Compuestos Fenolicos - Química Orgánica y de Productos Naturales QFB UAM Xochimilco - Quinto Trimestre (Obtención de Compuestos Orgánicos de Interés Farmacéutico)

1. OBTENCIÓN DE COMPUESTOS ORGÁNICOS
DE INTERÉS FARMACÉUTICO
FENOLES y HETERÓSIDOS
FENOLES SIMPLES, FENILPROPANOIDES, FLAVONIODES, TANINOS,
QUINONAS Y CUMARINAS
Docente: Dr. Miguel Ángel Zavala
Sánchez
Integrantes:
• Jiménez Colín Enrique Daniel
• Machado Villegas Carlos Damián
• Sánchez Juárez Samantha
• Suriano Fabian Itzel Jaqueline
Grupo: BE52Q Junio
2016

4. FENOLES
• Son compuestos orgánicos en
cuyas estructuras
moleculares contienen al menos
un grupo fenol, un anillo
aromático unido a al menos un
grupo funcional.

5. BIOSÍNTESIS
• En general son sintetizados por una de dos vías
biosintéticas: la ruta del ácido shikímico o la vía del
ácido malónico (o por las dos, por ejemplo
los flavonoides).

6. FENOLES
• Algunos son solubles en
solventes orgánicos, otros son
glucósidos o ácidos carboxílicos
y por lo tanto solubles en agua, y
otros son polímeros muy
grandes e insolubles.

7. FENOLES
• Existen dos grandes grupos de compuestos fenólicos: los ácidos
fenólicos (benzoicos y cinámicos) y los flavonoides (flavonoles,
antocianos y taninos).
• Las diferencias de estructura entre ambos grupos consisten
principalmente en que los ácidos fenólicos tienen un único anillo,
mientras que los flavonoides están formados por dos anillos
fenólicos unidos por una cadena de tres átomos de carbono.

8. FENOLES
• Las moléculas fenólicas tienen gran capacidad de reacción y
existen, sobre todo, combinadas con un ácido orgánico o un
azúcar (como en los ácidos fenólicos, los flavonoles y las
antocianidinas), o bien con ellas mismas para formar un polímero
(taninos).

9. CLASIFICACION
Fenoles
Simples
Fenilpropanoides
Simples
Lactonas
fenilpropanoides
Derivados de ácido
Derivados
del ácido benzoico
Derivados
del ácido cinámico
Complejos
Taninos Lignanos

10. FUNCION
• Son unos de los principales metabolitos secundarios de las plantas y su
presencia en el reino animal se debe a su ingestión.
• Además, actúan como fitoalexinas (las plantas heridas secretan fenoles
para defenderse de posibles ataques fúngicos o bacterianos)
• Contribuyen a la pigmentación de muchas partes de la planta (p. ej. los
antocianos son los responsables del color rojo, naranja, azul, púrpura o
violeta que encontramos en las pieles de las frutas y hortalizas).
• Por otro lado, cuando los fenoles son oxidados, dan lugar a las
quinonas que dan un color pardo

11. Los compuestos fenólicos son antioxidantes y pueden contribuir a prevenir
algunas enfermedades y las principales fuentes de estos compuestos son el té,
el cacao, las aceitunas, las manzanas, el vino tinto, las cetonas de las
frambuesas (entre otras).
•Cetonas de Frambuesa
•Té verde
•Té rojo

12. BIOSÍNTESIS
•La ruta del ácido shikímico participa en la biosíntesis de la mayoría de los
fenoles de las plantas superiores.
•Utiliza como sustratos la eritrosa-4-fosfato (de la vía de las pentosas fosfato) y
el ácido fosfoenolpirúvico (proveniente de la glucólisis).
•Uno de los productos de esta vía es la fenilalanina, de la que se deriva la
mayoría de los fenoles.
•La fenilalanina, un aminoácido esencial parte del metabolismo primario de las
plantas y animales, entra al metabolismo secundario cuando la enzima
fenilalanina amonio liasa (PAL) cataliza la eliminación de un amonio
convirtiendo a la fenilalanina en ácido cinámico.

13. BIOSÍNTESIS
•La vía del ácido malónico es una importante fuente de
fenoles en bacterias y hongos, y en las plantas
superiores existe aunque no es tan utilizada como en
aquéllos. Su sustrato es el acetil-CoA.
•Junto con la vía del ácido shikímico participa en la
biosíntesis de los flavonoides, la lignina y otros fenoles.

14. Metabolismo secundario, este termino agrupa a
todas las reacciones bioquímicas y productos
(metabolitos secundarios) que no son
indispensables para la supervivencia del ser vivo. A
diferencia del primario, que se halla casi
invariable en toda la naturaleza, el secundario
presenta una gran variabilidad.
En el también puede distinguirse que las siguientes
rutas:
• ruta del MEP (metileritritolfaosfato),
• ruta del MVA (ácido mevalónico),
• ruta del ácido malónico y la ruta del ácido
siquimico (en ingles shikimico).
Es igual de importarte la participación de
aminoácidos tanto alifáticos como aromáticos, ya
que son la fuente biosintetica principal de
nitrógeno.

