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Carbohidratos Introducción  Monosacáridos Polisacáridos Oligosacáridos
Polisacáridos de las plantas Polisacáridos de las algas Polisacáridos de los hongos Polisacáridos de las bacterias Polisacáridos de los animales Polisacáridos
L-arabanas Polisacáridos  Unión Fuente Nombre Ramificación D- fructanas (2  ’  1)-  -D- lineal Alcachofa, diente de león, dalia Inulina (1  ’  3)-  -L- (1  ’  5)-  -L- Pectinas de plantas (2  ’  6)-  -D- lineal Varias hierbas Levanas (2  ’  6)-  -D- (2  ’  1)-  -D- Plantas y bacterias Levanas L-fucanas (1  ’  2)-  -L- Algas pardas Fucoidana (1  ’ 4)-  -L- (1  ’ 4)-  -D- D-galactanas (1  ’  3)-  -D-, Algas rojas lineal Carragenano Pulmón de vacuno (1  ’ 6)-  -D- (1  ’  4)-  -D-, (1  ’  4)-  -D- lineal Pectinas de plantas (1  ’  5)-  -D- lineal Moho de penicilina Galactocarolosa D-galacturonanas (1  ’  4)-  -D- lineal Pectinas de plantas Ácido péctico
Polisacáridos  Unión Fuente Nombre Ramificación D-glucanas (1  ’ 2)-  -D- lineal Agrobacteria (1  ’  3)-  -D-, Aspergillus niger. Musgo de Islandia Nigerana (1  ’  4)-  -D- lineal (1  ’  3)-  -D- lineal Plantas, algas, hongos y levaduras Laminarana (1  ’  3)-  -D- Hongos Scleroglucana (1  ’ 6)-  -D- (1  ’ 4)-  -D- (1  ’  3)-  -D-, Musgo de Islandia grano de cereales lineal Liquenana Plantas lineal (1  ’  4)-  -D-, Amilosa (1  ’  4)-  -D-, Hongos lineal (1  ’ 6)-  -D- Pullulanana (1  ’  4)-  -D- Plantas, animales y microorganismos Amilopectina, glicógeno (1  ’ 6)-  -D- Plantas lineal (1  ’  4)-  -D-, Celulosa (1  ’  6)-  -D- Bacterias Dextrano (1  ’ 6)-  -D- (1  ’  6)-  -D- lineal Liquenes Pustulana
Polisacáridos  Unión Fuente Nombre Ramificación (1  ’  4)-  -D- Plantas, hierbas lineal (1  ’  4)-  -D- Plantas lineal (1  ’  2)-  -D- Levaduras (1  ’ 6)-  -D- D-Mananas Algas amarillas lineal (1  ’  3)-  -D-, Rhodymenana D-Xylanas (1  ’  3)-  -D-, lineal (1  ’ 4)-  -D- Algas rojas 2-amino-2-deoxy-D-glucanas (1  ’ 4)-  -D- lineal Caparazones de crustáceos, hongos Quitina
Polisacáridos  Heteropolisacáridos Componentes Fuente Nombre Ramificación L-arabinosa Si Madera de coniferas D-galactosa L-arabinosa Si Plantas D-xylosa lineal Agarosa Algas rojas L-galactosa D-galactosa lineal D-galactosa 2-amino-2-deoxy-D-glucosa Queratan sulfato Cornea Si Porfirana Caracol L-galactosa D-galactosa Si Semillas de leguminosas, hongos D-galactosa D-manosa Condroitina Cornea, cartílagos Ácido D-glucurónico 2-amino-2-deoxy-D-glucosa lineal Dermatan sulfato Piel 2-amino-2-deoxy-D-galactosa lineal Ácido L-idurónico
Polisacáridos  Heteropolisacáridos Componentes Fuente Nombre Ramificación Madera de coniferas, semillas, bulbos lineal D-glucosa D-manosa lineal Tejidos de animales 2-amino-2-deoxy-D-glucosa Ácido hialurónico Ácido D-glucurónico D-xylosa Si Plantas Ácido D-glucurónico Bacterias y algas pardas lineal Ácido L-gulurónico Ácido D-manurónico Ácido algínico
Polisacáridos de las plantas Polisacáridos de las algas Polisacáridos de los hongos Polisacáridos de las bacterias Polisacáridos de los animales Polisacáridos
Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas   Polisacáridos Mucílagos
Polisacáridos de las plantas La principal reserva de polisacáridos del reino vegetal La mayor fuente de carbohidratos de la dieta humana Componente de los alimentos en altas proporciones (en granos de cereales hasta en un 90% ) Enorme importancia económica e industrial Almidón Polisacáridos
Almidón Se aísla de otros componentes solubles en agua Soluble en agua caliente y no en frío En gránulos  donde las moléculas se ordenan en capas Polímero lineal Pm   5 a 8x 10 4 Polímero ramificado Pm    2 a 20x10 6 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Compuesto de 2 tipos de polisacárido:  - Amilosa    - Amilopectina agua caliente + butanol después + metanol  - Amilosa    - Amilopectina
Almidón Uniones Complejo con I 2 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  - Amilosa    - Amilopectina maltosa (  -1,4) maltosa y en las ramificaciones isomaltosa  - Amilosa    - Amilopectina Azul Rojo-violeta  - Amilosa    - Amilopectina Polímero lineal n   3 a 4x 10 2 Polímero ramificado n    1 a 10x10 4
Almidón Complejo con I 2 Estructura Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  - Amilosa    - Amilopectina Azul Rojo-violeta
Almidón Composición Estructura de la amilopectina Hidrólisis fácil a D-glucosa (casi 110%) con ácidos diluidos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  - Amilosa    - Amilopectina 15-35% 65-85%
Almidón Estructura de la amilopectina Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Glucopiranosa cuyo C1 está unido al C6 de otra
Almidón Estructura de la amilopectina Glucopiranosa cuyo C1 está unido al C6 de otra Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón Estructura de la amilopectina Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón Estructura de la amilopectina Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón Estructura de la amilopectina Haworth Cadenas de 24 unidades ramificadas cada 12 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón Estructura de la amilopectina Cadenas de 17 a 26 unidades ramificadas cada 9 a 13 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón  -amilasa – Hidrólisis a glucosa (roturas al azar) Hidrólisis enzimática  -amilasa – Hidrólisis a maltosa (roturas de 2 en 2) Con   -amilasa 50% de maltosa y resto de alto Pm = Dextrina limite pullulanasa – Hidrólisis de uniones   - 1-6 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón - Se macera en agua con SO 2 Fuentes de fabricación de almidón Maíz Patata Arroz Trigo Cebada Maíz - Se tritura en agua con SO 2  ’ Suspensión - Se separan la fibra después proteínas (gluten) y finalmente el almidón por centrifugaciones y decantaciones sucesivas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón - En la cebada germinada (malta se produce la hidrólisis enzimática a glucosa y maltosa - Fabricación de cerveza - El mayor consumo de almidón es para hidrolizarlo  química o enzimáticamente a glucosas comerciales Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Fuentes de fabricación de almidón Maíz Patata Arroz Trigo Cebada
