Este documento describe las características y reacciones de identificación de alcoholes, fenoles, aldehídos y cetonas. Los objetivos son conocer los ensayos para identificar estos compuestos carbonílicos y diferenciar entre alcoholes, fenoles, aldehídos y cetonas mediante reacciones químicas. Se explican las aplicaciones e importancia de estos compuestos y las reacciones características como las pruebas de Lucas, potasio, Bordwell-Wellman, cloruro férrico y otras.

1. Alcoholes, Fenoles,
Aldehídos y Cetonas

2. OBJETIVOS
Conocer los ensayos característicos
para la identificación cualitativa de
alcoholes, fenoles, aldehídos y
cetonas.
Conocer e Identificar los
compuestos carbonílicos como los
aldehídos y cetonas.
Identificar y diferenciar los
alcoholes, fenoles, aldehídos y
cetonas por medio de las
reacciones químicas.

3. IMPORTANCI
A
Los alcoholes, son importantes porque
tienen una gran gama de usos en la industria,
usado como solvente y combustible. El etanol
y el metanol pueden hacer una combustión
más limpia que la gasolina o el gasoil.
Muchos aldehídos y cetonas, forman parte
de los aromas naturales de flores y frutas, por
lo cual se emplean en la perfumería para la
elaboración de aromas como es el caso del
benzaldehído (olor de almendras amargas), el
aldehído anísico (esencia de anís), la
vainillina, el aldehído cinámico (esencia de
canela).

4. APLICACIONES DE ALCOHOLES
▪ Los alcoholes se utilizan como productos químicos intermedios y
disolventes en las industrias de textiles, colorantes, productos
químicos, detergentes, perfumes, alimentos, bebidas, cosméticos,
pinturas y barnices.
▪ Los alcoholes n-propanol, isopropanol se usan también como
antisépticos. El isopropanol como anticongelante.
▪ La mezcla de alcoholes amílicos se usa como co-solvente de grasas,
aceites y resinas sintéticas. Sus ésteres se usan como perfumes y
también como disolventes.

5. El formaldehído se usa en:
- Fabricación de plástico y resina,
- Industria fotográfica,
- Explosivos y colorantes,
- Como antiséptico y preservador
El Glutaraldehído se usa en:
- Desinfectante en frio (Instrunet),
- En curtido de pieles.
APLICACIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS

6. La acetona (propanona) se utiliza como solvente para lacas y resinas,
en la industria textil para desengrasar la lana y quitar la goma de la
seda, así como para productos de higiene del hogar y cosméticos
como el quitaesmaltes.
Cortisona(C21H28O5): Hormona esteroide utilizada para combatir
ciertas dolencias y afecciones como inflamaciones, acné, alergias y
otro tipos de reacciones cutáneas, asma o cáncer y leucemia.
Benzofenona (C13H10O): Compuesto muy utilizado en la creación
de perfumes y demás productos cosméticos o de protección solar
debido su composición aromática.
El aldehído más importante desde el punto de vista
industrial es el metanal (formaldehido) y la cetona
más importante es la propanona (acetona).

7. Alcoholes y Fenoles
�Los alcoholes son compuestos
orgánicos que presentan el
grupo funcional OH unido a
radicales alquilo (R) o radicales
ciloalquilos.
�Los fenoles son compuestos
orgánicos en los que el OH se ha
unido a un carbono de un anillo
aromático.

9. a)
b)
c)
Identificar

10. ALDEHÍDOS Y CETONAS
Los compuestos carbonílicos más sencillos son las cetonas y los
aldehídos. Una cetona tiene dos grupos alquilo unidos al átomo de
carbono del grupo carbonilo. Un aldehído tiene un grupo alquilo y un
átomo de hidrógeno unido al átomo de carbono del grupo carbonilo.

11. COMPUESTOS CARBONILOS :
Casi todas las reacciones que permiten diferenciar los aldehídos de las
cetonas se basan en que las cetonas se caracterizan por ser muy estables
y son oxidadas solamente en condiciones energéticas mientras que los
aldehídos son oxidados fácilmente a ácidos.

