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0 2H+/H2
-0,29 Rf/Rf•-
E°/V
0,83 DPA•+/DPA
Ecuación de Rehm-Weller
𝐸° 1
𝑅𝑓∗/𝑅𝑓•− = 𝐸°𝑅𝑓/𝑅𝑓•− +
𝐸 1
𝑅𝑓∗
𝑒
2,19
1,88 3Rf*/Rf•-
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⦁ Martínez-Haya et al. Eur. J. Org. Chem.
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Determinación de la constante bimolecular de desactivación de 3RF* (3keT)
200 250 300 350 400 450 500 550 600
0,0
0,5
1,0
1,5
532 nm
A
l / nm
MFA
Rf
355 nm
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1,00
DOD
rel,
300
nm
t / ms
[FA]
𝛥𝑂𝐷𝑡 =𝛥𝑂𝐷0 − 𝐴 × 𝑒−
𝟑
𝝉
𝑡
Ecuación de Stern-Volmer
1
3
𝜏
=
1
3
𝜏0
+ 3
𝑘𝑒𝑇 × 𝑄
⦁ J. R. Lakowicz. Principles of Fluorescence
Spectroscopy (3rd). Springer. 2006. Pág. 280.
1keT × 109 /L mol-1 cm-1 3keT × 109 /L mol-1 cm-1
DPA T.B.D. 2,84 (±0,20)
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CFA T.B.D. 1,65 (±0,06)
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0,00E+00 2,50E-05 5,00E-05 7,50E-05 1,00E-04 1,25E-04
0E+00
1E+05
2E+05
3E+05
4E+05
t
-1
/
s
-1
[FA] / mol L-1
Equation y = a + b*x
Plot D
Weight No Weighting
Intercept 43949,55093 ± 5425,46667
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0,00
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DOD
l / nm
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250 300 350 400 450 500 550 600
0,00
0,25
0,50
0,75
1,00
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Reflectancia
l / nm
Rf-TPI
Cat. 5 (0,20 % m/m)
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λexc = 405 nm
500 550 600 650 700 750
0,0
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Intensidad
normalizada
l / nm
Cat. 1 (0,01 % m/m)
Cat. 2 (0,03 % m/m)
Cat. 3 (0,06 % m/m)
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-5 0 5 10 15 20 25 30
0
50
100
150
200
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I
530
nm
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u.a.
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Lámpara
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Seminario INTEQUI.pptx

  • 1. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS)
  • 2. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Estació del Nord
  • 3. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Ciutat de les Arts i les Ciències
  • 4. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Ciutat de les Arts i les Ciències
  • 5. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Porta de la Mar
  • 6. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Camp de Mestalla
  • 7. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Camp de Mestalla
  • 8. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Camp de Mestalla
  • 9. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Platja de les Arenes
  • 10. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Les Falles
  • 11. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS)
  • 12. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Ácido fenámico (ácido N-fenilantranílico, FA) Ácido flufenámico (FFA) Ácido mefenámico (MFA) Ácido tolfenámico (TFA) Difenilamina (DPA) Ácido meclofenámico (CFA) Diclofenaco (DCF)
  • 13. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS)
  • 14. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS)
  • 15. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) 0 2H+/H2 -0,29 Rf/Rf•- E°/V 0,83 DPA•+/DPA Ecuación de Rehm-Weller 𝐸° 1 𝑅𝑓∗/𝑅𝑓•− = 𝐸°𝑅𝑓/𝑅𝑓•− + 𝐸 1 𝑅𝑓∗ 𝑒 2,19 1,88 3Rf*/Rf•- 1Rf*/Rf•- ⦁ Martínez-Haya et al. Eur. J. Org. Chem. 2017, 2164–2169.
  • 16. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Determinación de la constante bimolecular de desactivación de 3RF* (3keT) 200 250 300 350 400 450 500 550 600 0,0 0,5 1,0 1,5 532 nm A l / nm MFA Rf 355 nm
  • 17. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Determinación de la constante bimolecular de desactivación de 3RF* (3keT) 200 250 300 350 400 450 500 550 600 0,0 0,5 1,0 1,5 532 nm A l / nm MFA Rf 355 nm 450 nm LP980 Transient Absorption Spectrometer (Edinburgh Instruments) provided with an optical parametric oscillator (OPO).
