2. Estudio Conformacional y Análisis de la Densidad Electrónica en derivados de 9-[tetrahidropiran-3-il]purina Laura Estévez Guiance Grupo de Química Quántica, Departamento de Química Física, Universidad de Vigo. Vigo, 12 Septiembre (2006) UNIVERSIDAD DE VIGO FACULTAD DE QUIMICA Departamento de Química Física Grupo de Química Cuántica
3. II. Detalles de Cálculo 1. Moléculas y Modelos Estudiados 2. Niveles de Cálculo y Programas I. Metodología: Resumen QTAIM III. Resultados UNIVERSIDAD DE VIGO FACULTAD DE QUIMICA Departamento de Química Física Grupo de Química Cuántica IV. Conclusiones
4. I. Resumen QTAIM (3,-3) Maxima ( r ) Análisis Topológico ( r ) Puntos Singulares H N C H H H H C C C N C C C C H H H H H (3,-1) Ptos críticos enlace (3,+1) Punto crítico anillo (3,+3) Punto Crítico Caja
27. IV. Conclusiones Como principales conclusiones del trabajo realizado podemos establecer: 1) El confórmero más estable de la molécula objeto de estudio dispone axialmente el anillo de purina que adopta un ángulo diedro H1’-C1’-N9-C4 próximo a 25º. Este confórmero presenta un enlace de hidrógeno bifurcado donde el oxígeno tetrahidropiránico acepta simultáneamente al hidrógeno 8 de la purina y al 9’ de la cadena lateral hidroxietílica. 2) En cambio, los compuestos semejantes que no incluyen dicha cadena lateral presentan tres confórmeros de energías muy similares: dos de ellos con disposición ecuatorial de la purina y otro axial, similar al del compuesto objeto de estudio que se estabiliza por la formación de un enlace de hidrógeno entre el hidrógeno 8 de la purina y el oxígeno del tetrahidropirano. 3) El enlace de hidrógeno entre el oxígeno del tetrahidropirano y el grupo hidroxilo de la cadena lateral es siempre más intenso que el establecido con la purina. 4) La unión entre los ciclos de tetrahidropirano y purina, con disposición axial o ecuatorial de la purina, tiene lugar con una importante cesión de densidad electrónica desde el tetrahidropirano que se desestabiliza en más de 600 kJ/mol. 5) Los efectos electrónicos de la 6-clorosustitución afectan exclusivamente a los átomos situados a menos de 4 enlaces. 6) La inclusión del grupo hidroxietilo en la molécula tampoco origina grandes modificaciones de la distribución electrónica, pero modifica sensiblemente los equilibrios conformacionales, dando lugar a que el 3’-isonucleosido se pueda representar por un único confórmero ACgg’g.