12. REACCIONES DE
ALCOHOLES Y FENOLES

13. 1. Prueba de Lucas
�El reactivo de Lucas es una solución de HCl con ZnCl, que nos permite
diferenciar a los alcoholes primarios, secundarios y terciarios según sus
velocidades de reacción.
�Al reaccionar el reactivo de Lucas con un alcohol se forman un
cloruro de alquilo, cuya presencia se visualiza mediante un
enturbiamiento de la solución.
�Si el alcohol es terciario se presentará luego de algunos minutos, los
secundarios a partir de los diez minutos y lo primarios en una o mas
horas.
�Esto se debe a que el mecanismo de reacción produce como
intermediarios carbocationes siendo los carbocationes terciarios más
estables dado que se forman a partir de alcoholes terciarios, luego los
secundarios y los mas inestables son los alcoholes primarios.
ZnCl
Alcohol
Haluro de alquilo

14. Prueba de Lucas: negativa (izquierda) con
etanol y positiva con t-butanol (derecha).
Negativo Positivo

15. 2. Prueba del potasio
� Los alcoholes y fenoles son ácidos y bases débiles como el agua . Para que los alcoholes
reaccionen con una bases se requiere que esta sea una base fuerte como los metales
alcalinos, hidruros sodio o amiduros de sodio.
� El potasio metálico reacciona con los alcoholes, produce alcóxidos de potasio y
desprende hidrógeno gaseoso.
• También, se puede utilizar el sodio metálico.
Se oxida
Se oxida
Se reduce
Alcóxido
+1 0

16. • Los diferentes tipos de alcohol
tiene diferente velocidad de
reacción frente al potasio o sodio.
Los alcoholes primarios reaccionan
más fácilmente, luego le siguen los
secundarios y los terciarios lo hacen
a menor velocidad. Esto se debe al
efecto de los grupos alquilos en la
acidez de los alcoholes.
• El alcóxido generado será más
estable si solvata más fácilmente el
catión potasio y esto se ve
favorecido si proviene de alcoholes
con menos sustituyentes alquilo.

17. • En el caso de los fenoles estos son mucho más ácidos que los
alcoholes debido que el anión fenóxido generado se estabiliza por
efectos de resonancia. Es por eso se puede preparar tan sólo
añadiendo el fenol a una disolución acuosa de hidróxido de sodio o
potasio. No es necesario utilizar sodio o potasio metálico.

18. La reacción del potasio con
etanol produce el burbujeo
de hidrógeno molecular,
gaseoso.
La presencia de una base relativamente
fuerte en la solución resultante (el alcóxido)
puede verificarse con el agregado de un
indicador acido-base como la fenolftaleína:
El color magenta debido a la
fenolftaleína indica una solución
fuertemente alcalina.

19. Los fenoles se salifican, formándose los fenóxidos de sodio que resultan solubles en
agua:
El agregado de NaOH al tubo
de ensayo produce una sal
soluble en agua.
Una forma de verificar que
se había formado el
fenóxido es realizar la
posterior acidificación de la
solución, con lo cual se
produce la reaparición del
fenol insoluble:

20. 3. Ensayo de Bordwell-Wellman
El color de la mezcla inicial es el
naranja del dicromato de potasio.
La reacción se pone en evidencia con el
color verde azulado del cromo (III)
formado en la reacción.
• Los alcoholes reaccionan de una manera diferente frente a los agentes oxidantes,
estas diferencias no solo permiten distinguirlo, sino también se obtienen productos
como cetonas, aldehídos o ácidos carboxílicos.
• Los alcoholes primarios se oxidan a aldehídos y estos a su vez son fácilmente
oxidables a ácidos carboxílicos. Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. Y los
alcoholes terciarios por lo general no se oxidan.
• El reactivo de Bordwell-Wellman es una solución de CrO3 en H2SO4 diluido. Frente a
este reactivo, los alcoholes primarios y secundarios se oxidan reduciendo al CrO3
(de color naranja rojizo) a Cr+3 de color verde azulado. Este cambio de color no se
produce en los alcoholes terciarios.

21. +6
reducción
Alcohol primario
Ácido carboxílico
Fenol 1,4-Benzoquinona

22. 4. Ensayo de cloruro férrico
�Los fenoles y los enoles (R-C=C-OH), forman complejos con el ion Fe+3,
intensamente coloreados. Este ensayo se utiliza como prueba cualitativa para la
presencia de fenoles, pero también dan resultado positivo aquellos alcoholes
que tenga formas enólicas.
� Los iones fenóxido de los fenoles también pueden formar complejos con el Fe+3
ya que son más reactivos que los fenoles, por la presencia de su carga negativa,
formando complejos de coloración violeta.