  • 18. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Determinación de la constante bimolecular de reactividad de 3RF* (3keT) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 -0,25 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00 DOD rel, 300 nm t / ms [FA] 𝛥𝑂𝐷𝑡 =𝛥𝑂𝐷0 − 𝐴 × 𝑒− 𝟑 𝝉 𝑡 Ecuación de Stern-Volmer 1 3 𝜏 = 1 3 𝜏0 + 3 𝑘𝑒𝑇 × 𝑄 ⦁ J. R. Lakowicz. Principles of Fluorescence Spectroscopy (3rd). Springer. 2006. Pág. 280. 1keT × 109 /L mol-1 cm-1 3keT × 109 /L mol-1 cm-1 DPA T.B.D. 2,84 (±0,20) FA 9,09 (±0,36) 2,87 (±0,08) FFA 5,61 (±0,18) 2,02 (±0,06) MFA 7,32 (±0,75) 2,39 (±0,02) TLF 6,65 (±0,11) 2,34 (±0,08) CFA T.B.D. 1,65 (±0,06) DCF T.B.D. 1,53 (±0,05) 0,00E+00 2,50E-05 5,00E-05 7,50E-05 1,00E-04 1,25E-04 0E+00 1E+05 2E+05 3E+05 4E+05 t -1 / s -1 [FA] / mol L-1 Equation y = a + b*x Plot D Weight No Weighting Intercept 43949,55093 ± 5425,46667 Slope 2,87127E9 ± 7,59048E7 Residual Sum of Squares 2,75912E8 Pearson's r 0,99861 R-Square (COD) 0,99721 Adj. R-Square 0,99652
  • 19. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Estudio del mecanismo de desactivación de 3RF* (3keT) por fenamatos 300 400 500 600 700 -0,06 -0,04 -0,02 0,00 0,02 0,04 0,06 RfH• 3 Rf* 1 Rf 3 Rf* 3 Rf* DOD l / nm 400 ns 10 ms 100 ms 300 ms FA• 3 Rf* RfH•
  • 20. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Síntesis de catalizadores heterogéneos basados en Rf 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 d / ppp ⦁ Cabezuelo et al. Appl. Catal. B. 2021, 298, 120497.
  • 21. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Síntesis de catalizadores heterogéneos basados en Rf ⦁ Cabezuelo et al. Appl. Catal. B. 2021, 298, 120497. SiO2 GW GW-Rf
  • 22. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Caracterización de los catalizadores GW-Rf 250 300 350 400 450 500 550 600 0,00 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 Reflectancia l / nm Rf-TPI Cat. 5 (0,20 % m/m) Cat. 3 (0,06 % m/m) Cat. 2 (0,03 % m/m) Cat. 1 (0,01 % m/m) • Reflectancia difusa • Análisis elemental • Espectroscopía FT-IR Cat.1: 0,01 % m/m Cat.2: 0,03 % m/m Cat.3: 0,06 % m/m Cat.4: 0,10 % m/m Cat.5: 0,20 % m/m Concentraciones teóricas
  • 23. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Caracterización de los catalizadores GW-Rf • Emisión de fluorescencia λexc = 405 nm 500 550 600 650 700 750 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 Intensidad normalizada l / nm Cat. 1 (0,01 % m/m) Cat. 2 (0,03 % m/m) Cat. 3 (0,06 % m/m) Cat. 5 (0,20 % m/m) -5 0 5 10 15 20 25 30 0 50 100 150 200 250 I 530 nm / u.a. t / ns Lámpara Cat. 1 (0,01 % m/m) Cat. 5 (0,20 % m/m) 1τ < 1 ns
  • 24. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS)
  • 25. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Caracterización de los catalizadores GW-Rf • Generación de 1O2 325 350 375 400 425 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 Absorbancia l / nm tiempo / h 0 1 2 3
  • 26. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) Visitas en Almería • Centro de Investigación “La Cañada” del IFAPA (Instituto de Investigación y Formación Agraria y Pesquera). • Plataforma Solar de Almería.
  • 27. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS)
  • 28. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS)
  • 29. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS)
  • 30. Pasantía en el Instituto de Tecnología Química (ITQ) (Universitat Politècnica de València – CSIS) ¡Muchas gracias por su atención!