15. •Las relaciones existentes entre estas
rutas y los grupos de metabolitos
secundarios son las siguientes:
Los compuesto terpenoides se
biosintetizan por las rutas MEP o MVA.
•Los compuestos fenólicos por la ruta del
ácido siquimico, a partir los aminoácidos
aromáticos o por la ruta del ácido
malonico.
•Estos vías pueden actuar solas o
combinarse de las siguientes maneras:
ruta ácido siquimico-aminoácidos
aromáticos y aminoácidos aromáticos-
ruta ácido malonico.
•Los compuestos de nitrógeno
fundamentalmente provienen de los
aminoácidos aromáticos y/o alifáticos.

16. En el siguiente esquema se muestra de manera mas detallada los metabolitos secundarios y las rutas
metabólicas que le dan origen. Sin embargo, en este caso ya se detallan algunos ejemplos de grupos de
metabolitos, los cuales desarrollare detalladamente en futuras entradas.

17. RUTAS
Ácido Sikímico
Fenoles sencillos-
Fenilpropanoides
Cumarinas
Flavonoides
(mixta)
Taninos
Poliacetato
Quinonas

19. FEN
OLE
S
SIMP
LES
• Sólidos incoloros
• Solubles en agua y disolventes orgánicos polares.
• Se oxidan rápido con la exposición al aire.
Estructura QuímicaCaracterísticas

20. ACTIVIDAD
FISIOLÓGICA
INTERNA EN
PLANTAS
Transporte
electrónico
fotosintético.
Regulación de
actividades
enzimáticas
INHIBIDORA
Germinación de
semillas.
Tipos de hormonas
de crecimiento
Constituyentes
Repelentes o
tóxicos para los
herbívoros.
Afectan
reproducción de
roedores.

21. El ácido malónico (nombre IUPAC: ácido propanodioico) es
un ácido dicarboxílico con estructura CH2(COOH)2. A la
forma ionizada del ácido malconoce ónico así como a
sus ésteres y sales se les como malonatos.

22. Bioquímica
Ácido L-málico es la forma natural, mientras que una mezcla de L-y D-ácido málico
se produce sintéticamente.
• Ácido L-málico
• Ácido D-málico
Malato juega un papel importante en la bioquímica. En el proceso de fijación de
carbono C4, malato es una fuente de CO2 en el ciclo de Calvin. En el ciclo del
ácido cítrico,-malato es un intermedio, formado por la adición de un grupo-OH en
la cara IS de fumarato. También se puede formar a partir de piruvato a través de
reacciones anapleróticas.*
Las reacciones anapleróticas son aquellas que proporcionan intermediarios del ciclo de los
ácidos tricarboxílicos (TCA, del inglés) o ciclo del ácido cítrico o ciclo de Krebs.

23. Acetil coenzima A es el precursor de la vía del acetato malonato. La
glicólisis y el catabolismo de los ácidos grasos y los aminoácidos
producen acetil CoA.
Este compuesto es precursor de metabolitos primarios y secundarios
incluyendo Vías generales del metabolismo secundario de las plantas
terpenoides, acidos grasos, esteroides, policétidos, compuestos
aromáticos, esteres acetilados y amidas

25. ANTECEDENTES HISTÓRICOS
ÁCIDO
SHIKÍMICO
AISLADO
(1885)
Illicium anisatum PARECIDO AL ANIS
ESTRELLA
SHIKIMI-NO-KI EN JAPONÉS
(Fam. Illiciaceae)
El ácido Shikímico es reconocido como el compuesto punto de partida para un
vasto número de sustancias naturales y es un metabolito universal de las plantas
superiores y de muchas clases de organismos no mamíferos.
Ácido (3R,4S,5R)-3,4,5-trihidroxi-1-
ciclohexen-1-carboxílico

26. La formación del ácido shikímico ocurre a partir de precursores de 3 y 4 átomos de carbono como
son el ácido fosfoenolpirúvico (PEP) y la eritrosa 4-fosfato (E4P) por una condensación de tipo
aldólica, produciendo un compuesto C7 a través de una serie de etapas que se resumen en la Figura
Biosíntesis del ácido shikímico

27. A partir de él se forman los aminoácidos y desde ellos los otros compuestos
aromáticos más complejos (fenilpropanoides, flavonoides, alcaloides)

28. Ruta del ácido
Shikímico
Eritrosa 4-fosfato
(de la ruta de las
pentosas fosfatos )
Ácido fosfoenolpirúvico
(de la glicólisis)
Fenilalanina
Ácido cinámico
Ruta de
Poliacetatos
QuinonasFlavonoides
Acetil coA
Fenoles simples
Ácidos Fenólicos
Cumarinas
Lignanos
Taninos