23. Complejo color violeta oscuro
entre el fenol y el hierro (III).

24. 5. Esterificación
�Es una condensación entre un ácido y un alcohol o un fenol, produciendo un éster y agua,
generalmente se usa un ácido inorgánico fuerte como el ácido sulfúrico o ácido clorhídrico como
catalizador de la reacción.
�Esta es reversible y solo progresa hasta alcanza el equilibrio entre la reacción de esterificación y la
reacción de hidrólisis que atenúa mayor rendimiento de la esterificación. Para que la reacción de
esterificación se vea favorecida se tiene que utilizar un ácido inorgánico fuerte.
�Los ésteres se caracterizan por ser sustancias incoloras e hidrofóbicas, teniendo los ésteres de bajo
peso molecular, un olor característico frutado.

25. 5. Esterificación
�Es una condensación entre un ácido y un alcohol o un fenol,
produciendo un éster y agua, generalmente se usa un ácido
inorgánico fuerte como el ácido sulfúrico o ácido clorhídrico
como catalizador de la reacción.
�Esta es reversible y solo progresa hasta alcanza el equilibrio entre
la reacción de esterificación y la reacción de hidrólisis que
atenúa mayor rendimiento de la esterificación. Para que la
reacción de esterificación se vea favorecida se tiene que utilizar
un ácido inorgánico fuerte.
�Los ésteres se caracterizan por ser sustancias incoloras e
hidrofóbicas, teniendo los ésteres de bajo peso molecular, un olor
característico frutado.
butirato de butilo-
aroma a pino
valerianato isoamilo-
aroma a manzana
acetato de isoamilo
- aroma a plátano.

26. Alcohol Ácido Éster

27. REACCIONES DE ALDEHIDOS Y
CETONAS

28. 1. Ensayo de Fehling
� El ensayo de Fehling se utiliza para identificar aldehídos de cetonas ya que los aldehídos se
pueden oxidar con oxidantes suaves a diferencia de las cetonas. También este ensayo se utiliza
para identificar azucares reductores.
� Para el ensayo de fehling se utilizan dos soluciones; fehling A que es una solución acuosa de
sulfato de cobre que es de color celeste y el fehling B que es una solución acuosa de tartrato
de sodio y potasio con hidróxido de sodio que es incolora.
� Cuando se mezcla el fehling A con el fehling B se forma el complejo de bistartratocuprato (II) de
color azul que oxida al aldehído a carboxilato y el complejo de cobre (II) se reduce a un
complejo de cobre (I) de color verde y finalmente este forma al oxido de cobre (I) que es un
precipitado de color rojo ladrillo. Siendo este último compuestos el que nos permite visualizar
si la reacción fue positiva o no.
Se reduce
+1

29. 2. Ensayo de Tollens
� El ensayo de Tollens se utiliza para identificar aldehídos de cetonas ya que los
aldehídos se pueden oxidar con oxidantes suaves a diferencia de las cetonas al
igual que el ensayo de Fehling.
� El reactivo de tollens reacciona con los aldehídos oxidándolos a iones
carboxilatos y el complejo diamina-plata(I) se reduce a plata(0) formándose un
espejo de plata en las paredes del recipiente donde se lleva acabo la reacción.
Siendo este último compuesto el que nos permite visualizar si la reacción fue
positiva o no. En el caso de las cetonas esta reacción no se produce.
Se reduce
+1

30. 3. Formación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas
� La 2,4-dinitrofenilhidracina (2,4-DNFH) llamado también reactivo de Brady es un
tipo de fenilhidracina que se utiliza para identificar cualitativamente a los grupos
carbonilos de los aldehídos y cetonas.
� Esta reacción entre la 2,4-DNFH y un aldehído o cetona es una reacción de
condensación en el cual se elimina una molécula de agua y se forma un precipitado
rojo o amarillo que es la 2,4 dinitrofenilhidrazona. Estos sólidos cristalinos que se
obtienen tienen puntos de fusión y ebullición característicos que permiten
identificarlos de distintos compuestos con grupos carbonilos.

31. 4. Ensayo de Schiff
� El ensayo de Schiff es un compuesto incoloro a rosa tenue que se utiliza
para identificar a los aldehídos produciendo una coloración violeta-purpura
que es el resultado positivo, mientras que con las cetonas la reacción es
negativa.
� El reactivo de Shiff esta compuesto de la p-rosanilina que ha sido sulfonada
con bisulfito, este compuesto tienen una coloración casi incolora cuando la
reacción es negativa y violeta-purpura cuando la reacción es positiva.
� Cuando la reacción ha sido positiva y se le agrega el ácido clorhídrico el
reactivo de Schiff pasa a la forma básica en la que se clora formando al
clorhidrato de p-rosalina que tienen una coloración violeta-azulada.

32. Formación del clorhidrato
de p-rosalina