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Termodinámica y
Calorimetría
Entendemos por Energía...
La
“capacidad para efectuar un trabajo”
Existen múltiples tipos de
Energía
Energía
Radiante o
Solar
Energía
Térmica
Energía
Química
Energía
Potencial
Energía
Cinética
Etc…
Por ejemplo
Unidades de Medida de la
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Joule (J), Kilojoule (KJ),
Calorías (cal), Kilocalorías (Kcal)
1 J = 1 N*m = Kg m2
/s2
1 KJ = 1000 J
1cal = 4,184 J
1Kcal=1000 cal = 4,184 KJ
Ejercicios:
I.- ¿A cuántos Joule equivalen:
a)547 cal ?
b)2,7 Kcal ?
II.-¿A cuántas calorías equivalen:
a) 200 J ?
b) 4,8 KJ ?
1 cal = 4,184 J
(R: 2288,65 J)
(R:11296,8 J)
(R: 47,80 cal)
(R: 1147,23 cal)
TERMODINÁMICA
Es el área de la ciencia que estudia
la interconversión de un tipo de
Energía en otro.
 Tiene 3 leyes básicas
Pero primero, debemos
distinguir...
Sistema y Entorno
Sistema
Entorno
Sistema + Entorno = Universo
Tipos de Sistema
Sistema Abierto
(intercambia masa y energía con el entorno).
Sistema Cerrado
(intercambia energía con el entorno, pero no masa).
Sistema Aislado
(no intercambia ni masa y ni energía con el entorno).
¿Ejemplos?
1era
Ley de la
TERMODINÁMICA
“LA ENERGÍA se puede convertir de
una forma a otra, pero NO SE PUEDE
CREAR NI DESTRUIR”
(Ley de Conservación de la Energía)
En otras palabras...
La energía del Universo permanece
constante:
∆Esist + ∆Eent = 0
Y…
Siendo la energía interna (U), la suma
de todas las energías naturalmente
presentes dentro de un sistema, su
variación (∆U) estará dada por la suma
del calor y el trabajo realizado por/sobre
el sistema. O sea,
∆U = q + W
Entendemos por CALOR
La “transferencia de Energía térmica
entre 2 cuerpos que están a diferentes
temperaturas”
Y en vista que…
El trabajo (W) puede ser de diversa
naturaleza, aquí nos ocuparemos sobre
todo del trabajo de expansión/compresión
que realiza un gas a Presión constante.
De esta forma, W = - P*∆V
¿Has visto alguna vez este tipo de trabajo?
Ejemplo numérico:
¿Qué trabajo se realiza sobre un gas
cuyo volumen se reduce en 2,5 L a
3 atm de presión?
(R: 7,5 atm L)
Ejercicios:
1.- ¿Qué trabajo realiza un gas que a una
presión de 1,5 atm varía su volumen de
3 a 5 L?
2.- ¿Qué trabajo realiza o se realiza sobre
un gas que a 2 atm de presión varía su
volumen de 1 L a 0,7 L?
(R: - 3 atm L)
(R: 0,6 atm L)
Cabe destacar además, la
siguiente convención:
Se considera:
W <0 si el trabajo es hecho por el sistema sobre el
entorno
W>0 si el trabajo es hecho por el entorno sobre el
sistema
Y,
q <0 si el sistema libera calor
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Ejemplo numérico:
Cuando se suministra una cantidad
de calor de 3000 J a un sistema
termodinámico, su energía interna
se incrementa en 1800 J. Determine
si el sistema realiza un trabajo o no y
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Ejercicio 1:
Calcular la variación de energía
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que evoluciona desde un estado A
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Se caracteriza porque:
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que los productos.
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Es posible calcular el ∆H de
varias formas, por ejemplo:
i) A partir de los calores de formación de
productos y reactantes, pues:
∆H =∑∆Hf(productos)–∑∆Hf(reactantes)
ii) A partir de los calores de enlace, pues:
∆H =∑(enlaces rotos)–∑(enlaces formados)
iii) Aplicando la Ley de Hess
En detalle:
i) A partir de los calores de formación
de productos y reactantes.
