2. INDICE
• Propiedades de los fluidos a partir de las ecuaciones viriales de
estado
• Propiedades de los fluidos a partir de ecuaciones cubicas de estado
• Propiedades de los fluidos a partir de las correlaciones de Pitzer
• EVL a partir de ecuaciones cubicas de estado.
• Nomogramas DePriester, para valores de K para hidrocarburos
ligeros como funciones de P y T
3. Propiedades de los fluidos a partir de las ecuaciones
viriales de estado
Las ecuaciones de estado escritas para mezclas de fluid0s son exactamente las
mismas que las ecuaciones de estado presentadas, para fluidos puros, La información adicional necesaria para la
aplicación a mezclas es la dependencia en función de la composición de los parámetros. Para las
ecuaciones viriales, que se aplican sólo a los gases, esta dependencia está dada por
ecuaciones exactas provenientes de la mecánica estadística. La expresión para B,
el segundo coeficiente virial, es
se dispone de métodos generalizados para la evaluación de las B, Para una mezcla binaria, la ecuación es
El tercer coeficiente virial C se expresa como
en donde las C con los mismos subíndices son iguales, sin importar el orden. Para una mezcla binaria, la ecuación es
4. Propiedades de los fluidos a partir de ecuaciones cubicas
de estado
las ecuaciones de estado que son cúbicas en volúmenes molares pueden describir el
comportamiento de ambas fases líquida y de vapor de los fluidos puros. La aplicación de estas ecuaciones a las mezclas
requieren que los parámetros de la ecuación de estado se expresen como funciones de la composición. No hay una teoría
exacta semejante a la de las ecuaciones viriales que prescriba esta dependencia de la composición, la cual de preferencia se
impone por reglus de mezclado empíricas. Para la ecuación de Redlich/Kwong,
las reglas de mezclado que se han encontrado con uso frecuente son:
con aij = aji, y
Las aij, son de dos tipos: los parámetros para especies puras (subíndices iguales) y
los parámetros de interacción (subíndices diferentes). Las bi son parámetros para
las especies puras.
5. Propiedades de los fluidos a partir de las correlaciones de
Pitzer
Las correlaciones generalizadas del tipo Pitzer proporcionan una alternativa en
cuanto al uso de una ecuación cubica de estado para el cálculo de las propiedades
termodinámicas. No obstante, no existe base teórica para una extensión general de
estas correlaciones a las mezclas. A pesar de ello, z, como SC da por
depende de Tr, Pr, y w, y a menudo se obtienen resultados aproximados con
parámetros críticos para la mezcla y una regla lineal simple de mezclado para el
factor acéntrico. Dado que rara vez se conocen los valores de las propiedades críticas
reales TC y PC para las mezclas, se hace uso de los pseudoparámetros Tpc, y Ppc,
determinados de nuevo por una regla lineal sencilla de mezclado. Así, por definición,
La temperatura y la presión pseudorreducidas, que remplazan la Tr y Pr, están
determinadas por
6. EVL a partir de ecuaciones cubicas de estado.
se demostró que las fases a las mismas T y P están en equilibrio
cuando la fugacidad de cada especie es la misma en todas las fases. Para EVL, este
requerimiento se escribe
Una forma alternativa de la ecuación es el resultado de la introducción del
coeficiente de fugacidad, como se define mediante la ecuación:
0 sea,
Para el caso especial de las especies puras i, se convierte en
una relación ya expresada por medio de la ecuación
7. Nomogramas DePriester, para valores de K para
hidrocarburos ligeros como funciones de P y T
Debido a la funcionalidad compleja de los valores K, los cálculos del EVL requieren, en general, procedimientos iterativos
adecuados sólo para una resolución en computadora. No obstante, en el caso de mezclas de hidrocarburos
ligeros, en las cuales los campos de fuerza molecular son relativamente poco complicados,
se puede suponer como una aproximación razonable que ambas fases,
líquida y de vapor, son soluciones ideales. La ecuación es
La fugacidad fi’ (T, P) está dada por la ecuación, la cual se convierte aquí
en
en donde V,” es el volumen molar de la especie pura i como un líquido saturado.
Así, el valor K está dado por
El gran atractivo de la ecuación es que contiene solamente propiedades
de la especie pura y, por consiguiente, expresa valores K como funciones de T y
P, independientes de las composiciones de las fases líquida y de vapor.