Almidón - En la industria de alimentos Utilización del almidón Dextrinas Pregelatinizados Gelificante Espesante - En la industria farmacéutica - En la industria del papel y textil Adhesivo Aglomerante Adhesivo Apresto Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Almidones oxidados IO 4 - Industrialmente se regenera el reactivo por electrolisis Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Almidones oxidados Almidón dialdehído reacciona con grupos amino, alcohol etc Aplicación industrial como entrecruzante de polímeros naturales y sintéticos Mayor consumo en industria de papel para aumentar la resistencia a la humedad (papel de embalaje, toallas sanitarias, planos. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Almidones oxidados Por formar entrecruzamientos como endurecedor de gelatina de placas fotográficas Como colas al agua baratas en combinación con proteínas Para textil facilitar planchado e incluso solo como plástico duro semi transparente o copolimerizado con urea formaldehido Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Epiclorhidrina Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Se forman puentes inter e intramoleculares estables Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima En industria alimentaria como espesantes Más estables a altas temperaturas que los almidones naturales. Para alimentos sometidos a T altas (UHT) Almidones entrecruzados Más estables a pH extremos que los almidones naturales. Para derivados de frutos ácidos (pasteles de frutas) La principal desventaja es que sus disoluciones no resisten temperaturas bajas (-40ºC) necesarias para conservación del alimento (congelan antes) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Esteres y éteres del almidón Oxido de propileno  Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima En industria de papel  para terminados Más utilizados son: anhidrido acético, oxido de propileno, oxido de etileno, tri polifosfatos etc.  Como inhibidores de degradaciones, para más resistencia química y evitar engrudos y disoluciones estables al frio- Los hidroxialquil éteres como anticoagulantes de la sangre Esteres y éteres del almidón Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Incorporar grupos amino mediante enlaces estere o ester. En la industria de papel facilita la unión del almidón a la estructura de celulosa Facilita la unión con iones calcio y reduce el desorden y separación fibra-fibra Almidones cationicos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Recientemente muchos copolímeros en bloques y de injerto de almidón con monómeros alílicos y vinilicos mediante reacciones radical incluso por rayos gamma. La forma más utilizada es con cerio cuatro como iniciador de la cadena radical Como monómeros más usuales acrilonitrilo, acido acrilico, acrilato o metacrilato de metilo, estireno y Ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico Copolímeros del almidón Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Copolímeros del almidón Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Copolímeros del almidón Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Copolímeros del almidón Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Copolímeros del almidón El hidrolizando del copolímero con acrilonitrilo (H-SPAN) Una vez seco tiene mucha importancia como absorbente de agua. Se han obtenido otros muchos copolímeros de este tipo para pañales, compresas y ewsponjas quirúrgicas etc. Otros copolimeros para tratamiento de suelos. Aumentan la resistencia a la erosión, la retención de agua por el suelo y el crecimiento de las plantas en estos suelos. También como descontaminantes en la recuperación de suelos después de vertidos tóxicos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón como materia prima En 1811 Kirckhoff descubrió la hidrólisis a glucosa Hoy también hidrólisis con enzimas inmovilizados Glucosas comerciales para confituras, conservas, licores y como alimento en sueros y alimentos infantiles Fuente de monosacáridos Con glucosa isomerasa de bacillus coagulans inmovilizada se consigue transformarla en fructosa de mas sabor y precio con lo que se fabrican mezclas gluco-fructo que han sustituido a la sacarosa (por ejemplo en bebidas  En 1983 en EEUU 14 millones de toneladas de glucosas de hidrólisis de almidones. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas   Polisacáridos Mucílagos
Es el compuesto orgánico más abundante en la naturaleza El principal componente de la pared de las células vegetales Es el esqueleto y sostén de tallos ramas y troncos Principal fuente potencial de combustibles Celulosa La fotosíntesis produce entre 10 11  y 10 12  toneladas /año Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa Es hidrófila pero insoluble en agua Polisacárido de glucopiranosa unida con enlaces    –(1-4) Forma fibras que suelen estar cementadas por  otros compuestos amorfos como hemicelulosas pectinas y lignina Polímero lineal Pm   5 a 250x 10 4 n    300 a 15.000 n Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Celulosa n
Celulosa Hidrólisis a glucosa y celobiosa Hidrólisis enzimática Segregadas por algunos organismos como bacterias,, hongos,caracoles etc. Celulasas – Hidrólisis de uniones   -(1-4) Celulasas – No las producen los mamíferos Celulasas – Los rumiantes las tienen en la flora microbiana del rumen Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa - Se descorteza y tritura Fuentes de fabricación de celulosa Bagazos de caña Paja Madera - En autoclaves(lejiadoras) se eliminan las ligninas a 140-180ºC a presión por tratamiento con 3 lejías. - NaOH Algodón - (SO 3 H) 2 Mg (o Ca) - NaOH + SNa 2  (SO 4 Na 2 ) - Con ello se disuelven las hemicelulosas los lignofenolatos sódicos y los lignosulfonatos sódicos -  La celulosas obtenidas se decoloran con cloro Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa - Como tal celulosa Utilización de la celulosa Papel Fibras textiles - Como derivados - Hidrolizándola Rayón o Viscosa Acetato Nitrocelulosas Metil celulosa Glucosa Carboximetil celulosa Dietilaminoetil celulosa Celulosas oxidadas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa Rayón o Viscosa NaOH + S 2 C - H 2 O celulosa-xantato sódico Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa Rayón o Viscosa Polisacáridos de las plantas Polisacáridos H 2 SO 4  + Na 2 SO 4  +ZnSO 4 Orificios finos de Pt a disolución de: Rayón Hilos: Celofán Láminas:
Celulosa Acetato - CH 3 COOH Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa Nitrocelulosas HNO 3 - H 2 SO 4 Si de algodón y menor grado de esterificación = algodón pólvora o piroxilina Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa Celuloide Piroxilina (Grado de nitración 2) + Alcanfor Mezcla gelatinizada Primer plástico moldeable de  principios siglo pasado El abuelo de todos los plásticos Descubierto por John Wesley Hyattt Sustituto del marfil para bolas de billar (explosivas) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa Metil celulosa Si totalmente metilada es insoluble en agua Poco metiladas se hinchan y dispersan en agua - coloides Espesantes para alimentos y medicamentos Se trata la celulosa con NaOH concentrada y caliente (cadenas de menor Pm) y después tratar con un R-Cl Metilada 26 a 33% - laxante Si R= -CH 2 C Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa Dietilaminoetil celulosa Espesante y cambiador de cationes Se trata la celulosa con NaOH concentrada y caliente (cadenas de menor Pm) y después tratar con un R-Cl Farmacia - laxante Si R= -CH 2 COONa Carboximetil celulosa Espesante y cambiador de aniones Muy utilizado como cambiador de aniones  Si R= -CH 2  -CH 2  –N(CH 2  –CH 3  ) 2 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa Celulosas oxidadas Si con IO 4 -  a dialdéhidos Como soportes de inmovilización Se prepara a partir de gasa o algodón  y contiene del 16 al 24 % de grupos -COOH Es un  agente hemostático local  que se utiliza como tópico Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Celulosa Hidrólisis Levaduras (anaerobio)  ’ Etanol  (Industria química y mezclar con gasolina) - Con ácidos fuertes concentrados a 100ºC Cada vez más en industrias hidrólisis enzimáticas -Con ácidos diluidos en autoclave a T entre 120 y 170ºC Levaduras (aireación)  ’ Piensos (Levadura pienso fuente de proteinas) Clostridium acetobutilicum  ’ Acetona- butanol (industria química) Aspergillus Niger  ’ ácido cítrico  (industria alimentaria e industria química) Bacillus subtilis  ’ glicerina (industria química) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas   Polisacáridos Mucílagos