30. A los fenilpropanoides simples también se les conoce como derivados del ácido cinámico o hidroxicinamatos
estos conservan la estructura C6C3 y se pueden encontrar conjugados en forma de esteres, amidas, y
glucósidos
Fenilpropanoides. El prefijo “fenil” indica que tiene un grupo aromático y “propanoide”indica una cadena de 3
carbonos.
FENILPROPANOIDES SIMPLES

31. Los derivados del ácido cinámico son los más utilizados como antioxidantes y son en
su mayoría derivados de los ácidos p-cumárico, ferúlico y cafeico, mientras que la
utilización del ácido sinápico es menos habitual. Además de presentarse en su forma
natural, habitualmente se encuentran en la naturaleza esterificados o glicosilados. El
ejemplo más importante de este tipo de combinaciones es, probablemente el ácido
clorogénico, cuya estructura deriva del ácido cafeico esterificado con el ácido quínico.
Ácido p-cumárico Ácido ferúlico Ácido cafeico

32. FENILPROPANOIDES

33. CUMARINAS
Clasificación de las cumarinas
 Hidroxicumarinas
 Furanocumarinas: anillo de furano
condensado
 Dicumarinas.

34. PROPIEDADES
Las cumarinas son sólidos cristalizables, blancos o amarillentos.
a) Las hidroxicumarinas sencillas son solubles en etanol, acetato de etilo y agua, presentan al
ultravioleta fluorescencia azul o verde
b) Los furanocumarinas son solubles en agua en etanol, pero también en disolventes orgánicos
apolares: éter de petróleo
La actividad registrada de la cumarina y de sus derivados es,
entre
otras, antitumoral, antiarrítmicos, antiinflamatorios, antisépticos, a
nalgésicos, contra la hipertensión, la osteoporosis y el VIH.
ambién se usa en tratamientos contra el asma.

35. Las hidroxicumarinas se utilizan para la profilaxis de tromboembolias cuando existe un riesgo
que las justifique, por ejemplo. en caso de fibrilación auricular o después del reemplazo de las
válvulas cardíacas.
El efecto indeseado más importante es la hemorragia.
En esos casos puede contrarrestarse el efecto de las cumarinas mediante la administración de
vitamina K; sin embargo, la coagulabilidad de la sangre se normaliza recién después de horas
o días, cuando la renovada síntesis de factores de coagulación carboxilados en el hígado logra
producir un importante aumento de la concentración san-

36. Las cumarinas son productos naturales. Pertenecen al
grupo de los compuestos conocidos como
benzopiranonas, consisten en un anillo bencénico
unido a una piran-2-ona
Anillo heterocíclico de
seis miembros que
contiene un átomo de
oxígeno y cinco carbonos
sp2 .
Las cumarinas se producen de forma natural en las
plantas y organismos, se han aislado aproximadamente
más de 800 especies.

37. Se encuentra de forma natural en gran variedad de plantas, y en alta concentración en el Haba de
Tonka, grama de olor , asperula olorosa , gordolobo , hierba de búfalo, canela de Cassia, trébol de olor.
GORDOLOB
O

38. SÍNTESIS
La Condensación de Pechmann
Fenol y un ácido carboxílico o éster que contenga un grupo β-carbonilo. Se lleva a cabo bajo condiciones ácidas.
La reacción fue descubierta por el químico alemán Hans von Pechmann.
Laboratorio

39. En plantas se encuentran en los tegumentos de las semillas, frutos, flores, raíces, hojas y
tallos, aunque la mayor concentración se halla en general en frutos y flores.
Tiene propiedades antimicrobianas, captadoras de radiación UV e inhibidoras de la germinación.
La cumarina tiene un sabor amargo y los animales la evitan siempre que pueden, pues produce
hemorragias internas.
La cumarina y sus derivados son considerados fenilpropanoides. Algunos de estos derivados
naturales incluyen:

40. UMBELIFERONA
(7-hidroxicumarina)
PSORALENOS
La actividad ultravioleta de 'umbeliferona la llevó a
su uso como un agente protector solar y un
abrillantador óptico para los textiles. También se ha
utilizado como un medio activo para los láseres de
colorante .
Se puede utilizar como un indicador de
fluorescencia de iones metálicos tales
como cobre y calcio.
Actúa como un indicador de pH en el rango de 6.5
a 8.9.
Es un grupo de furocumarinas que se producen en
varias especies de plantas. Los perfumes que contienen
estos productos pueden producir fotodermatitis.
Tienen capacidad de aumentar la sensibilidad de la piel
a la luz ultravioleta (fotosensibilizantes), por lo que se
utilizan con dicha luz (fototerapia) para tratar
alteraciones de la piel tales como:
• Psoriasis
• Eccemas
• Vitíligo
• Linfoma de células T cutáneo
Apio y
perejil

