2. INTRODUCCIÓN
Las ecuaciones de estado proporcionan descripciones concisas del
comportamiento PVT de los fluidos puros. La única ecuación de
estado utilizada extensamente es la ecuación virial de dos términos
adecuada para gases a presiones hasta de varios bars. En forma reducida,
para gases puros, esta ecuación lleva a las correlaciones generalizadas para Z.
Cuando se amplía a mezclas de gases, produce una expresión general para
Φ, la cual es útil para cálculos de EVL a bajas presiones.
3. Propiedades
de los fluidos
a partir de las
ecuaciones
viriales de
estado
La información adicional necesaria para la aplicación a mezclas es la
dependencia en función de la composición de los parámetros. Para las
ecuaciones viriales, que se aplican sólo a los gases, esta dependencia está
dada por ecuaciones exactas provenientes de la mecánica estadística. La
expresión para B, el segundo coeficiente virial, es
Se dispone de métodos generalizados para la evaluación de las B,. Para
una mezcla binaria, la ecuación se reduce a
El tercer coeficiente virial C se expresa como
La aplicación de estas ecuaciones, útiles para gases a presiones moderadas,
requieren los valores de todas las B,, C,, y sus derivadas con respecto a la
temperatura para sustituirlas en las ecuaciones
4. Propiedades
de los fluidos
a partir de
ecuaciones
cubicas de
estado
La aplicación de estas ecuaciones a las mezclas requieren que los parámetros
de la ecuación de estado se expresen como funciones de la composición. No
hay una teoría exacta semejante a la de las ecuaciones viriales que prescriba
esta dependencia de la composición, la cual de preferencia se impone por
reglas de mezclado empíricas. Para la ecuación de Redlich/Kwong,
las reglas de mezclado que se han encontrado con uso frecuente son:
con
Las a, son de dos tipos: los parámetros para especies puras (subíndices
iguales) y los parámetros de interacción (subíndices diferentes). Las bi son
parámetros para las especies puras.
Una vez que se han determinado a y b para las mezclas mediante las
ecuaciones, entonces, para T y P dadas, se encuentran Z, G’/RT y H’IRT por
medio de las ecuaciones a la y S’/R.
5. Propiedades
de los fluidos
a partir de las
correlaciones
de Pitzer
Las correlaciones generalizadas del tipo Pitzer proporcionan una
alternativa en cuanto al uso de una ecuación cubica de estado para cl cálculo
de las propiedades termodinámicas. No obstante, no existe base teórica
para una extensión general de estas correlaciones a las mezclas. A pesar de
ello, Z, como SC da por
depende de T,., P, y w, y a menudo se obtienen resultados aproximados
con parámetros críticos para la mezcla y una regla lineal simple de
mezclado para el factor acéntrico. Dado que rara vez se conocen los
valores de las propiedades críticas reales TC y PC para las mezclas, se hace
uso de los pseudoparámetros Tpc y Ppc determinados de nuevo por una
regla lineal sencilla de mezclado.
Las correlaciones de estado correspondiente de tres parámetros
sugeridas por Pitzer es que todos los fluidos tienen el mismo valor de ω
poseen el mismo valor de “z” cuando se comparan con valores idénticos
deTr y Pr.
poseen el mismo valor de “z” cuando se comparan con valores idénticos de Tr y Pr.
6. EVL a partir
de ecuaciones
cubicas de
estado
Las fases a las mismas T y P están en equilibrio cuando la fugacidad de
cada especie es la misma en todas las fases. Para EVL, este requerimiento
se escribe
Una forma alternativa de la ecuación es el resultado de la introducción
del coeficiente de fugacidad, como se define mediante la ecuación
0 sea,
Para el caso especial de las especies puras i, se convierte en
7. Nomogramas
DePriester,
para valores
de K para
hidrocarburos
ligeros como
funciones de P
yT
Éstos permiten un efecto promedio de composición y son adecuados
para cálculos aproximados.