − = DAB δ ∂z ∂x2
  • 38. Descripci´n de Gradiente M´ltiple. o u Caracter´ ısticas. • Ecuaciones de Conservaci´n con par´metros efectivos. o a • Todas las variables son entendidas como promedios en tiempo. • Aplicaciones generales implican sistemas heterog´neos: e • Flujo en Medios Porosos. • Flujo en Lechos S´lidos. o • Flujo Turbulento. Caso: Flujo Turbulento. • Variables dependientes: valor promedio temporal mas perturbaci´n o ¯ v(x, t) = v(x) + v (x, t) • Fluxes con coeficientes efectivos dvx ˜ dT , ˜ dCA τyx = −˜yx µ , qy = −ky nAy = −DAy dy dy dy ˜ ˜ (t) µyx = µ + µ(t) , ˜ ky = k + k(t) , DAy = DA + DA Efectivo = Molecular + Turbulento
  • 39. Descripci´n de Gradiente M´ltiple. o u Ecuaciones de Conservaci´n en Coordenadas Cil´ o ındricas • Balance de Masa de especie A ∂CA 1 ∂ 1 ∂ ∂ 1 ∂ ˜ ∂CA + (rvr CA ) + (vθ CA ) + (vz CA ) = DAr r ∂t r ∂r r ∂θ ∂z r ∂r ∂r 1 ∂ ˜ ∂CA ∂ ˜ ∂CA + 2 DAθ + DAz + RA r ∂θ ∂θ ∂z ∂z • Balance de Energ´ ıa ˆ ∂T ∂T vθ ∂T ∂T 1 ∂ ˜ ∂T ρCp + vr + + vz = kr r ∂t ∂r r ∂θ ∂z r ∂r ∂r 1 ∂ ˜ ∂T ∂ ˜ ∂T + 2 kθ + kz + SR r ∂θ ∂θ ∂z ∂z • Balance de Momentum (Direcci´n z) o ∂vz ∂vz vθ ∂vz ∂vz ∂p 1 ∂ ∂vz ρ + vr + + vz =− + µzr r ˜ ∂t ∂r r ∂θ ∂z ∂z r ∂r ∂r 1 ∂ ∂vz ∂ ∂vz + 2 µzθ ˜ + µzz ˜ + ρgz r ∂θ ∂θ ∂z ∂z
  • 40. Reactor Catal´ ıtico de Lecho Fijo Tubular. Considerar el esquema de un reactor catal´ıtico de lecho fijo mostrado en la Figura. El radio del cilindro es R y se supone que el perfil de velocidad vz es constante (flujo pist´n) y uniforme a lo largo de todo el reactor. Se requiere determinar el o perfil de temperatura en estado estacionario cuando ocurre una reacci´n simple o con velocidad RA y entalp´ de reacci´n ∆HR . La temperatura de la pared ıa o cil´ ındrica permanece constante a Ts . Ts r Perfil de Perfil de Velocidad R Temperatura vz = constante T(r,z) T0 z
  • 41. Reactor Catal´ ıtico de Lecho Fijo Tubular. Solo se considera el balance de energ´ pues el perfil de velocidad es conocido y se ıa supone que solo existe un componente. ˆ ∂T ∂T vθ ∂T ∂T 1 ∂ ˜ ∂T ρCp + vr + + vz = kr r ∂t ∂r r ∂θ ∂z r ∂r ∂r 1 ∂ ˜ ∂T ∂ ˜ ∂T + 2 kθ + kz + RA ∆HR r ∂θ ∂θ ∂z ∂z las simplificaciones que se pueden hacer son las siguientes 1 Perfil de velocidad uniforme (vr = vθ = 0). El perfil de velocidad es constante en la secci´n transversal del ducto. o 2 Estado estacionario: (∂T /∂t = 0). 3 Las propiedades f´ısicas son independientes de T y son constantes en todo el ˜ lecho de catalizador (ki puede ser extra´ de los operadores diferenciales). ıda 4 La distribuci´n de temperatura es sim´trica alrededor del eje del cilindro o e (∂T /∂θ = ∂ 2 T /∂θ2 = 0). 5 Se desprecia la transferencia de energ´ axial por dispersi´n en comparaci´n a ıa o o la de flujo convectivo (despreciar ∂ 2 T /∂z 2 ).