41. ESCULETINA
6,7dihidroxicumarina
Es un antioxidante que modula el
balance redox en diferentes células.
Además posee propiedades
antiinflamatorias y antitumorales. Se ha
estudiado el efecto antitumoral de
esculetina en células de leucemia
humana
IMPERATORINA
9- (3 metilbut-2-enoxi ) -7- furo [3,2 - g]cromenona
Furocumarina
Inhibición del crecimiento de la
radicula en Echinochloa crusgalli,
Latuca sativa y Lycopersicum
esculentum, y
posible efecto alelopático.
Actividad hepatoprotectora

42. Poseen el núcleo Benzo-2-pirona
(cumarina), con un anillo furánico
unido en las posiciones 6 y 7.
Las furanocumarinas naturales como el psoraleno y la
xantoxina en contacto con la piel y exposición al sol (UV
cercano) pueden causar dermatitis aguda por su fotoxicidad,
incrementandose esta por la humedad.

43. Biosintéticamente las furanocumarinas tiene un origen mixto; el núcleo cumarínico se deriva de la ruta
shiquimato-corismato, pasando por el ácido trans-cinámico y finalizando con la Umbeliferona.
El anillo furánico proviene de la vía acetato-mevalonato, cuyo producto intermedio, el dimetilalilpirofosfato
(DAP), se une a la umbeliferona para generar las furanocumarinas lineales (psoralenos) y las angulares
(angelicinas).
Acción protectora que se manifiesta en la variada toxicidad hacia otros organismos, como larvas. y
semillas, en la actividad antialimentaria hacia insectos., y en la respuesta antifúngica y como fitoalexinas.
PSORALENOS
ANGELICINAS

44. DICUMARINA
La dicumarina proviene del dicumarol, presente en el heno de vegetales del género Mellilotus (Melilotus
officinalis o trébol de olor amarillo). La transformación del dicumarol en dicumarina se produce por la acción de
ciertos hongos del género Aspergillus, Mucor y Penicillium sobre el heno de Mellilotus.
La dicumarina compite con la vitamina K a nivel hepático provocando principalmente hipoprotrombinemia.
Esta acción anticoagulante es imperfecta: no actúa sobre las plaquetas ni sobre los factores plasmáticos de
contacto.

45. Ducumarol: anticoagulante cuyo
mecanismo de acción es el
antagonismo con la vitamina
K (similar a warfarina). Fue el
primer anticoagulante oral aislado, y
también, el primero en usarse en
clínica.
Por acción de gran variedad de
hongos en el anticoagulante
natural dicumarol.
DICUMARINA
La vitamina K liposoluble es esencial para el
funcionamiento de diversas proteínas que participan en la
coagulación de la sangre.
También participa en el metabolismo del hueso ya que
una proteína ósea, llamada osteocalcina requiere de la
vitamina K para su maduración. Es decir promueve la
formación ósea en nuestro organismo.

49. DERIVADOS DE ÁC. BEZOICO

50. • Ácido benzoico, los benzoatos y los ésteres del ácido benzoico son
compuestos encontrados en la mayoría de las frutas, especialmente en las
bayas (arándanos), setas, canela, clavo, productos lácteos fermentados. Son
usados como conservantes en los productos ácidos, ya que actúan en contra
de las levaduras y las bacterias.

53. EJEMPLOS
Guayacol.
Junto con el eucalipto se usa para
aliviar resfriados.
Vainillina.
Se utiliza para preparación de
alimentos dulces como pasteles,
natillas, helados, etc.

55. GENERALIDADES
• Flavonoide (del latín flavus, "amarillo“), porque suelen ser
amarillos.
• Sintetizados a partir de una molécula de fenilalanina y 3
de malonil-CoA, a través de lo que se conoce como "vía
biosintética de los flavonoides", cuyo producto, la estructura base,
se cicla gracias a una enzima isomerasa.

56. UBICACION
• En la mayoría de los casos son localizados en las partes aéreas de
las plantas (hoja, tallo, flor), muy poco en raíces y rizomas.

57. ESTRUCTURA BASE
• Estructura de quince carbonos,
biogenéticamente compuesta por
dos unidades de acetato (C6), y
una unidad de fenilpropano (C6-
C3).
Los flavonoides están compuestos de dos anillos fenilos. (A y B),
ligados mediante un anillo pirano (C).
NÚCLEO DE FLAVANO ó FLAVÓN
2-Phenyl-Chroman

58. SUBGRUPOS
• Puede sufrir posteriormente muchas
modificaciones y adiciones de grupos
funcionales, por lo que los flavonoides
son una familia muy diversa de
compuestos, aunque todos los
productos finales se caracterizan por
ser polifenólicos y solubles en agua.
La primera estructura base biosintetizada de
los flavonoides tiene el esqueleto de una
chalcona, y la acción de la enzima isomerasa
la convierte en una flavanona.
Tanto una como otra son precursores de las
demás clases de flavonoides.