Para cada compuesto existe un calor
de
formación que se puede encontrar en
tablas.
A partir de ahí, aplicamos:
∆H =∑∆Hf(productos)–∑∆Hf(reactantes)
¿Cómo?
Sumando los calores de formación de
todos los productos y restándolos con
la
suma de los calores de formación de
todos los reactantes.
Ejemplo: Considerando los datos de la tabla
calcular el ∆H de la siguiente reacción:
)(2)(2)(2)(4 22 lggg OHCOOCH +→+
OBS: Se considera ∆Hf
0
= 0 para todas aquellas sustancias que se
encuentran naturalmente en esa forma.
∆H =∑∆Hf(productos) – ∑∆Hf(reactantes)
∑∆Hf(productos)= ∆Hf CO2(g) +2∙∆Hf H2O(l)
= - 393,5KJ +2∙ -285,8KJ = - 965,1 KJ
∑∆Hf(reactantes)= ∆Hf CH4(g) +2∙∆Hf O2(g)
= - 74,8KJ +2∙ 0 KJ = - 74,8 KJ
∆H = -965,1 KJ – (-74,8 KJ) = - 890,3 KJ
Ejercicios:
Utilizando la tabla, calcular el ∆H de
las siguientes reacciones
i) 2 C(s) +2 H2(g)  C2H4(g)
ii) C2H2(g) + 5/2 O2(g)  2 CO2(g) + H2O(l)
iii) CO2(g)  CO(g) + ½ O2(g)
R: ∆H= + 52,3 KJ
R: ∆H= -1299,5 KJ
R: ∆H= + 283 KJ
Para cada enlace existe un calor asociado
que se puede encontrar en tablas.
Entonces, podemos utilizar que:
∆H=∑(enlaces rotos)–∑(enlaces formados)
Así, se suman los calores de los enlaces
que se deben romper y se restan con los
calores de los enlaces que se deben
formar.
ii) A partir de los calores de enlace:
Ejemplo: Considerando los datos de la tabla,
calcular el ∆H de la siguiente reacción:
)(2)(2)(2)(4 22 lggg OHCOOCH +→+
∆H =∑E(enlaces rotos)–∑E(enlaces formados)
∑E(enlaces rotos)= 4∙ C-H + 2∙ O=O
= 2642 KJ
∑E(enlaces formados)= 2∙ C=O + 4∙H-O
= 3450 KJ
∆H = 2642 KJ – 3450KJ = - 808 KJ
)(2)(2)(2)(4 22 lggg OHCOOCH +→+
Ejercicios:
Utilizando la tabla anterior, calcular el ∆H
de las siguientes reacciones:
i) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l)
ii) C2H2(g) + 5/2 O2(g)  2 CO2(g) + H2O(l)
iii) C2H4(g) + 6 F2(g)  2 CF4(g) + 4 HF(g)
R: ∆H= - 242,5 KJ
R: ∆H= -1219,5 KJ
R: ∆H= - 2952 KJ
“Si una reacción se realiza en varias etapas,
el ∆H de la reacción completa será igual a la
suma de los cambios de entalpía de las
etapas individuales”.
El cambio de entalpía global del proceso es
independiente del número de etapas o de la
trayectoria que siga la reacción.
iii) Aplicando la Ley de Hess
Ejemplo general:
Calcular el ∆Hr de la siguiente reacción:
(Suponer que A, E, G y M son compuestos cualquiera)
Si se dispone de los datos que se muestran a
continuación:
)()()()( 2 glsg MGEA +→+
)()( gl AA →
(Suponer que A, E, G, J, K, L y M son compuestos
cualquiera)
wH
zH
yH
xH
=∆
=∆
=∆
=∆
4
3
2
1
)()()()( 2 llls KJAE +→+
)()()( gll LGJ +→
)()()( 2 glg LKM +→
Podemos obtener el ∆Hr solicitado ordenando los datos
y modificándolos para conseguir formar la ecuación
deseada
Queremos llegar a:
Y disponemos de:
)()()()( 2 glsg MGEA +→+
wH
zH
yH
xH
=∆
=∆
=∆
=∆
4
3
2
1)()( gl AA →
)()()()( 2 llls KJAE +→+
)()()( gll LGJ +→
)()()( 2 glg LKM +→
Primero, organizamos las ecuaciones de tal forma
que los reactantes y productos estén donde
corresponde (según la reacción deseada), sin
olvidar
modificar también el valor de ∆H.