Es el 2ºcompuesto orgánico más abundante en la naturaleza Junto con celulosa componente de paredes celulares vegetales Se conocen también como pentosanas Materias primas en síntesis orgánica Hemicelulosas Polisacáridos complejos que acompañan a la celulosa Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas Principalmente polímeros mixtos de xilosa, arabinosa y en menor proporción ácido glucurónico y hexosas Estructura muy variable con enlaces glucosídicos  lineales en    –(1-4) y con ramificaciones diversas Polisacáridos complejos que se clasifican por los monosacáridos más abundantes que contienen Fuente de pentosas (por hidrólisis ) Polímeros bajos cristalinos: n    150 a 200 Polímeros no cristalinos: n    50 a 2000 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas Son las hemicelulosas más abundantes, están en las plantas en abundancias entre  el 7 y el 30% La cadena principal formada por uniones   -(1-4) xilopiranosa La xilana de hierba de esparto contiene pequeña proporción de ramificación en 3  con xilopiranosas Otras contienen  ramificaciones xilopiranosa 1-2 y sustituciones por L-arabinosa y ácido D-glucurónico Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas Un ejemplo típico de residuos terminales L-arabinopiranosil  es la xilana de cáscara de cebada de estructura:  -D-xilopiranosil (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’  -D-xilopiranosil 3  1  -L-arabinopiranosil  -D-xilopiranosil (1 ’ 2) ’ 4) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas o Pentosanas Muy distribuidas como en pino marítimo: L-arabino-D-galactanas n = 1,2,3,4, ó 5 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  -D-galp (1 ’ 3) ’ 3) L-araf (1 ’ 3)  -D-galp  -D-galp  -D-galp (1 ’ 3) (1 ’ 6  1 6  1 6  1 6  1  -D-galp)n  -D-galp)n L-araf  - L-arap 3  1 6  1 3  1 6  1  -D-galp)n  -D-glcp  - D-xilp
Pentosanas L-arabino-D-galactanas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Sicómoro, o células del tabaco  -D-galp (1 ’ 3) ’ 3) L-araf (1 ’ 3)  -D-galp  -D-galp  -D-galp (1 ’ 3) (1 ’ 6  1 6  1 6  1 D-galp D-galp L-araf L-araf 6  1 6  1 6  1 D-galp 6  6  1 D-galp (1 ’ 3) (1 ’ 3) L-araf L-araf D-galp D-galp 6  (1 ’ 3) (1 ’ 3) L-araf 5  1
Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas o Pentosanas En gomas de cereales Polisacáridos neutros  (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’ 4) (1 ’ 4) (1 ’ 3  1 3  1  - L-araf  - D-xilp L-arabino-D-xilanas  - D-xilp  - D-xilp  - D-xilp  - L-araf Hemicelulosas de la harina de trigo Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas o Pentosanas En nuez de marfil Polisacáridos neutros  (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’ 4) (1 ’  - D-manp Hemicelulosas de las semillas de café D-mananas  - D-manp  - D-manp Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas o Pentosanas La proporción: galactosa /manosa varia entre 1/1 y 1/5 Hemicelulosas de semillas de leguminosas D-galacto-D-mananas Fácilmente solubles en agua.  Se emplean como apresto para papel y como gelificantes en industria alimentaria por formar disoluciones muy viscosas. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’ 4) (1 ’  - D-manp  - D-manp  - D-manp 6  1  - D-galp 6  1  - D-galp 6  1  - D-galp
Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Hemicelulosas o Pentosanas La proporción: glucosa /manosa varia entre 1/1 y 1/2 Hemicelulosas de maderas duras D-gluco-D-mananas (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’ 4) (1 ’  - D-manp  - D-glcp  - D-manp 4  1 4  1 Por hidrólisis parcial se detecta manobiosa, manotriosa, celobiosa, celotriosa etc. También galacto-gluco-mananas  - D-glcp  - D-manp Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas   Polisacáridos Mucílagos
Componente de gran importancia en la industria alimentaria Material principal que une  las  células vegetales Muy abundantes en frutos Materias primas en fabricación de jaleas de frutas Pectinas Polisacáridos metilados del ácido galacturónico Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Pectinas Polisacáridos del ácido galacturónico parcial o totalmente metilado con enlaces glicosidicos    –(1-4) Abundantes en frutos (membrillo), se extrae de pulpa de manzana, corteza de naranja y residuos de fabricación de zumos Polímero lineal n    100 a 300 n Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Pectinas Fábricas de pectinas – fábricas de zumos de manzana o naranja- De pulpas prensadas y cortezas, en caliente se extraen y se precipitan con alcohol (ó Al 3+  y descomponer luego el pectato con ácido) -En la maduración de los frutos, las pectinas se degradan (fácil hidrólisis tanto de los enlaces ester como de  los glicosídicos) y los tejidos se hacen blandos. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Pectinas Las jaleas se fabrican hirviendo la pulpa de fruta con pectina, ácido cítrico y sacarosa  y al dejar enfriar gelifican. La jalea de membrillo se obtiene con la pectina propia del fruto. -Las disoluciones viscosas de pectinas forman geles, a pH ácido en presencia de sacarosa, por formar retículos de puentes de hidrógeno que retienen agua (Fabricación de jaleas). Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Pectinas Pectin estearasa Pectina de bajo índice de metoxilo H 2 O Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Pectinas Pectina de bajo índice de metoxilo Protopectinas: Los grupos no esterificados están unidos a celulosa y hemicelulosas. Contienen intercaladas con la cadena poligalacturónico,  arabanas y galactanas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Pectinas Pectina de bajo índice de metoxilo Jaleas de régimen sin azúcar Si no neutralizadas se conocen también como ácidos pectínicos Gelifican mal con azúcar pero lo hacen bien con iones Ca  2+ Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Pectinas Pectin estearasa Pectina de bajo índice de metoxilo H 2 O Ácido péctico (poligalacturónico) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas   Polisacáridos Mucílagos
