La afinidad electrónica se define como la energía liberada cuando un átomo neutro captura un electrón formando un ión mononegativo. La afinidad electrónica depende del tamaño atómico y del número atómico, siendo mayor para átomos más pequeños y para elementos más electronegativos. Los elementos del grupo 17 tienen las mayores afinidades electrónicas, mientras que los gases nobles y metales alcalinotérreos tienen las menores.

1. Afinidad electrónica.

2. La afinidad electrónica (AE) o electroafinidad se define como la energía involucrada cuando un átomo gaseoso neutro en su estado fundamental (de mínima energía) captura un electrón y forma un ión mononegativo.Dado que se trata de energía liberada, pues normalmente al insertar un electrón en un átomo predomina la fuerza atractiva del núcleo, tiene signo negativo. En los casos en los que la energía sea absorbida, cuando ganan las fuerzas de repulsión, tendrán signo positivo; AE se expresa comúnmente en el Sistema Internacional de Unidades, en kJmol-1.

3. También podemos recurrir al proceso contrario para determinar la primera afinidad electrónica, ya que sería la energía consumida en arrancar un electrón a la especie aniónica mononegativa en estado gaseoso de un determinado elemento; evidentemente la entalpía correspondiente a la AE tiene signo negativo, salvo para los gases nobles y metales alcalinotérreos. Este proceso equivale al de la energía de ionización de un átomo, por lo que la AE sería por este formalismo la energía de ionización de orden cero. Esta propiedad nos sirve para prever que elementos generaran con facilidad especies aniónicas estables, aunque no hay que relegar otros factores: tipo de contra ión, estado sólido, ligando-disolución, etc.

4. *Métodos para determinar la afinidad electrónica. En muchos casos se puede medir de forma directa mediante el empleo de haces de electrones que chocan contra los átomos en fase gaseosa. De una forma menos precisa se puede estimar por extrapolación de los valores de las diferentes energías de ionización disponibles para el átomo según Joan Sebastián Romero considerado: I1, I2, etc.

5. *Tendencias periódicas de la afinidad electrónica La electroafinidad aumenta cuando el tamaño del átomo disminuye, el efecto pantalla no es potente cuando decrece el número atómico. Visto de otra manera: aumenta de izquierda a derecha, y de abajo hacia arriba, al igual que lo hace la electronegatividad. Los elementos del bloque p, y en concreto los del grupo 17, son los que tienen las mayores afinidades electrónicas, mientras que los átomos con configuraciones externas s2(Be, Mg, Zn), s2p6(Ne, Ar, Kr) junto con los que tienen semilleno el conjunto de orbitales p (N, P, As) son los de más baja AE.

6. *Aspectos relacionados con la A.E. que se infieren por el puesto y zona del elemento en la T.P.* Los elementos situados en la parte derecha de la T.P., bloque p, son los de afinidades electrónicas favorables manifestando su carácter claramente no metálico.* Las afinidades electrónicas más elevadas son para los elementos del grupo 17, seguidos por los del grupo 16.* Es sorprendente que el flúor tenga menor afinidad que el cloro. A partir del cloro la tendencia es la esperada en función de la mayor distancia de los electrones exteriores al núcleo.

7. * El nitrógeno tiene una afinidad electrónica muy por debajo de sus elementos vecinos, tanto del periodo como de su grupo, lo que es debido a su capa de valencia semillena que es muy estable. * Los restantes elementos del grupo 15 sí presentan afinidades electrónicas más favorables, a pesar de la estabilidad de la capa semillena, porque el aumento del tamaño hace que esa capa exterior esté separada del núcleo por otras intermedias.* Hay que destacar también el papel del hidrógeno, ya que su afinidad no es muy alta, pero lo suficiente para generar el ión H -que es muy estable en hidruros iónicos y especies complejas.