  • 42. Reactor Catal´ ıtico de Lecho Fijo Tubular. Una vez que se aplican las simplificaciones, la ecuaci´n que permite determinar el o perfil de temperatura es ∂T 2 ˆ ρCp vz ˜ ∂ T + 1 ∂T = kr + RA ∆HR ∂z ∂r2 r ∂r Las condiciones frontera son: T = T0 en z = 0, y r≥0 T = Ts en r = R, y z>0 ∂T /∂r = 0 en r = 0, y z>0 La ecuaci´n obtenida es una Ecuaci´n Diferencial Parcial de Segundo Orden de o o tipo Parab´lico. o
  • 43. Descripci´n de Gradiente M´ximo. o a Caracter´ ısticas. • M´ ınimo nivel de detalle interno (microsc´pico). o • Los t´rminos de dispersi´n son generalmente despreciados. e o • Solo se mantienen, en los balances, los componentes de mayor peso de los gradientes de las variables dependientes. • Balances de Masa de la especie A y de Energ´ (direcci´n z) ıa o ∂CA ∂CA (t) ˆ ∂T ∂T + vz = RA + MA , ρCp + vz = SR + E (t) ∂t ∂z ∂t ∂z • Se ignora el balance de Momentum pues se asume que la velocidad es constante o funci´n simple de la coordenada de inter´s. o e (t) • El t´rmino MA e representa la tasa neta de transferencia molar de A por unidad de volumen que atraviesa las fronteras del sistema. • El t´rmino E (t) es la rapidez neta de transferencia de energ´ que atraviesa e ıa las fronteras del sistema, por unidad de volumen. (Conducci´n, Convecci´n, o o Radiaci´n, Trabajo Mec´nico, por Transferencia de Masa). o a • La concentraci´n y temperatura no representan valores puntuales sino valores o promediadas espacialmente (secciones transversales).
  • 44. Descripci´n de Gradiente M´ximo. o a Balance de Masa de especie i en un reactor tubular Considerar el balance de materia de una especie i en un reactor tubular de radio R en estado transitorio. Flujo en direcci´n z (vr = vθ = 0) y simetr´ con respecto a o ıa la coordenada angular θ. ∂Ci ∂Ci 2 + vz ˜ ∂ Ci + D R 1 ∂ = DL ˜ ∂Ci + Ri ∂t ∂z ∂z 2 r ∂r ∂r Promediando con respecto al ´rea de secci´n transversal del tubo (A = πR2 ) a o 1 R ∂Ci (r, z) vz R ∂Ci (r, z) ˜ DL R ∂ 2 Ci (r, z) 2πr dr + 2πr dr = 2πr dr A 0 ∂t A 0 ∂z A 0 ∂z 2 ˜ DR R 1 ∂ ∂Ci (r, z) 1 R + r 2πr dr + Ri 2πr dr A 0 r ∂r ∂r A 0 el promedio de la concentraci´n respecto al ´rea de secci´n transversal, es por o a o definici´n o 1 R ¯ Ci (z) ≡ Ci (r, z)2πr dr A 0
  • 45. Descripci´n de Gradiente M´ximo. o a tomando el resto de los promedios se obtiene ¯ ∂ Ci (z) ¯ ∂ Ci (z) 2¯ + vz ˜ ∂ Ci (z) + (2πR)DR ∂Ci (r, z) = DL ˜ ¯ + Ri ∂t ∂z ∂z 2 ∂r r=R el t´rmino intermedio del lado derecho es evaluado en la pared del tubo y como tal e representa una condici´n frontera. Las posibles alternativas son: o • Flux cero debido a pared impermeable ˜ ∂Ci (r, z) −DR =0 ∂r r=R • Flux igual a un t´rmino de transferencia de interfase (pared permeable). e ˜ ∂Ci (r, z) ¯ ¯∞ −DR = kC [Ci (z) − Ci (z)] ∂r r=R • Flux igual a un t´rmino cin´tico e e ˜ ∂Ci (r, z) ¯ −DR = K Ci (z) ∂r r=R