wH
zH
yH
xH
−=∆
=∆
=∆
−=∆
4
3
2
1 .)()( lg AA →
)()()()( 2 llls KJAE +→+
)()()( gll LGJ +→
)()()( 2 ggl MLK →+
Nos sirve la
reacción
inversa, de
modo que la
escribimos
invertida,
cambiando el
signo del ∆H.
)()()( 2 ggl MLK →+
)()()( 222 gll LGJ +→
)()()()( 2 llls KJAE +→+
)()( lg AA →
Después, amplificamos las reacciones que lo necesiten,
recordando amplificar también el el valor de ∆H
Ahora, sumamos todas las reacciones, teniendo presente que
aquellas sustancias que aparecen en los productos y en los
reactantes, se pueden cancelar. Los ∆H se sumarán:
)()()( 222 gll LGJ +→
wH
zH
yH
xH
−=∆
=∆
=∆
−=∆
4
3
2
1
2
.
wH
zH
yH
xH
−=∆
=∆
=∆
−=∆
4
3
2
1
2
.
)()()()( 2 glsg MGEA +→+ wzyxHr −++−=∆ 2.
)()( lg AA →
)()()()( 2 llls KJAE +→+
)()()( 2 ggl MLK →+
+
Ejercicios:
1) Calcular el calor de reacción de:
C(s) + ½ O2(g)  CO(g)
A partir de los siguientes datos:
C(s) + O2(g)  CO2(g) ∆H0
= -393,5KJ
CO2(g)  CO(g) + ½ O2(g) ∆H0
= +180,7KJ
R: ∆H= - 212,8 KJ
Ejercicios:
2) Calcular la entalpía de formación estándar
del Hidróxido de Magnesio en estado sólido
( Mg(s) + O2(g) + H2(g) 
Mg(OH)2 ) a partir de los siguientes datos:
2Mg(s) + O2(g)  2 MgO(s) ∆H0
= - 1203,6 KJ
Mg(OH)2(s)  MgO(s) + H2O(l) ∆H0
= + 37,1 KJ
2H2(g) + O2(g)  2 H2O(l) ∆H0
= - 571,1 KJ
R: ∆H = - 924,45 KJ
Fuentes
 Brown,Theodore, et al.(2009). Química, la
ciencia central. 11ª
Edición. México: Pearson
Education.
 Ávila, Mario, et al. (2008).Manual Esencial
Santillana,Química. 1ª
Edición. Santiago:
Santillana del Pacífico S.A
 Morcillo, Jesús; Fernández, Manuel (1985).
Química. Madrid: Ediciones Anaya.
¿Dudas?
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Termodinamica y termoquimica

  • 2. Entendemos por Energía... La “capacidad para efectuar un trabajo”
  • 3. Existen múltiples tipos de Energía Energía Radiante o Solar Energía Térmica Energía Química Energía Potencial Energía Cinética Etc… Por ejemplo
  • 4. Unidades de Medida de la Energía Joule (J), Kilojoule (KJ), Calorías (cal), Kilocalorías (Kcal) 1 J = 1 N*m = Kg m2 /s2 1 KJ = 1000 J 1cal = 4,184 J 1Kcal=1000 cal = 4,184 KJ
  • 5. Ejercicios: I.- ¿A cuántos Joule equivalen: a)547 cal ? b)2,7 Kcal ? II.-¿A cuántas calorías equivalen: a) 200 J ? b) 4,8 KJ ? 1 cal = 4,184 J (R: 2288,65 J) (R:11296,8 J) (R: 47,80 cal) (R: 1147,23 cal)
  • 6. TERMODINÁMICA Es el área de la ciencia que estudia la interconversión de un tipo de Energía en otro.  Tiene 3 leyes básicas
  • 7. Pero primero, debemos distinguir... Sistema y Entorno Sistema Entorno Sistema + Entorno = Universo
  • 8. Tipos de Sistema Sistema Abierto (intercambia masa y energía con el entorno). Sistema Cerrado (intercambia energía con el entorno, pero no masa). Sistema Aislado (no intercambia ni masa y ni energía con el entorno). ¿Ejemplos?