Secreciones de árboles (masas vítreas de color ámbar) Soluciones acuosas de gran poder adhesivo Goma arábiga de la corteza de las acacias Aplicación industrial como pegamentos o estabilizantes de emulsiones Gomas Protección contra microorganismos de heridas o enfermedades de árboles frutales Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Gomas Goma Arábiga R= Polisacáridos de las plantas Polisacáridos (1 ’ L-araf  -D-galp (1 ’ 3) ’ 3) (1 ’ 3)  -D-galp  -D-galp (1 ’ 6  1 6  1 6  1 R ’ 3)-  -D-galp 6  1 6  1 6  1 6  1 R ’ 3)-  -D-galp R ’ 4)-  -D-glcpA R ’ 3)-  -D-galp  -D-glcpA R ’ 3)-  -D-galp R ’ 3)-  -D-galp 6  1 R ’ 4)-  -D-glcpA (1 ’ L-Rhap  -D-galp 1   3 (1 ’ L-araf  -L-arap 1   3 (1 ’ L-araf
Gomas Goma Arábiga Artículo comercial desde tiempos remotos. El árbol (Acacia Senegal) espinoso del que se extrae, junto a la goma extraída fue pintado ya en el reinado de Ramsés III y aparece en inscripciones posteriores Se exportaba a través del golfo del Edén 1700 años antes de Cristo. Teofrasto en  el siglo III A. de C., la menciona con el nombre de goma Egipcia. En la edad media se obtenía de Egipto y Turquía La importaban de Senegal  los portugueses en el siglo XV Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Gomas Goma Arábiga En 1963 los Estados Unidos importaron más de 10.000 toneladas Hoy de todos los hidrocoloides vegetales la goma arábiga sigue siendo el más utilizado. Muy útil para mantener compuestos en suspensión Utilidada en la preparación de granulados para tabletas Mientras otras gomas tienden a hincharse en agua, la goma arábiga es casi completamente soluble en dos veces su peso de agua.  Es insoluble en alcohol. (por ser una mezcla de sales de Ca Mg y Na de los ácidos urónicos que contiene su estructura) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Gomas Goma de tragacanto -Es el hidrocoloide más resistente a la hidrólisis ácida y por lo tanto preferido para condiciones de alta acidez.   Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  -D-galpA (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’ 4)  -D-galpA (1 ’ 4) (1 ’ 3  1 3  1 3  1  -D-xilp  -D-xilp  - L-fucp 3  1 2  1  - D-galp  -D-galpA  -D-galpA  -D-xilp
Gomas Goma de tragacanto Exudación del Astragalus gomifer (familia leguminosas) Arbustos espinosos de Asia menor Irán, Grecia, Siria etc. Los principales puertos de exportación, Esmirna otros del Golfo Pérsico  (Goma de Persia ó goma de Siria) Consumo de miles de toneladas En farmacia como agente de suspensión de mezclas de polvos insolubles, como emulsionante de aceites, en cosmética, en estampado de tejidos y en confituras ácidas. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas   Polisacáridos Mucílagos
Presentes en semillas de lino, mostaza, algarrobo etc. Polisacáridos que absorben agua en gran cantidad y se hinchan dando soluciones muy viscosas sin llegar a disolverse. Corteza de olmo americano(ulmus fulva) Aplicación como aprestos para industria textil y papelera y algo en farmacia y alimentos Mucílagos El de más importancia en España el garrofín Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Mucílagos Goma de garrofín ó garrofín La mayor parte de la cosecha de algarroba se emplea en extraer de ella  el garrofín utilizando el resto del fruto para piensos. Capa que cubre los cotiledones y que se separa con sulfúrico diluido y a través de tamices La demanda exterior de garrofín hace que las empresas españolas importen semilla de guar(de la india) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
Mucílagos Mucílago de corteza de olmo -Resistencia a desecación de plantas   Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  -D-galpA (1 ’ 2) ’ 4) (1 ’ 4) L-Rhap (1 ’ 2) (1 ’ 3  1 4  1 3-O-Me-D-galp  -D-galpA D-Galp L-Rhap
Mucílagos D-galpA (1 ’ 2) ’ 4) (1 ’ 4) D-galpA L-Rhap (1 ’ 1  2 4  R R= Mucílago de semillas de mastuerzo L-Rhap 3  R 4  R Polisacáridos de las plantas Polisacáridos (1 ’ L-galp (1 ’ L-Rhap 4-O-Me-D-glcpA 1   4 (1 ’ D-galp D-xilp 1   4 (1 ’ D-galp
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  • 1. Carbohidratos Introducción Monosacáridos Polisacáridos Oligosacáridos
  • 2. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos de las algas Polisacáridos de los hongos Polisacáridos de las bacterias Polisacáridos de los animales Polisacáridos
  • 3. L-arabanas Polisacáridos Unión Fuente Nombre Ramificación D- fructanas (2 ’ 1)-  -D- lineal Alcachofa, diente de león, dalia Inulina (1 ’ 3)-  -L- (1 ’ 5)-  -L- Pectinas de plantas (2 ’ 6)-  -D- lineal Varias hierbas Levanas (2 ’ 6)-  -D- (2 ’ 1)-  -D- Plantas y bacterias Levanas L-fucanas (1 ’ 2)-  -L- Algas pardas Fucoidana (1 ’ 4)-  -L- (1 ’ 4)-  -D- D-galactanas (1 ’ 3)-  -D-, Algas rojas lineal Carragenano Pulmón de vacuno (1 ’ 6)-  -D- (1 ’ 4)-  -D-, (1 ’ 4)-  -D- lineal Pectinas de plantas (1 ’ 5)-  -D- lineal Moho de penicilina Galactocarolosa D-galacturonanas (1 ’ 4)-  -D- lineal Pectinas de plantas Ácido péctico
  • 4. Polisacáridos Unión Fuente Nombre Ramificación D-glucanas (1 ’ 2)-  -D- lineal Agrobacteria (1 ’ 3)-  -D-, Aspergillus niger. Musgo de Islandia Nigerana (1 ’ 4)-  -D- lineal (1 ’ 3)-  -D- lineal Plantas, algas, hongos y levaduras Laminarana (1 ’ 3)-  -D- Hongos Scleroglucana (1 ’ 6)-  -D- (1 ’ 4)-  -D- (1 ’ 3)-  -D-, Musgo de Islandia grano de cereales lineal Liquenana Plantas lineal (1 ’ 4)-  -D-, Amilosa (1 ’ 4)-  -D-, Hongos lineal (1 ’ 6)-  -D- Pullulanana (1 ’ 4)-  -D- Plantas, animales y microorganismos Amilopectina, glicógeno (1 ’ 6)-  -D- Plantas lineal (1 ’ 4)-  -D-, Celulosa (1 ’ 6)-  -D- Bacterias Dextrano (1 ’ 6)-  -D- (1 ’ 6)-  -D- lineal Liquenes Pustulana
  • 5. Polisacáridos Unión Fuente Nombre Ramificación (1 ’ 4)-  -D- Plantas, hierbas lineal (1 ’ 4)-  -D- Plantas lineal (1 ’ 2)-  -D- Levaduras (1 ’ 6)-  -D- D-Mananas Algas amarillas lineal (1 ’ 3)-  -D-, Rhodymenana D-Xylanas (1 ’ 3)-  -D-, lineal (1 ’ 4)-  -D- Algas rojas 2-amino-2-deoxy-D-glucanas (1 ’ 4)-  -D- lineal Caparazones de crustáceos, hongos Quitina
  • 6. Polisacáridos Heteropolisacáridos Componentes Fuente Nombre Ramificación L-arabinosa Si Madera de coniferas D-galactosa L-arabinosa Si Plantas D-xylosa lineal Agarosa Algas rojas L-galactosa D-galactosa lineal D-galactosa 2-amino-2-deoxy-D-glucosa Queratan sulfato Cornea Si Porfirana Caracol L-galactosa D-galactosa Si Semillas de leguminosas, hongos D-galactosa D-manosa Condroitina Cornea, cartílagos Ácido D-glucurónico 2-amino-2-deoxy-D-glucosa lineal Dermatan sulfato Piel 2-amino-2-deoxy-D-galactosa lineal Ácido L-idurónico
  • 7. Polisacáridos Heteropolisacáridos Componentes Fuente Nombre Ramificación Madera de coniferas, semillas, bulbos lineal D-glucosa D-manosa lineal Tejidos de animales 2-amino-2-deoxy-D-glucosa Ácido hialurónico Ácido D-glucurónico D-xylosa Si Plantas Ácido D-glucurónico Bacterias y algas pardas lineal Ácido L-gulurónico Ácido D-manurónico Ácido algínico