  • 46. Conversi´n en un Reactor Qu´ o ımico Tubular Considerar el reactor qu´ımico tubular (o reactor catal´ ıtico de lecho fijo) mostrado en la Figura donde ocurre una reacci´n de primer orden A → B. Suponer que el o perfil de velocidad es plano, constante y uniforme a lo largo del reactor. Que no existen dispersi´n radial ni axial y que opera en estado estacionario. o R Sección de z Reacción Flujo 0 L El balance de materia de la especie A es dCA vz = RA = −kCA , CA (0) = CA0 [CA (L) = CAL ] dz resolviendo CA (z) CAL = e−kz/vz → = e−kL/vz = e−kτ CA0 CA0
  • 47. Conversi´n en un Reactor Qu´ o ımico Tubular Si se considera que existe dispersi´n axial, el balance de materia es o dCA 2 vz ˜ d CA − kCA = Dz dz dz 2 siendo ahora las condiciones frontera ˜ Dz dCA dCA CA − = CA0 y =0 vz dz dz z=L z=0+ La concentraci´n de A, que se obtiene al resolver la ecuaci´n, es o o CA (z) 2[m2 exp [m2 L + m1 z] − m1 exp [m1 L + m2 z]] = CA0 (1 − a)m2 exp (m2 L) − (1 + a)m1 exp (m1 L) donde vz vz m1 = (1 + a), m2 = (1 − a), con a= 1 + 4kτ /Pe ˜ 2Dz ˜ 2Dz τ = L/vz , ˜ Pe = vz L/Dz τ es el tiempo nominal de residencia en el reactor y Pe el n´mero de Peclet. u
  • 48. Conversi´n en un Reactor Qu´ o ımico Tubular A la salida de la secci´n de reacci´n, en z = L, la concentraci´n de A es o o o CA 4a = CA0 L (1 + a)2 exp [− 2 Pe(1 − a)] − (1 − a)2 exp [− 1 Pe(1 + a)] 1 2 el efecto de la dispersi´n axial en la conversi´n alcanzada en el reactor se puede o o obtener expandiendo la expresi´n anterior en serie de Maclaurin para un valor de o ˜ Dz peque˜o (Pe grande) que es cuando se aproxima a la condici´n de flujo pist´n. n o o El resultado obtenido es ∗ CA (kτ )2 −kτ = 1+ e CA0 L Pe la relaci´n con el resultado obtenido del modelo de flujo pist´n es o o ∗ CA (kτ )2 fp =1+ CA Pe L fp donde CA es la concentraci´n en z = L para el reactor de flujo pist´n. El modelo o o de dispersi´n predice, por lo tanto, una menor conversi´n pues la concentraci´n o o o de A es mayor a la salida del reactor comparada a la de flujo pist´n. o
  • 49. Descripci´n Macrosc´pica o o Caracter´ ısticas: • Se ignoran detalles internos del sistema. • No se involucran gradientes espaciales. • Solo el tiempo permanece como variable diferencial independiente. • Las variables dependientes representan promedios volum´tricos o superficiales. e Ecuaciones de Conservaci´n: o Obtenidas, normalmente, integrando las ecuaciones de balance microsc´picas. o • Balance de Masa Total dmt = ρ1 v1 S1 − ρ2 v2 S2 = −∆w dt donde mt = ρdV es la masa total del sistema y w ≡ ρ v S es el flujo m´sico. La notaci´n · significa promedio sobre area transversal S a o 2π R v(r, θ)r dr dθ 1 0 0 v ≡ v dS, p. ej.: v = 2π R S S r dr dθ 0 0