59. CLASIFICACION
Los diferentes flavonoides se
distinguen por su grado de
oxidación, la cantidad de grupos
hidroxílicos (OH) y los azúcares
ligados a la molécula.
Existen varios subgrupos de
flavonoides.

60. CLASIFICACION
• Todos los flavonoides son
estructuras hidroxiladas en el
anillo aromático y, por tanto,
son polifenólicas.
• Poseen un carbonilo en posición
4 y las variaciones se producen en
las posiciones 1, 2 y 3 de la
unidad C3 y en el anillo B.
La clasificación de estos compuestos se
hace en función del estado de oxidación
del anillo heterocíclico (anillo C) y de la
posición del anillo B.
NÚCLEO DE FLAVANO ó FLAVÓN

61. CLASIFICACION
• Según el estado de oxidación del anillo de pirano
(anillo C) los flavonoides se pueden clasificar en:
• Flavanonas
• Flavonas
• Flavonoles
• Antocianidinas
• Chalconas
• Auronas

62. Flavano
Catequina
Isoflavona
Sal de Flavilio

63. CHALCONA
• Las chalconas se apartan de
la estructura general ya
tienen una forma isómera
de cadena abierta.
• Están implicadas en la
estimulación de la
polinización gracias a que
inducen al desarrollo de
colores en el espectro de lo
visible y en el UV que
atraen a insectos
(mariposas y abejas).

64. FLAVONOL
• Se caracterizan por
poseer un grupo ceto en
el carbono C4 y una
insaturación entre los
carbonos C2 y C3.
• Poseen además un grupo
hidroxilo adicional en el
carbono C3.
3-Hydroxy-4-oxoflav-2-en

65. FLAVONOL
• Suelen ser incoloros o amarillos y se encuentran en las hojas y en
muchas flores.
• Los más importantes son tres:
▫ la quercetina, es el flavonol amarillo del polen de muchas fagáceas
(Quercus sp.);
▫ la miricetina, presente en la uva; y
▫ el kaempferol, presente en las inflorescencias y las protege de la luz
ultravioleta.
▫ La fisetina es un flavonol que se extrae de la planta del género
Amphipterygium.

66. FLAVONOL
• Suelen ser incoloros o amarillos y se encuentran en las hojas y en
muchas flores.
• Los más importantes son tres:
▫ la quercetina, es el flavonol amarillo del polen de muchas fagáceas
(Quercus sp.);
▫ la miricetina, presente en la uva; y
▫ el kaempferol, presente en las inflorescencias y las protege de la luz
ultravioleta.
▫ La fisetina es un flavonol que se extrae de la planta del género
Amphipterygium.

67. FLAVANOL (CATEQUINA)
• El término catequina se emplea
comúnmente para referirse a la
familia de los flavonoides y al
subgrupo de los flavan-3-oles (o
simplemente flavanoles).
• Grupo hidroxilo sobre el carbono
3.
Flavan-3-ol

68. FLAVANOL (CATEQUINA)
(+)-epicatechin (2S-3S)

69. FLAVONA
• Poseen un grupo ceto en
el carbono C4 y una
insaturación entre los
carbonos C2 y C3.
Flav-2-en-4-on

70. FLAVONA
• Son amarillas y pueden estar en algunas flores, como en la prímula,
dándole un color amarillo a sus pétalos, o en frutos, como en la piel de
las uvas, ya que son las responsables del color amarillento de los vinos
blancos.
• Hay tres flavonas importantes:
▫ la tricetina, presente en el polen de algunas mirtáceas y también en las
podocarpáceas (Podocarpus spp.);
▫ la apigenina, presente en muchas plantas como la manzanilla, (Matricaria
recutita) o el espino blanco (Crataegus laevigata), da un color marrón
marfileño a las flores si se presenta sola; y
▫ la luteolina, de color amarillo, que incluso sirve para teñir lana y otros
tejidos, para lo cual se ha empleado la Retama de los tintoreros (Genista
tinctoria).

71. FLAVANONA
• Son análogos de las
flavonas con el anillo
C saturado. Se
glucosilan
principalmente por la
unión de un
disacárido en el
carbono C7.
Flavan-4-on

72. FLAVANONA
• Constituyen un grupo minoritario en los alimentos. Las flavanonas
aparecen a altas concentraciones en cítricos y en tomates, y
también se encuentran en ciertas plantas aromáticas como la
menta.