  • 9. 1era Ley de la TERMODINÁMICA “LA ENERGÍA se puede convertir de una forma a otra, pero NO SE PUEDE CREAR NI DESTRUIR” (Ley de Conservación de la Energía)
  • 10. En otras palabras... La energía del Universo permanece constante: ∆Esist + ∆Eent = 0
  • 11. Y… Siendo la energía interna (U), la suma de todas las energías naturalmente presentes dentro de un sistema, su variación (∆U) estará dada por la suma del calor y el trabajo realizado por/sobre el sistema. O sea, ∆U = q + W
  • 12. Entendemos por CALOR La “transferencia de Energía térmica entre 2 cuerpos que están a diferentes temperaturas”
  • 13. Y en vista que… El trabajo (W) puede ser de diversa naturaleza, aquí nos ocuparemos sobre todo del trabajo de expansión/compresión que realiza un gas a Presión constante. De esta forma, W = - P*∆V ¿Has visto alguna vez este tipo de trabajo?
  • 14. Ejemplo numérico: ¿Qué trabajo se realiza sobre un gas cuyo volumen se reduce en 2,5 L a 3 atm de presión? (R: 7,5 atm L)
  • 15. Ejercicios: 1.- ¿Qué trabajo realiza un gas que a una presión de 1,5 atm varía su volumen de 3 a 5 L? 2.- ¿Qué trabajo realiza o se realiza sobre un gas que a 2 atm de presión varía su volumen de 1 L a 0,7 L? (R: - 3 atm L) (R: 0,6 atm L)
  • 16. Cabe destacar además, la siguiente convención: Se considera: W <0 si el trabajo es hecho por el sistema sobre el entorno W>0 si el trabajo es hecho por el entorno sobre el sistema Y, q <0 si el sistema libera calor q >0 si el sistema absorbe calor
  • 17. Ejemplo numérico: Cuando se suministra una cantidad de calor de 3000 J a un sistema termodinámico, su energía interna se incrementa en 1800 J. Determine si el sistema realiza un trabajo o no y calcula el valor del trabajo realizado por el sistema o sobre él. (R: El trabajo es realizado por el sistema y es de -1200 J)
  • 18. Ejercicio 1: Calcular la variación de energía interna de un sistema termodinámico que evoluciona desde un estado A hasta un estado B absorbiendo 600 J de calor si se realiza sobre el sistema un trabajo de 150 J. (R: + 750 J)
  • 19. Ejercicio 2: Calcular el calor que absorbe o libera un gas que realiza un trabajo de 30 KJ y experimenta una variación de energía interna de -20000 J. (R: + 10 KJ)
  • 20. Entendemos por: Proceso endergónico: Aquel proceso que requiere energía (de cualquier tipo). ¿Ejemplo? Proceso exergónico: Aquel proceso que libera energía (de cualquier tipo). ¿Ejemplo?
  • 21. TERMOQUÍMICA Estudio de los cambios de calor en las reacciones químicas
  • 22. ENTALPÍA (H) Propiedad extensiva* y función de estado** que se utiliza para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presión constante. (*) Depende de la cantidad de materia (es decir, de la masa) (**) No depende de la trayectoria que siga la reacción
  • 23. Entendemos por: Proceso endotérmico: Aquel proceso que requiere calor. ¿Ej? Se caracteriza porque: los reactantes tienen menor energía que los productos. En un gráfico se representa:
  • 24. Entendemos por: Proceso exotérmico: Aquel proceso que libera calor. ¿Ejemplo? Se caracteriza porque: los reactantes tienen mayor energía que los productos. En un gráfico se representa:
  • 25. Cambio de Entalpía o entalpía de reacción (∆H) Representa el calor absorbido o liberado durante una reacción.