  • 50. Descripci´n Macrosc´pica o o Ecuaciones de Conservaci´n o • Balance de Masa de A dmA,t (b) = −∆(ρA v S) + wA + rA Vt ¯ dt (b) wA es el flujo m´sico de A a trav´s de las fronteras del sistema y rA es la a e ¯ rapidez de reacci´n de A promediada en volumen. o (b) 1 wA = − ρA vi · ni dSi , y rA = ¯ rA dV S V V • Balance de Momentum dPi,t (b) = −∆(ρ v 2 Si + p Si ) − Fi + mt g + Fi dt el momentum total es Pi,t = ρvi dV V (b) Fi representa la transferencia de momentum a trav´s de las fronteras y Fi e la fuerza del fluido ejercida sobre las fronteras del sistema por fricci´n. o (b) Fi =− (ρvi vi ) · ni dS S
  • 51. Descripci´n Macrosc´pica o o Ecuaciones de Conservaci´n o • Balance de Energ´ ıa dEt ˆ 1 v3 ˆ = −∆ H+ + Φ (ρ v S) + Q + W + SR dt 2 v donde la energ´ total es la suma de las energ´ interna, cin´tica y potencial ıa ıas: e ˆ Et = Ut + Kt + Φt : con Ut = ρU dV , Kt = 1 ρv 2 dV y Φt = ρΦdV . ˆ 2 Hˆ = U + pV es la Entalp´ del fluido por unidad de masa, Q la rapidez de ˆ ˆ ıa transferencia de calor a trav´s de la superficie del sistema, W el trabajo e mec´nico por unidad de tiempo y SR la tasa de energ´ liberada por a ıa reacciones qu´ımicas. • Ecuaci´n de Bernoulli o 1 v3 p2 1 ∆ ¯ +Φ + dp + W = 0 2 v p1 ρ ecuaci´n de energ´ en estado estacionario a condiciones isot´rmicas sin o ıa e reacci´n qu´ o ımica y sin transferencia de calor.
  • 52. Descripci´n Macrosc´pica o o Llenado de un cilindro vac´ ıo: Suponer un cilindro aislado, vac´ que ser´ llenado con un gas desde una fuente ıo a ilimitada a presi´n constante. Derivar las ecuaciones que relacionan la cantidad de o gas entrante al cilindro con la temperatura. Simplificaciones • No hay corriente de salida: (ρ v S)s = 0 • No reacci´n qu´ o ımica: rA = 0 y SR = 0 ¯ ˆ • No hay cambios de energ´ potencial: ∆Φ = 0 ıa • No hay transferencia de masa en interfase: w (b) = 0 • Tanque r´ ıgido: W = 0 • Tanque aislado: Q = 0 Balance de masa dmt = (ρ v S)e (9) dt Balance de energ´ ıa dEt ˆ ˆ = [(H + K)(ρ v S)]e dt
  • 53. Descripci´n Macrosc´pica o o ıa e ˆ Se desprecia el t´rmino de energ´ cin´tica (K) pues no se tiene informaci´n de la e o naturaleza de la v´lvula de entrada. La energ´ total se reduce a la energ´ interna a ıa ıa pues no hay contribuci´n de eneg´ potencial ni cin´tica. Introduciendo las o ıas e propiedades t´rmicas en el balance de energ´ e ıa d(Tt mt ) dmt dTt Cv,t = Cv,t Tt + mt = (Cp T ρ v S)e dt dt dt sustituyendo el balance de masa dTt Cv,t mt + [Cv,t (ρ v S)e ] Tt = (Cp T ρ v S)e (10) dt Conociendo Te y v e se pueden resolver las ecuaciones (9) y (10) de forma simult´nea con la condiciones iniciales: a mt (0) = 0 y Te (0) = T0
