2. Esquema
Propiedades de los fluidos a partir de las ecuaciones
viriales de estado
Propiedades de los fluidos a partir de ecuaciones
cubicas de estado
Propiedades de los fluidos a partir de las
correlaciones de Pitzer
EVL a partir de ecuaciones cubicas de estado.
Nomogramas DePriester, para valores de K para
hidrocarburos ligeros como funciones de P y T
3. INTRODUCCION
La termodinámica ofrece un aparato formal aplicable
únicamente a estados de equilibrio, definidos como aquel
estado hacia «el que todo sistema tiende a evolucionar y
caracterizado porque en el mismo todas las propiedades
del sistema quedan determinadas por factores
intrínsecos y no por influencias externas previamente
aplicadas». Tales estados terminales de equilibrio son,
por definición, independientes del tiempo, y todo el
aparato formal de la termodinámica –todas las leyes y
variables termodinámicas– se definen de tal modo que
podría decirse que un sistema está en equilibrio si sus
propiedades pueden describirse consistentemente
empleando la teoría termodinámica
4. Las ecuaciones de estado proporcionan descripciones
concisas del comportamiento PVT de los fluidos puros.
La única ecuación de estado que se ha utilizado
extensamente es la ecuación virial de dos términos
adecuada para gases a presiones hasta de varios bars. En
forma reducida, para gases puros, Cuando se amplía a
mezclas de gases, produce una expresión general para la
Ecuacion, la cual es útil para cálculos de EVL
5. Propiedades de los fluidos a partir
de las ecuaciones viales de estado
Las ecuaciones de estado escritas para mezclas de fluid0s son
exactamente las mismas que las ecuaciones de estado presentadas,
para fluidos puros. Para las ecuaciones viriales, que se aplican sólo
a los gases, esta dependencia está dada por ecuaciones exactas
provenientes de la mecánica estadística. La expresión para B, el
segundo coeficiente virial, es
Se dispone de métodos generalizados para la evaluación de las B,. Para
una mezcla binaria, la ecuación se reduce a
6. EL tercer coeficiente de virial se expresa de la siguiente
forma:
En donde las C con los mismos subíndices son iguales, sin
importar el orden. Para una mezcla binaria, la ecuación se
convierte en:
7. La aplicación de estas ecuaciones, útiles para gases a presiones
moderadas, requieren los valores de todas las B,, C,, y sus derivadas
con respecto a la temperatura para sustituirlas en las ecuaciones
8. Propiedades de los fluidos a partir
de ecuaciones cubicas de estado
Las ecuaciones de estado que son cúbicas en volúmenes molares
pueden describir el comportamiento de ambas fases líquida y de
vapor de los fluidos puros.
La aplicación de estas ecuaciones a las mezclas requieren que los
parámetros de la ecuación de estado se expresen como funciones
de la composición. No hay una teoría exacta semejante a la de las
ecuaciones viriales que prescriba esta dependencia de la
composición, la cual de preferencia se impone por reglas de
mezclado empíricas. Para la ecuación de Redlich/Kwong,
9.
10. Propiedades de los fluidos a partir
de las correlaciones de Pitzer
Las correlaciones generalizadas del tipo Pitzer
proporcionan una alternativa en cuanto al uso de una
ecuación cubica de estado para el cálculo de las
propiedades termodinámicas. No obstante, no existe base
teórica para una extensión general de estas correlaciones a
las mezclas. A pesar de ello, 2, como SC da por
11. depende de T,., P, y w, y a menudo se obtienen resultados aproximados
con parámetros críticos para la mezcla y una regla lineal simple de
mezclado para el factor acéntrico. Dado que rara vez se conocen los
valores de las propiedades críticas reales TC y PC para las mezclas, se
hace uso de los pseudoparámetros T,, y P,,, determinados de nuevo por
una regla lineal sencilla de mezclado. Así, por definición,
La temperatura y la presión pseudorreducidas, que remplazan la TV y
Pr, están determinadas por
12. EVL a partir de ecuaciones cubicas
de estado.
Las fases a las mismas T y P están en equilibrio cuando
la fugacidad de cada especie es la misma en todas las
fases. Para EVL, este requerimiento se escribe :
Una forma alternativa de la ecuación es el resultado de
la introducción del coeficiente de fugacidad, como se
define mediante la ecuación
13.
14. Nomogramas DePriester, para
valores de K para hidrocarburos
ligeros como funciones de P y T
La ley de Raoult expresa los valores de K, como
funciones simplemente de T y P, independientes de las
composiciones de las fases vapor y líquido. Cuando las
suposiciones que sirven de fundamento a la ley de
Raoult son apropiadas, permite que los valores de K se
calculen y correlacionen como funciones de T y P. para
mezclas de hidrocarburos ligeros y de otras moléculas
simples, en las que los campos de fuerza moleculares no
son complicados, las correlaciones de esta clase tienen
validez aproximada. Éstos permiten un efecto promedio
de composición y son adecuados para cálculos
aproximados
15.
16.
17. CONCLUSION
Puedo concluir que las ecuaciones de estado proporcionan
descripciones concisas del comportamiento PVT de los fluidos
puros.
La única ecuación de estado que se ha utilizado extensamente
es la ecuación virial de dos términos adecuada para gases a
presiones hasta de varios bars. En forma reducida, para
gases puros, esta ecuación lleva a las correlaciones
generalizadas.
Cuando se amplía a mezclas de gases, produce una expresión
general para la cual es útil para cálculos de EVL a bajas
presiones.
se presenta primero un tratamiento general de los cálculos
de las propiedades termodinámicas de los fluidos y de las
mezclas de fluidos a partir de las ecuaciones de estado.