73. FLAVANONOL
• Son una clase de flavonoide
3-hidroxi-2,3-dihidro-2-
fenil cromen-4-ona
3-Hydroxy-4-oxoflav-2-en)

74. FLAVANDIOL (LEUCOANTOCIANINA)
• Flavandioles característicos:
▫ la leucocianidina, presente en
algunas plantas, como en el
plátano o en el muérdago criollo
(Ligaria cuneifolia);
▫ la leucopelargonidina, presente
como tal en cierta concentración
en la alfalfa de secano (Medicago
truncatula); y
▫ la leucodelfinidina, que es activa
en el castaño de indias (Aesculus
hippocastanum).
Flavan-3,4-diol

75. ANTOCIANIDINA (SAL DE FLAVILIO)
• Son los pigmentos
hidrosolubles presentes en el
líquido vacuolar de las células
responsables de la mayoría de
las coloraciones rojas, azules
y violetas de las flores y hojas

76. ANTOCIANINA
• Del griego (anthos): ‘flor’
+ (kyáneos): ‘azul’
• Las antocianinas
son glucósidos de las
antocianidinas (es decir,
están constituidas por una
molécula de antocianidina, que
es la aglicona, a la que se le une
un azúcar por medio de
un enlace glucosídico.)

77. ISOFLAVONA
• Poseen un anillo bencénico
lateral en posición C3.Su
estructura recuerda a la de los
estrógenos. Las isoflavonas
poseen grupos hidroxilos en
los carbonos C7 y C4, al igual
que sucede en la estructura
molecular de la hormona
estriol (uno de los tres
estrógenos mayoritarios junto
al estradiol y la estrona).

78. ISOFLAVONA
• En realidad, las isoflavonas se pueden unir a receptores de
estrógenos, y por ello se clasifican como fitoestrógenos. Se pueden
presentar como agliconas, o a menudo conjugadas con glucosa,
pero son termosensibles y pueden hidrolizarse durante su
procesamiento industrial y durante su conservación. Se presentan
casi exclusivamente en plantas leguminosas, siendo la soja y sus
derivados la principal fuente de isoflavonas.

79. AURONA
• Las auronas se apartan de la
estructura general ya que
poseen un heterociclo de 5
miembros.

80. • La biosíntesis de los flavonoides sigue la vía metabólica del
fenilpropano:
• A partir del aminoácido fenilalanina se forma el cumaril-SCoA
que, conjugado con el malonil-CoA, crean un grupo de substancias
llamadas chalconas que constituyen el esqueleto para la biosíntesis
de todos los flavonoides y antocianos.
VÍA BIOSINTÉTICA
DE LOS FLAVONOIDES
Sintetizados a partir de
una molécula de fenilalanin
a y 3 de malonil-CoA

81. Ruta Acetato

82. Ruta Siquimico

84. PRINCIPALES FLAVONOIDES

85. PRINCIPALES FLAVONOIDES

88. TANINOS
• El término tanino fue originalmente utilizado para describir ciertas
sustancias orgánicas que servían para convertir a las pieles
crudas de animales en cuero (como afirma el experto en la
materia David Royo), proceso conocido en inglés
como tanning ("curtido " en español).
• Se extraen de las plantas con agua o con una mezcla de agua y
alcohol, que luego se decanta y se deja evaporar a baja
temperatura hasta obtener el producto final.

89. •Los taninos tienen un ligero olor característico, sabor amargo y astringente , y
su color va desde el amarillo hasta el castaño oscuro.
•Expuestos al aire se tornan oscuros y pierden su eficacia para el curtido.
•Los taninos se utilizan en el curtido porque reaccionan con
las proteínas de colágeno presentes en las pieles de los animales, uniéndolas
entre sí, de esta forma aumenta la resistencia de la piel al calor, a la putrefacción
por agua, y al ataque por microbios.

90. CLASIFICACIÓN
La fórmula C14H14O11, considerada en algunos libros como la del tanino común, es
sólo aproximada, ya que son polímeros complejos. Hay dos categorías de taninos,
clasificados basándose en su vía de biosíntesis y sus propiedades químicas: los
taninos condensados y los taninos hidrolizables.
•Los taninos condensados (a veces también llamados proantocianidinas)
son polímeros de un flavonoide llamado antocianidina . Es común encontrarlos en
la madera de las plantas leñosas.
•Los taninos hidrolizables son polímeros heterogéneos formados por ácidos
fenólicos , en particular ácido gálico , y azúcares simples . Son más pequeños que
los taninos condensados y son hidrolizados con más facilidad, sólo basta ácido
diluido para lograrlo. La mayoría tiene una masa molecular entre 600 y 3000.