  • 8. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos de las algas Polisacáridos de los hongos Polisacáridos de las bacterias Polisacáridos de los animales Polisacáridos
  • 9. Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Mucílagos
  • 10. Polisacáridos de las plantas La principal reserva de polisacáridos del reino vegetal La mayor fuente de carbohidratos de la dieta humana Componente de los alimentos en altas proporciones (en granos de cereales hasta en un 90% ) Enorme importancia económica e industrial Almidón Polisacáridos
  • 11. Almidón Se aísla de otros componentes solubles en agua Soluble en agua caliente y no en frío En gránulos donde las moléculas se ordenan en capas Polímero lineal Pm  5 a 8x 10 4 Polímero ramificado Pm  2 a 20x10 6 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Compuesto de 2 tipos de polisacárido:  - Amilosa  - Amilopectina agua caliente + butanol después + metanol  - Amilosa  - Amilopectina
  • 12. Almidón Uniones Complejo con I 2 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  - Amilosa  - Amilopectina maltosa (  -1,4) maltosa y en las ramificaciones isomaltosa  - Amilosa  - Amilopectina Azul Rojo-violeta  - Amilosa  - Amilopectina Polímero lineal n  3 a 4x 10 2 Polímero ramificado n  1 a 10x10 4
  • 13. Almidón Complejo con I 2 Estructura Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  - Amilosa  - Amilopectina Azul Rojo-violeta
  • 14. Almidón Composición Estructura de la amilopectina Hidrólisis fácil a D-glucosa (casi 110%) con ácidos diluidos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  - Amilosa  - Amilopectina 15-35% 65-85%
  • 15. Almidón Estructura de la amilopectina Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Glucopiranosa cuyo C1 está unido al C6 de otra
  • 16. Almidón Estructura de la amilopectina Glucopiranosa cuyo C1 está unido al C6 de otra Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 17. Almidón Estructura de la amilopectina Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 18. Almidón Estructura de la amilopectina Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 19. Almidón Estructura de la amilopectina Haworth Cadenas de 24 unidades ramificadas cada 12 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 20. Almidón Estructura de la amilopectina Cadenas de 17 a 26 unidades ramificadas cada 9 a 13 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 21. Almidón  -amilasa – Hidrólisis a glucosa (roturas al azar) Hidrólisis enzimática  -amilasa – Hidrólisis a maltosa (roturas de 2 en 2) Con  -amilasa 50% de maltosa y resto de alto Pm = Dextrina limite pullulanasa – Hidrólisis de uniones  - 1-6 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 22. Almidón - Se macera en agua con SO 2 Fuentes de fabricación de almidón Maíz Patata Arroz Trigo Cebada Maíz - Se tritura en agua con SO 2 ’ Suspensión - Se separan la fibra después proteínas (gluten) y finalmente el almidón por centrifugaciones y decantaciones sucesivas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 23. Almidón - En la cebada germinada (malta se produce la hidrólisis enzimática a glucosa y maltosa - Fabricación de cerveza - El mayor consumo de almidón es para hidrolizarlo química o enzimáticamente a glucosas comerciales Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Fuentes de fabricación de almidón Maíz Patata Arroz Trigo Cebada
  • 24. Almidón - En la industria de alimentos Utilización del almidón Dextrinas Pregelatinizados Gelificante Espesante - En la industria farmacéutica - En la industria del papel y textil Adhesivo Aglomerante Adhesivo Apresto Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 25. Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 26. Almidón como materia prima Almidones oxidados IO 4 - Industrialmente se regenera el reactivo por electrolisis Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 27. Almidón como materia prima Almidones oxidados Almidón dialdehído reacciona con grupos amino, alcohol etc Aplicación industrial como entrecruzante de polímeros naturales y sintéticos Mayor consumo en industria de papel para aumentar la resistencia a la humedad (papel de embalaje, toallas sanitarias, planos. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 28. Almidón como materia prima Almidones oxidados Por formar entrecruzamientos como endurecedor de gelatina de placas fotográficas Como colas al agua baratas en combinación con proteínas Para textil facilitar planchado e incluso solo como plástico duro semi transparente o copolimerizado con urea formaldehido Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 29. Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 30. Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Epiclorhidrina Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 31. Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Se forman puentes inter e intramoleculares estables Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 32. Almidón como materia prima En industria alimentaria como espesantes Más estables a altas temperaturas que los almidones naturales. Para alimentos sometidos a T altas (UHT) Almidones entrecruzados Más estables a pH extremos que los almidones naturales. Para derivados de frutos ácidos (pasteles de frutas) La principal desventaja es que sus disoluciones no resisten temperaturas bajas (-40ºC) necesarias para conservación del alimento (congelan antes) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 33. Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 34. Almidón como materia prima Esteres y éteres del almidón Oxido de propileno Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 35. Almidón como materia prima En industria de papel para terminados Más utilizados son: anhidrido acético, oxido de propileno, oxido de etileno, tri polifosfatos etc. Como inhibidores de degradaciones, para más resistencia química y evitar engrudos y disoluciones estables al frio- Los hidroxialquil éteres como anticoagulantes de la sangre Esteres y éteres del almidón Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 36. Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 37. Almidón como materia prima Incorporar grupos amino mediante enlaces estere o ester. En la industria de papel facilita la unión del almidón a la estructura de celulosa Facilita la unión con iones calcio y reduce el desorden y separación fibra-fibra Almidones cationicos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 38. Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 39. Almidón como materia prima Recientemente muchos copolímeros en bloques y de injerto de almidón con monómeros alílicos y vinilicos mediante reacciones radical incluso por rayos gamma. La forma más utilizada es con cerio cuatro como iniciador de la cadena radical Como monómeros más usuales acrilonitrilo, acido acrilico, acrilato o metacrilato de metilo, estireno y Ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico Copolímeros del almidón Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 40. Almidón como materia prima Copolímeros del almidón Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 41. Almidón como materia prima Copolímeros del almidón Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 42. Almidón como materia prima Copolímeros del almidón Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 43. Almidón como materia prima Copolímeros del almidón El hidrolizando del copolímero con acrilonitrilo (H-SPAN) Una vez seco tiene mucha importancia como absorbente de agua. Se han obtenido otros muchos copolímeros de este tipo para pañales, compresas y ewsponjas quirúrgicas etc. Otros copolimeros para tratamiento de suelos. Aumentan la resistencia a la erosión, la retención de agua por el suelo y el crecimiento de las plantas en estos suelos. También como descontaminantes en la recuperación de suelos después de vertidos tóxicos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 44. Almidón como materia prima Almidones entrecruzados Almidones cationicos Almidones oxidados Esteres y éteres del almidón Copolímeros del almidón Fuente de monosacáridos Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 45. Almidón como materia prima En 1811 Kirckhoff descubrió la hidrólisis a glucosa Hoy también hidrólisis con enzimas inmovilizados Glucosas comerciales para confituras, conservas, licores y como alimento en sueros y alimentos infantiles Fuente de monosacáridos Con glucosa isomerasa de bacillus coagulans inmovilizada se consigue transformarla en fructosa de mas sabor y precio con lo que se fabrican mezclas gluco-fructo que han sustituido a la sacarosa (por ejemplo en bebidas En 1983 en EEUU 14 millones de toneladas de glucosas de hidrólisis de almidones. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 46. Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Mucílagos
  • 47. Es el compuesto orgánico más abundante en la naturaleza El principal componente de la pared de las células vegetales Es el esqueleto y sostén de tallos ramas y troncos Principal fuente potencial de combustibles Celulosa La fotosíntesis produce entre 10 11 y 10 12 toneladas /año Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 48. Celulosa Es hidrófila pero insoluble en agua Polisacárido de glucopiranosa unida con enlaces  –(1-4) Forma fibras que suelen estar cementadas por otros compuestos amorfos como hemicelulosas pectinas y lignina Polímero lineal Pm  5 a 250x 10 4 n  300 a 15.000 n Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 49. Celulosa Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Celulosa n
  • 50. Celulosa Hidrólisis a glucosa y celobiosa Hidrólisis enzimática Segregadas por algunos organismos como bacterias,, hongos,caracoles etc. Celulasas – Hidrólisis de uniones  -(1-4) Celulasas – No las producen los mamíferos Celulasas – Los rumiantes las tienen en la flora microbiana del rumen Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 51. Celulosa - Se descorteza y tritura Fuentes de fabricación de celulosa Bagazos de caña Paja Madera - En autoclaves(lejiadoras) se eliminan las ligninas a 140-180ºC a presión por tratamiento con 3 lejías. - NaOH Algodón - (SO 3 H) 2 Mg (o Ca) - NaOH + SNa 2 (SO 4 Na 2 ) - Con ello se disuelven las hemicelulosas los lignofenolatos sódicos y los lignosulfonatos sódicos - La celulosas obtenidas se decoloran con cloro Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 52. Celulosa - Como tal celulosa Utilización de la celulosa Papel Fibras textiles - Como derivados - Hidrolizándola Rayón o Viscosa Acetato Nitrocelulosas Metil celulosa Glucosa Carboximetil celulosa Dietilaminoetil celulosa Celulosas oxidadas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 53. Celulosa Rayón o Viscosa NaOH + S 2 C - H 2 O celulosa-xantato sódico Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 54. Celulosa Rayón o Viscosa Polisacáridos de las plantas Polisacáridos H 2 SO 4 + Na 2 SO 4 +ZnSO 4 Orificios finos de Pt a disolución de: Rayón Hilos: Celofán Láminas:
  • 55. Celulosa Acetato - CH 3 COOH Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 56. Celulosa Nitrocelulosas HNO 3 - H 2 SO 4 Si de algodón y menor grado de esterificación = algodón pólvora o piroxilina Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 57. Celulosa Celuloide Piroxilina (Grado de nitración 2) + Alcanfor Mezcla gelatinizada Primer plástico moldeable de principios siglo pasado El abuelo de todos los plásticos Descubierto por John Wesley Hyattt Sustituto del marfil para bolas de billar (explosivas) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 58. Celulosa Metil celulosa Si totalmente metilada es insoluble en agua Poco metiladas se hinchan y dispersan en agua - coloides Espesantes para alimentos y medicamentos Se trata la celulosa con NaOH concentrada y caliente (cadenas de menor Pm) y después tratar con un R-Cl Metilada 26 a 33% - laxante Si R= -CH 2 C Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 59. Celulosa Dietilaminoetil celulosa Espesante y cambiador de cationes Se trata la celulosa con NaOH concentrada y caliente (cadenas de menor Pm) y después tratar con un R-Cl Farmacia - laxante Si R= -CH 2 COONa Carboximetil celulosa Espesante y cambiador de aniones Muy utilizado como cambiador de aniones Si R= -CH 2 -CH 2 –N(CH 2 –CH 3 ) 2 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 60. Celulosa Celulosas oxidadas Si con IO 4 - a dialdéhidos Como soportes de inmovilización Se prepara a partir de gasa o algodón y contiene del 16 al 24 % de grupos -COOH Es un agente hemostático local que se utiliza como tópico Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 61. Celulosa Hidrólisis Levaduras (anaerobio) ’ Etanol (Industria química y mezclar con gasolina) - Con ácidos fuertes concentrados a 100ºC Cada vez más en industrias hidrólisis enzimáticas -Con ácidos diluidos en autoclave a T entre 120 y 170ºC Levaduras (aireación) ’ Piensos (Levadura pienso fuente de proteinas) Clostridium acetobutilicum ’ Acetona- butanol (industria química) Aspergillus Niger ’ ácido cítrico (industria alimentaria e industria química) Bacillus subtilis ’ glicerina (industria química) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 62. Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Mucílagos