  • 54. Modelaci´n Emp´ o ırica: An´lisis Dimensional a Aplicaci´n: Obtenci´n de relaciones emp´ o o ıricas (modelos) entre las variables de un proceso aplicando principio de homogeneidad dimensional de las leyes f´ısicas que lo describen. • Formulaci´n matem´tica general de una “ley f´ o a ısica” f (q1 , q2 , q3 , . . . , qm ) = 0 donde q1 , q2 , . . . , qm son las variables relevantes del proceso. • Las variables qj son expresables en t´rminos de las dimensiones e fundamentales: L1 , L2 , . . . , Ln con n < m: a a a [qj ] = L1 1j L2 2j · · · Lnnj , j = 1, 2, . . . , m donde [qj ] significa “dimensiones de qj ” y los valores de los exponentes aij dependen de la dimensionalidad de la variable. • Las dimensiones fundamentales son: masa (M ), longitud (L), tiempo, (T ), temperatura (θ), carga el´ctrica (Q), entre otras. e • Ejemplos: Las dimensiones de la Fuerza y la Entrop´ son ıa [F ] = M LT −2 y [S] = M L2 T −2 θ−1
  • 55. An´lisis Dimensional a • La matriz (n × m) a11 a12 ··· a1m    a21 a22 ··· a2m  A= . . . (11)    . . .  . . .  an1 an2 ··· anm es llamada matriz de dimensiones. Los elementos de la j-´sima columna son e los exponentes de las dimensiones Li que definen a la variable qj . • Las unidades de cualquier dimensi´n fundamental Li puede ser modificada o mediante la multiplicaci´n por factores de conversi´n apropiados λi > 0. o o ¯ Li = λi Li • Las unidades de las variables q pueden ser cambiadas en forma similar [q] = Lb1 Lb2 · · · Lbn 1 2 n por lo tanto q = λb1 λb2 · · · λbn q ¯ 1 2 n
  • 56. An´lisis Dimensional a Definici´n o Una ley f´ ısica f (q1 , q2 , . . . , qm ) = 0 se dice ser libre de unidades si para cualquier conjunto de n´ meros reales λ1 , λ2 , . . . , λn , con λi > 0, se tiene u f (¯1 , q2 , . . . , qm ) = 0, si y solo si f (q1 , q2 , . . . , qm ) = 0, donde q ¯ ¯ q = λb1 λb2 · · · λbn q ¯ 1 2 n Ejemplo: La distancia x de un cuerpo que cae en un campo gravitacional g durante el tiempo t est´ dada por a x= 1 2 gt2 o bien f (x, t, g) ≡ x − 2 gt2 = 0 1 ımetros y t en segundos entonces g debe estar en cm/seg2 . si x se da en cent´ Cambiando las unidades de x y t a pulgadas y minutos, en el nuevo sistema x = λ1 x ¯ y ¯ t = λ2 t 1 1 donde λ1 = 2.54 (pulg/cm) y λ2 = 60 (min/seg). Puesto que [g] = L θ−2 , se tiene: −2 g = λ1 λ2 g. Entonces ¯ f (¯, t, g ) = x − 2 g t2 = λ1 x − 1 (λ1 λ−2 g)(λ2 t)2 = λ1 (x − 1 gt2 ) = 0 x ¯¯ ¯ 1¯¯ 2 2 2 por lo tanto, la expresi´n f es libre de unidades. o