91. FUNCIONES
• En las plantas cumplen funciones de defensa frente a herbivoría.
• Los taninos en general son toxinas que reducen significativamente el
crecimiento y la supervivencia de muchos herbívoros cuando se
adicionan a su dieta. Además, tienen potencial de producir rechazo al
alimento ("antifedants" o "feeding repellents") en una gran diversidad
de animales.
• Los mamíferos como la vaca, el ciervo y el simio característicamente
evitan a las plantas o partes de las plantas con alto contenido de
taninos

92. FUNCIONES
• Es interesante el dato de que los humanos usualmente prefieren
un cierto nivel de astringencia en las comidas que contienen
taninos, como las manzanas, las zarzamoras, y el vino tinto.
• Recientemente, son los taninos del vino tinto los que mostraron
poseer propiedades de bloquear la formación de endotelina-1,
una molécula señal ("signaling molecule") que produce la
constricción de los vasos sanguíneos, lo cual disminuiría el riesgo
de enfermedades cardíacas a aquellos que consuman vino tinto
en forma moderada.

93. FUNCIONES
• Los taninos de las plantas también funcionan como defensas
contra los microorganismos. Por ejemplo, el corazón de madera
muerta de muchos árboles contiene altas concentraciones de
taninos que ayudan a prevenir el desmoronamiento por ataques
de hongos y bacterias patógenos.

94. Cada planta crea su fórmula de taninos que actúa en sinergia
junto con el resto de propiedades de la misma aunque por lo
general comparten ciertas características o indicaciones:
•Astringente. Confiere propiedades antidiarréicas, como la
infusión de hierba de betónica.
•Hemostático local y cicatrizante. Favorece la coagulación y
curación de heridas. Infusiones de diversas plantas ricas en
taninos como la salicaria se utilizan para el lavado y curado de
heridas.
•Antiséptico local. Su capacidad de precipitar proteínas les
otorgan propiedades antibacterianas, aportando valor en el
tratamiento de heridas y llagas de piel y mucosas. Por
ejemplo, el uso de ratania en la higiene y cuidado
bucofaríngeo.

95. •Antiinflamatorio y favorecedor del retorno venoso. Es muy
extendido el uso, oral o tópico, de preparados con plantas
ricas en taninos (hammamelis, castaño de indias) en el
tratamiento de problemas vasculares,
como varices y hemorroides. Algunas proantocianidinas
inhiben a mediadores de la inflamación, de ahí su efectividad.
•Antioxidante. Tienen capacidad de estabilizar especies
reactivas al oxígeno. Esto proporciona un campo de acción
terapéutica muy extenso: daño oxidativo, procesos
inflamatorios y procesos degenerativos. La granada es una
fruta cargada deantioxidantes, que debe parte de su fama
terapéutica a los taninos.

97. Los taninos han demostrado tener
cierta toxicidad en dosis muy
elevadas (cuando los alimentos
contienen aproximadamente un 5%
de taninos).
En las personas los problemas son
muy raros, aunque pueden
provocar alguna alteración digestiva,
en parte porque los taninos afectan
al crecimiento de la flora intestinal
normal.
PRECAUCIONES Y DATOS A TENER EN CUENTA

98. Los taninos pueden interferir en la
absorción de ciertos elementos,
especialmente metales como el cobre, el
calcio y el hierro.
No es conveniente, pues, que las personas
con anemia ferropénica –por falta de
hierro– abusen de las bebidas y alimentos
ricos en taninos, como es el caso del café,
el té y el chocolate.
Los taninos pueden ocasionar
estreñimiento, así como dificultad para la
digestión de proteínas, minerales, fibra y
carbohidrato
PRECAUCIONES Y DATOS A TENER EN CUENTA

99. Taninos
• Tienen un ligero olor característico, sabor amargo y
astringente, y su color va desde el amarillo hasta el
castaño oscuro.
• Químicamente son metabolitos secundarios de las
plantas, fenólicos, no nitrogenados, solubles en agua.

100. Taninos
HidrolizablesCondensados
Rosa roja
Hamamelis
Salicaria
Castaño
Roble
Catecú
Eucalipto
rostrata
Ratania
Combreto
Pino
resinero
Ciprés

101. • Son polímeros de unidades flavánicas, la mayoría de las veces ligadas
entre ellas por enlaces C4-C8, son resistentes a la hidrólisis.
• Forman parte de los pigmentos de gran cantidad de semillas, de la
madera de las plantas leñosas, del exocarpo de las uvas, del arándano,
etc.
• Su peso oscila entre 1000-5000 daltons aproximadamente.
Los taninos condensados son una clase de flavonoides (sintetizados por las plantas por la "vía biosintética
de los flavonoides") que son los pigmentos principales de muchas semillas, y también están presentes en los
tejidos vegetativos de algunas plantas forrajeras.
Son polímeros formados por unidades de antocianidina (un flavonoide). Como pueden ser hidrolizados en
sus antocianidinas constituyentes si se los trata con ácidos fuertes, a veces son conocidos
como proantocianidinas.

102. Estructura general de los proantocianidinas oligoméricas y poliméricas
pudiéndose dar uniones C4/C8 ó C4/C6 entre monómeros.