  • 63. Es el 2ºcompuesto orgánico más abundante en la naturaleza Junto con celulosa componente de paredes celulares vegetales Se conocen también como pentosanas Materias primas en síntesis orgánica Hemicelulosas Polisacáridos complejos que acompañan a la celulosa Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 64. Hemicelulosas Principalmente polímeros mixtos de xilosa, arabinosa y en menor proporción ácido glucurónico y hexosas Estructura muy variable con enlaces glucosídicos lineales en  –(1-4) y con ramificaciones diversas Polisacáridos complejos que se clasifican por los monosacáridos más abundantes que contienen Fuente de pentosas (por hidrólisis ) Polímeros bajos cristalinos: n  150 a 200 Polímeros no cristalinos: n  50 a 2000 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 65. Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 66. Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas Son las hemicelulosas más abundantes, están en las plantas en abundancias entre el 7 y el 30% La cadena principal formada por uniones  -(1-4) xilopiranosa La xilana de hierba de esparto contiene pequeña proporción de ramificación en 3 con xilopiranosas Otras contienen ramificaciones xilopiranosa 1-2 y sustituciones por L-arabinosa y ácido D-glucurónico Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 67. Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas Un ejemplo típico de residuos terminales L-arabinopiranosil es la xilana de cáscara de cebada de estructura:  -D-xilopiranosil (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’  -D-xilopiranosil 3  1  -L-arabinopiranosil  -D-xilopiranosil (1 ’ 2) ’ 4) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 68. Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 69. Hemicelulosas o Pentosanas Muy distribuidas como en pino marítimo: L-arabino-D-galactanas n = 1,2,3,4, ó 5 Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  -D-galp (1 ’ 3) ’ 3) L-araf (1 ’ 3)  -D-galp  -D-galp  -D-galp (1 ’ 3) (1 ’ 6  1 6  1 6  1 6  1  -D-galp)n  -D-galp)n L-araf  - L-arap 3  1 6  1 3  1 6  1  -D-galp)n  -D-glcp  - D-xilp
  • 70. Pentosanas L-arabino-D-galactanas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Sicómoro, o células del tabaco  -D-galp (1 ’ 3) ’ 3) L-araf (1 ’ 3)  -D-galp  -D-galp  -D-galp (1 ’ 3) (1 ’ 6  1 6  1 6  1 D-galp D-galp L-araf L-araf 6  1 6  1 6  1 D-galp 6  6  1 D-galp (1 ’ 3) (1 ’ 3) L-araf L-araf D-galp D-galp 6  (1 ’ 3) (1 ’ 3) L-araf 5  1
  • 71. Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 72. Hemicelulosas o Pentosanas En gomas de cereales Polisacáridos neutros (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’ 4) (1 ’ 4) (1 ’ 3  1 3  1  - L-araf  - D-xilp L-arabino-D-xilanas  - D-xilp  - D-xilp  - D-xilp  - L-araf Hemicelulosas de la harina de trigo Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 73. Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 74. Hemicelulosas o Pentosanas En nuez de marfil Polisacáridos neutros (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’ 4) (1 ’  - D-manp Hemicelulosas de las semillas de café D-mananas  - D-manp  - D-manp Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 75. Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 76. Hemicelulosas o Pentosanas La proporción: galactosa /manosa varia entre 1/1 y 1/5 Hemicelulosas de semillas de leguminosas D-galacto-D-mananas Fácilmente solubles en agua. Se emplean como apresto para papel y como gelificantes en industria alimentaria por formar disoluciones muy viscosas. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’ 4) (1 ’  - D-manp  - D-manp  - D-manp 6  1  - D-galp 6  1  - D-galp 6  1  - D-galp
  • 77. Hemicelulosas o Pentosanas D-xilanas L-arabino-D-galactanas L-arabino-D-xilanas D-mananas D-galacto-D-mananas D-gluco-D-mananas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 78. Hemicelulosas o Pentosanas La proporción: glucosa /manosa varia entre 1/1 y 1/2 Hemicelulosas de maderas duras D-gluco-D-mananas (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’ 4) (1 ’  - D-manp  - D-glcp  - D-manp 4  1 4  1 Por hidrólisis parcial se detecta manobiosa, manotriosa, celobiosa, celotriosa etc. También galacto-gluco-mananas  - D-glcp  - D-manp Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 79. Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Mucílagos
  • 80. Componente de gran importancia en la industria alimentaria Material principal que une las células vegetales Muy abundantes en frutos Materias primas en fabricación de jaleas de frutas Pectinas Polisacáridos metilados del ácido galacturónico Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 81. Pectinas Polisacáridos del ácido galacturónico parcial o totalmente metilado con enlaces glicosidicos  –(1-4) Abundantes en frutos (membrillo), se extrae de pulpa de manzana, corteza de naranja y residuos de fabricación de zumos Polímero lineal n  100 a 300 n Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 82. Pectinas Fábricas de pectinas – fábricas de zumos de manzana o naranja- De pulpas prensadas y cortezas, en caliente se extraen y se precipitan con alcohol (ó Al 3+ y descomponer luego el pectato con ácido) -En la maduración de los frutos, las pectinas se degradan (fácil hidrólisis tanto de los enlaces ester como de los glicosídicos) y los tejidos se hacen blandos. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 83. Pectinas Las jaleas se fabrican hirviendo la pulpa de fruta con pectina, ácido cítrico y sacarosa y al dejar enfriar gelifican. La jalea de membrillo se obtiene con la pectina propia del fruto. -Las disoluciones viscosas de pectinas forman geles, a pH ácido en presencia de sacarosa, por formar retículos de puentes de hidrógeno que retienen agua (Fabricación de jaleas). Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 84. Pectinas Pectin estearasa Pectina de bajo índice de metoxilo H 2 O Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 85. Pectinas Pectina de bajo índice de metoxilo Protopectinas: Los grupos no esterificados están unidos a celulosa y hemicelulosas. Contienen intercaladas con la cadena poligalacturónico, arabanas y galactanas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 86. Pectinas Pectina de bajo índice de metoxilo Jaleas de régimen sin azúcar Si no neutralizadas se conocen también como ácidos pectínicos Gelifican mal con azúcar pero lo hacen bien con iones Ca 2+ Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 87. Pectinas Pectin estearasa Pectina de bajo índice de metoxilo H 2 O Ácido péctico (poligalacturónico) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 88. Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Mucílagos
  • 89. Secreciones de árboles (masas vítreas de color ámbar) Soluciones acuosas de gran poder adhesivo Goma arábiga de la corteza de las acacias Aplicación industrial como pegamentos o estabilizantes de emulsiones Gomas Protección contra microorganismos de heridas o enfermedades de árboles frutales Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 90. Gomas Goma Arábiga R= Polisacáridos de las plantas Polisacáridos (1 ’ L-araf  -D-galp (1 ’ 3) ’ 3) (1 ’ 3)  -D-galp  -D-galp (1 ’ 6  1 6  1 6  1 R ’ 3)-  -D-galp 6  1 6  1 6  1 6  1 R ’ 3)-  -D-galp R ’ 4)-  -D-glcpA R ’ 3)-  -D-galp  -D-glcpA R ’ 3)-  -D-galp R ’ 3)-  -D-galp 6  1 R ’ 4)-  -D-glcpA (1 ’ L-Rhap  -D-galp 1  3 (1 ’ L-araf  -L-arap 1  3 (1 ’ L-araf