  • 26. Según el tipo de reacción, el ∆H recibe diferentes nombres: Calor de formación Calor de enlace Calor de combustión Calor de neutralización Calor de disolución Etc… Por ejemplo
  • 27. Calor de formación estándar Variación de entalpía que acompaña la formación de 1 mol de una sustancia en su estado estándar a partir de sus elementos constituyentes en su estado estándar (la forma más estable de un elemento a 1 atmósfera de presión y 25 ºC de temperatura). La forma más estable de un elemento tiene un ∆Hf 0 = 0
  • 28. Ecuaciones termoquímicas Muestran tanto los cambios de entalpía como las relaciones de masa y los estados de agregación. Ej: Fe2O3 (s) + 3C(grafito) ↔ 2Fe(s) + 3CO(g) ∆H= 492,6 KJ/mol ∆H > 0 implica proceso endotérmico
  • 29. Es posible calcular el ∆H de varias formas, por ejemplo: i) A partir de los calores de formación de productos y reactantes, pues: ∆H =∑∆Hf(productos)–∑∆Hf(reactantes) ii) A partir de los calores de enlace, pues: ∆H =∑(enlaces rotos)–∑(enlaces formados) iii) Aplicando la Ley de Hess
  • 30. En detalle: i) A partir de los calores de formación de productos y reactantes. Para cada compuesto existe un calor de formación que se puede encontrar en tablas. A partir de ahí, aplicamos: ∆H =∑∆Hf(productos)–∑∆Hf(reactantes)
  • 31. ¿Cómo? Sumando los calores de formación de todos los productos y restándolos con la suma de los calores de formación de todos los reactantes.
  • 32. Ejemplo: Considerando los datos de la tabla calcular el ∆H de la siguiente reacción: )(2)(2)(2)(4 22 lggg OHCOOCH +→+ OBS: Se considera ∆Hf 0 = 0 para todas aquellas sustancias que se encuentran naturalmente en esa forma.
  • 33. ∆H =∑∆Hf(productos) – ∑∆Hf(reactantes) ∑∆Hf(productos)= ∆Hf CO2(g) +2∙∆Hf H2O(l) = - 393,5KJ +2∙ -285,8KJ = - 965,1 KJ ∑∆Hf(reactantes)= ∆Hf CH4(g) +2∙∆Hf O2(g) = - 74,8KJ +2∙ 0 KJ = - 74,8 KJ ∆H = -965,1 KJ – (-74,8 KJ) = - 890,3 KJ
  • 34. Ejercicios: Utilizando la tabla, calcular el ∆H de las siguientes reacciones i) 2 C(s) +2 H2(g)  C2H4(g) ii) C2H2(g) + 5/2 O2(g)  2 CO2(g) + H2O(l) iii) CO2(g)  CO(g) + ½ O2(g) R: ∆H= + 52,3 KJ R: ∆H= -1299,5 KJ R: ∆H= + 283 KJ
  • 35. Para cada enlace existe un calor asociado que se puede encontrar en tablas. Entonces, podemos utilizar que: ∆H=∑(enlaces rotos)–∑(enlaces formados) Así, se suman los calores de los enlaces que se deben romper y se restan con los calores de los enlaces que se deben formar. ii) A partir de los calores de enlace:
  • 36. Ejemplo: Considerando los datos de la tabla, calcular el ∆H de la siguiente reacción: )(2)(2)(2)(4 22 lggg OHCOOCH +→+
  • 37. ∆H =∑E(enlaces rotos)–∑E(enlaces formados) ∑E(enlaces rotos)= 4∙ C-H + 2∙ O=O = 2642 KJ ∑E(enlaces formados)= 2∙ C=O + 4∙H-O = 3450 KJ ∆H = 2642 KJ – 3450KJ = - 808 KJ )(2)(2)(2)(4 22 lggg OHCOOCH +→+