  • 57. An´lisis Dimensional a Teorema Pi (Buckingham) Considerar la ley f´ ısica libre de unidades f (q1 , q2 , . . . , qm ) = 0 (12) que relaciona a las cantidades q1 , q2 , . . . , qm y sean L1 , L2 , . . . , Ln (n < m) las dimensiones fundamentales involucradas, esto es: a a a [qj ] = L1 1j L2 2j · · · Lnnj , j = 1, 2, . . . , m Sea r el rango de la matriz de dimensiones A. Entonces, existen n = m − r cantidades adimensionales independientes π1 , π2 , . . . , πn que pueden ser construidas con las cantidades qj y que transforman a la ley f´ ısica (12) en una ecuaci´n equivalente o F (π1 , π2 , . . . , πn ) = 0 expresada solo en t´rminos de las cantidades adimensionales. Esto es e [πk ] = 1, k = 1, 2, . . . , n
  • 58. An´lisis Dimensional a Ejemplo Determinar una expresi´n funcional para la ca´ de presi´n en t´rminos de las o ıda o e variables relevantes en el flujo de un fluido incompresible en una tuber´ recta, ıa cil´ ındrica, de longitud dada, horizontal y secci´n transversal constante. o Variable S´ ımbolo Dimensi´n o Ca´ de Presi´n ıda o ∆P M L−1 t−2 Di´metro de la tuber´ a ıa D L Longitud de la tuber´ıa L L Rugosidad de la tuber´ ıa L Velocidad v Lt−1 Densidad del fluido ρ M L−3 Viscosidad del fluido µ M L−1 t−1 Ley f´ ısica: f (∆P, D, L, , v, ρ, µ) = 0 Matriz de dimensiones A: ∆P D L v ρ µ M 1 0 0 0 0 1 1 L -1 1 1 1 1 -3 -1 t -2 0 0 0 -1 0 -1
  • 59. An´lisis Dimensional a Ejemplo Resumen: Variables: m=7 Rango de A: r=3 Grupos Adimensionales: n=m−r =4 Expresi´n funcional: o F (π1 , π2 , π3 , π4 ) = 0 En general, cualquier grupo adimensional debe ser expresado como π = (∆P )α1 Dα2 Lα3 α4 α5 α6 v ρ µα7 y en t´rminos de las dimensiones de las variables e [π] = (M L−1 t−2 )α1 (L)α2 (L)α3 (L)α4 (Lt−1 )α5 (M L−3 )α6 (M L−1 t−1 )α7 puesto que π debe ser adimensional, [π] = 1, resulta α1 + α6 + α7 = 0 −α1 + α2 + α3 + α4 + α5 − 3α6 − α7 = 0 −2α1 − α5 − α7 = 0
  • 60. An´lisis Dimensional a Ejemplo Para el sistema de ecuaciones que se obtiene se pueden determinar cuatro soluciones independientes: 1. α1 = 1, α2 = α3 = α4 = 0, α5 = −2, α6 = −1, α7 = 0 ∆P π1 = (∆P )v −2 ρ−1 → π1 = v2 ρ 2. α1 = 0, α2 = −1, α3 = 0, α4 = 1, α5 = α6 = α7 = 0 π2 = D−1 → π2 = D 3. α1 = 0, α2 = 1, α3 = −1, α4 = α5 = α6 = α7 = 0 L π3 = LD−1 → π3 = D 4. α1 = α2 = 0, α3 = 1, α4 = 0, α5 = 1, α6 = 1, α7 = −1 Dvρ π4 = Dvρµ−1 → π4 = µ
  • 61. An´lisis Dimensional a Ejemplo Resultado ∆P L Dvρ F , , , =0 v2 ρ D D µ En los grupos adimensionales se reconoce al n´mero de Reynolds u Dvρ Re ≡ µ resolviendo para la ca´ de presi´n ıda o ∆P L =g , , Re v2 ρ D D Mediante experimentaci´n se ha encontrado6 o ∆P L = φ , Re v2 ρ D D donde φ denota a una funci´n. o 6 Fundamentos de Transferencia de Momento, Calor y Masa. C.R. Welty, C.E. Wicks y R.E. Wilson, Limusa Wiley 2a. Ed. 2005