  • 91. Gomas Goma Arábiga Artículo comercial desde tiempos remotos. El árbol (Acacia Senegal) espinoso del que se extrae, junto a la goma extraída fue pintado ya en el reinado de Ramsés III y aparece en inscripciones posteriores Se exportaba a través del golfo del Edén 1700 años antes de Cristo. Teofrasto en el siglo III A. de C., la menciona con el nombre de goma Egipcia. En la edad media se obtenía de Egipto y Turquía La importaban de Senegal los portugueses en el siglo XV Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 92. Gomas Goma Arábiga En 1963 los Estados Unidos importaron más de 10.000 toneladas Hoy de todos los hidrocoloides vegetales la goma arábiga sigue siendo el más utilizado. Muy útil para mantener compuestos en suspensión Utilidada en la preparación de granulados para tabletas Mientras otras gomas tienden a hincharse en agua, la goma arábiga es casi completamente soluble en dos veces su peso de agua. Es insoluble en alcohol. (por ser una mezcla de sales de Ca Mg y Na de los ácidos urónicos que contiene su estructura) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 93. Gomas Goma de tragacanto -Es el hidrocoloide más resistente a la hidrólisis ácida y por lo tanto preferido para condiciones de alta acidez. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  -D-galpA (1 ’ 4) ’ 4) (1 ’ 4)  -D-galpA (1 ’ 4) (1 ’ 3  1 3  1 3  1  -D-xilp  -D-xilp  - L-fucp 3  1 2  1  - D-galp  -D-galpA  -D-galpA  -D-xilp
  • 94. Gomas Goma de tragacanto Exudación del Astragalus gomifer (familia leguminosas) Arbustos espinosos de Asia menor Irán, Grecia, Siria etc. Los principales puertos de exportación, Esmirna otros del Golfo Pérsico (Goma de Persia ó goma de Siria) Consumo de miles de toneladas En farmacia como agente de suspensión de mezclas de polvos insolubles, como emulsionante de aceites, en cosmética, en estampado de tejidos y en confituras ácidas. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 95. Almidón Celulosa Pectinas Hemicelulosas Gomas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos Mucílagos
  • 96. Presentes en semillas de lino, mostaza, algarrobo etc. Polisacáridos que absorben agua en gran cantidad y se hinchan dando soluciones muy viscosas sin llegar a disolverse. Corteza de olmo americano(ulmus fulva) Aplicación como aprestos para industria textil y papelera y algo en farmacia y alimentos Mucílagos El de más importancia en España el garrofín Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 97. Mucílagos Goma de garrofín ó garrofín La mayor parte de la cosecha de algarroba se emplea en extraer de ella el garrofín utilizando el resto del fruto para piensos. Capa que cubre los cotiledones y que se separa con sulfúrico diluido y a través de tamices La demanda exterior de garrofín hace que las empresas españolas importen semilla de guar(de la india) Polisacáridos de las plantas Polisacáridos
  • 98. Mucílagos Mucílago de corteza de olmo -Resistencia a desecación de plantas Polisacáridos de las plantas Polisacáridos  -D-galpA (1 ’ 2) ’ 4) (1 ’ 4) L-Rhap (1 ’ 2) (1 ’ 3  1 4  1 3-O-Me-D-galp  -D-galpA D-Galp L-Rhap
  • 99. Mucílagos D-galpA (1 ’ 2) ’ 4) (1 ’ 4) D-galpA L-Rhap (1 ’ 1  2 4  R R= Mucílago de semillas de mastuerzo L-Rhap 3  R 4  R Polisacáridos de las plantas Polisacáridos (1 ’ L-galp (1 ’ L-Rhap 4-O-Me-D-glcpA 1  4 (1 ’ D-galp D-xilp 1  4 (1 ’ D-galp
  • 100. Polisacáridos de las plantas Polisacáridos de las algas Polisacáridos de los hongos Polisacáridos de las bacterias Polisacáridos de los animales Polisacáridos

Notas del editor

  1. El germen se usa para extraer aceite de maíz (rico en grasas insaturadas) Las aguas de maceración concentradas se emplean para enriquecer caldos cultivo de penicillium (fabricación de penicilina) La fibra y proteinas se emplean en alimentación y piensos
  2. Mezclas de glucosa, maltosa y dextrinas para la industria de los caramelos. Azúcar líquido para industrias de conserva y dulces Glucosa pura para farmacia
  3. Los almidones pregelatinizados se disuelven sin calentar Los almidones oxidados con ClOH, entrecruzados o fosfatados son espesantes instantáneos en agua templada
  4. También con hipoclorito en medio básico pero oxidación irregular a ácidos y aldehidos. Industrialmente se controla el grado de oxidación
  5. En medio básico y también entrecruzados con oxicloruro de fósforo
  6. Los puentes de hidrógeno intermoleculares se rompen al calentar las disoluciones pero no los entrecruzados
  7. En medio básico puede esterificarse o eterificar todos los OH
  8. Fibras de diferentes tamaños- Estructura todo ecuatorial= compuesto orgánico más abundante en la naturaleza Difícil hidrólisis = estabilidad enlaces
  9. Los mamíferos no aprovechan la celulosa porque no pueden hidrolizarla
  10. SNa 2 se forma a partir de SO 4 Na 2 Las lejías residuales llevan alto contenido en materia orgánica (alta demanda biológica de oxigeno (D.B.O.)) Las lejias bisulfíticas producen mucha espuma en los rios por los lignosulfatos tensoactivos. Algunas fabricas queman los residuos para regenerar los reactivos o los aprovechan como piensos proteicos tratándolos con levaduras. También precipitación de lignosulfatos con cal para emplearlos como humectantes y aglomerantes baratos y en pequeña escala para obtener vainillina por hidrólisis.
  11. Papel y fibras textiles, principal utilización (menos pura si para papel9 Algodón es casi celulosa pura (tejidos de algodón)
  12. Se forma una disolución viscosa de celulosa-xantato sódico
  13. El rayon es una celulosa con superficie brillante y sedosa También igual tratamiento del xantato pero sobre solución cúprica amoniacal
  14. Para mayor resistencia (puentes de hidróheno se hidroliza parcialmente hasta 2,5 acetatos por unidad de glucosa El acetato es soluble en acetona y en mezclas acetona –etanol Empleo para películas no inflamables y envolturas tipo celofán
  15. Mal llamado pues es un nitrato 2,5 grupos nitrato por unidad de celulosa – macarrones propelente de proyectiles de artillería
  16. Películas de cine, muñecas, juguetes, lacas fibras textiles (sustituido hoy por acetato de celulosa pues nitrato provocaba explosiones. Hoy se fabrican lacas y tintas brillantes con nitrocelulosa humectada con alcoholes y mezclada con ftalato de dibutilo Mientras Hayatt trabajaba como impresor, recibió cuatro patentes, dos relacionadas con cuchillas de afeitar y dos relacionadas con la fabricación de bolas de billar. En ese momento se utilizaba una sustancia llamada colodión para proteger las pruebas de imprenta, se le derramó y al secarse obtuvo un material parecido al marfil
  17. Mal nombradas pues no son celulosas a medio formar ni precursores de celulosa
  18. Las cadenas laterales se entrelazan aumentando la viscosidad
  19. Tienen precios altos y mayores cuanto menos degradadas en el proceso de extracción
  20. En extremos de ramificaciones restos ácido glucurónico La goma arábiga es ejemplo típico de estructura de gomas Otras muchas gomas de especies de acacia tienen el mismo esqueleto de galactana con ácido glucurónico Algunas también ácido piranosidurónico unido 1-4 a restos galactopiranosilo