  • 38. Ejercicios: Utilizando la tabla anterior, calcular el ∆H de las siguientes reacciones: i) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) ii) C2H2(g) + 5/2 O2(g)  2 CO2(g) + H2O(l) iii) C2H4(g) + 6 F2(g)  2 CF4(g) + 4 HF(g) R: ∆H= - 242,5 KJ R: ∆H= -1219,5 KJ R: ∆H= - 2952 KJ
  • 39. “Si una reacción se realiza en varias etapas, el ∆H de la reacción completa será igual a la suma de los cambios de entalpía de las etapas individuales”. El cambio de entalpía global del proceso es independiente del número de etapas o de la trayectoria que siga la reacción. iii) Aplicando la Ley de Hess
  • 40. Ejemplo general: Calcular el ∆Hr de la siguiente reacción: (Suponer que A, E, G y M son compuestos cualquiera) Si se dispone de los datos que se muestran a continuación: )()()()( 2 glsg MGEA +→+
  • 41. )()( gl AA → (Suponer que A, E, G, J, K, L y M son compuestos cualquiera) wH zH yH xH =∆ =∆ =∆ =∆ 4 3 2 1 )()()()( 2 llls KJAE +→+ )()()( gll LGJ +→ )()()( 2 glg LKM +→
  • 42. Podemos obtener el ∆Hr solicitado ordenando los datos y modificándolos para conseguir formar la ecuación deseada Queremos llegar a: Y disponemos de: )()()()( 2 glsg MGEA +→+ wH zH yH xH =∆ =∆ =∆ =∆ 4 3 2 1)()( gl AA → )()()()( 2 llls KJAE +→+ )()()( gll LGJ +→ )()()( 2 glg LKM +→
  • 43. Primero, organizamos las ecuaciones de tal forma que los reactantes y productos estén donde corresponde (según la reacción deseada), sin olvidar modificar también el valor de ∆H. wH zH yH xH −=∆ =∆ =∆ −=∆ 4 3 2 1 .)()( lg AA → )()()()( 2 llls KJAE +→+ )()()( gll LGJ +→ )()()( 2 ggl MLK →+ Nos sirve la reacción inversa, de modo que la escribimos invertida, cambiando el signo del ∆H.
  • 44. )()()( 2 ggl MLK →+ )()()( 222 gll LGJ +→ )()()()( 2 llls KJAE +→+ )()( lg AA → Después, amplificamos las reacciones que lo necesiten, recordando amplificar también el el valor de ∆H Ahora, sumamos todas las reacciones, teniendo presente que aquellas sustancias que aparecen en los productos y en los reactantes, se pueden cancelar. Los ∆H se sumarán: )()()( 222 gll LGJ +→ wH zH yH xH −=∆ =∆ =∆ −=∆ 4 3 2 1 2 . wH zH yH xH −=∆ =∆ =∆ −=∆ 4 3 2 1 2 . )()()()( 2 glsg MGEA +→+ wzyxHr −++−=∆ 2. )()( lg AA → )()()()( 2 llls KJAE +→+ )()()( 2 ggl MLK →+ +
  • 45. Ejercicios: 1) Calcular el calor de reacción de: C(s) + ½ O2(g)  CO(g) A partir de los siguientes datos: C(s) + O2(g)  CO2(g) ∆H0 = -393,5KJ CO2(g)  CO(g) + ½ O2(g) ∆H0 = +180,7KJ R: ∆H= - 212,8 KJ
  • 46. Ejercicios: 2) Calcular la entalpía de formación estándar del Hidróxido de Magnesio en estado sólido ( Mg(s) + O2(g) + H2(g)  Mg(OH)2 ) a partir de los siguientes datos: 2Mg(s) + O2(g)  2 MgO(s) ∆H0 = - 1203,6 KJ Mg(OH)2(s)  MgO(s) + H2O(l) ∆H0 = + 37,1 KJ 2H2(g) + O2(g)  2 H2O(l) ∆H0 = - 571,1 KJ R: ∆H = - 924,45 KJ
  • 47. Fuentes  Brown,Theodore, et al.(2009). Química, la ciencia central. 11ª Edición. México: Pearson Education.  Ávila, Mario, et al. (2008).Manual Esencial Santillana,Química. 1ª Edición. Santiago: Santillana del Pacífico S.A  Morcillo, Jesús; Fernández, Manuel (1985). Química. Madrid: Ediciones Anaya.
  • 49. FIN