103. • Frecuentemente están constituidos por un núcleo central (poliéster de
azúcar) y por una cadena lateral de acido (gálico o élagico) unidos en
enlace depsídicos
• Son hidrolizadas con más facilidad, con un ácido diluido se logra.
• Su peso oscila entre 600 y 3000 daltons.
• Se hidrolizan en condiciones básicas como ácidas.
• Característicos de las dicotiledóneas .
Tanino gálico
Tanino elágico

104. β-glucogalin es inhibidor de aldosa reductasa.

106.  Ensayos colorimétricos
 Métodos de precipitación de proteínas
 Espectrometría de masas
 Espectrometría de IR
 Resonancia magnética nuclear
 HPLC
Identificación
EXTRACCIÓN: Por su carácter polar, los taninos se han extraído generalmente con
mezclas de alcoholes con agua en diversas proporciones. Sin embargo la mezcla más
usada es acetona-agua (70:30) o isopropanol-agua (65:35) utilizando ultrasonido en
cuatro extracciones

107. El procedimiento para extraer los taninos de las plantas
comienza con la molienda, tanto en que las partes de las
plantas se muelen hasta formar astillas o virutas. Luego
se procede a la extracción, que puede ser de tipo rural o
industrial.
En el procedimiento de tipo industrial, encontramos el de
"difusión en tanque abierto", el de "colado", el de
"cocción", el de "autoclave", el de "Contra corriente o
Sistema de lixiviación". Cada uno de ellos es útil para
extraer los taninos de partes diferentes de la planta.
En la extracción de tipo rural, se ponen las virutas en
varias cubas grandes de madera u ollas de barro cocido,
y luego se le agrega agua a la primera hasta cubrir por
completo el material vegetal para evitar la oxidación, al
día siguiente se transvasa el agua a la segunda y se
vuelve a agregar agua caliente (no hirviendo) a la
primera, al tercer día se transvasa de la segunda a la
tercera y de la primera a la segunda, volviéndose a
agregar agua en la primera, y así se repite el
procedimiento durante unos 12 días

109. La quinona existe bajo la forma de prismas monoclínicos grandes y
amarillentos. Los vapores tienen un olor acre e irritante. Los dos Isómeros son
la Orto-benzoquinona, que es la 1,2-diona, y la Para-quinona
o Parabenzoquinona, que es la 1,4-diona.

110. QUINONAS
Síntesis

111. QUINONAS
Características
• Las quinonas están agrupadas en: benzoquinonas, naftoquinonas,
antraquinonas.
• Su coloración va de un amarillo palido, hasta un color casi negro.
• Se encuentran en la corteza, en la raiz y algunos casos en las flores
de plantas.
• Quinonas son potencialmente derivables por compuestos
fenólicos.

112. Bioquimica
• La quinona es un constituyendo común de
moléculas biológicamente relevantes
• Un ejemplo natural de quinonas como
agentes oxidantes es el espray de los
escarabajos bombarderos

113. USOS MEDICINALES
• Antioxidante
• Antiinflamatorios
• Anticancerígenos
• Antimicrobacterial
• Antitumoral
• En el tratamiento de enfermedades cardiovasculares.

114. Usos
• Fabricantes de colorantes
• Fabricantes de cosméticos
• Fabricantes de fibra proteica
• Fabricantes de gelatinas
• Fabricantes de peróxido de hidrógeno
• Manipuladores de colorantes
• Reveladores de película fotográfica
• Sintetizadores de sustancias químicas orgánicas
• Trabajadores de laboratorios químicos
• Trabajadores textiles.

115. Presencia en la naturaleza
• Las quinonas están ampliamente presentes
en el mundo natural, y presentan
pigmentaciones muy vistosas, como es el
caso de la atromentina, producida por el
denominado "hongo
sangrante", Hydnellum peckii, por el color
que ésta le da.

116. FUENTES PRINCIPALES
Hydnellum peckii
Artropodos:
Julus terrestris
Plantas superiores:
narciso amarillo

117. Síntesis de Quinonas

118. Síntesis de Antraquinonas

119. Importancia farmacológica
Los glicósidos por ser polares se
absorben poco. Una vez que
traspasan la pared intestinal estas
sustancias
excitan las terminaciones nerviosas
locales del Sistema nervioso
autónomo,
induciendo una acción neuro
peristáltica. Lo que significa que es un
compuesto capaz de acelerar el
proceso de defecación a la vez que
estimulan el intestino y ablanda las
heces.
Como purgantes o laxantes
Aloina

120. Métodos de Extracción
Extracción Soxhlet. Esta extracción se
lleva a cabo usando un disolvente orgánico, el
cual refluye a través de la muestra contenida
en un dedal poroso de celulosa o vidrio. Las
ventajas mas importantes son el contacto
continuo de la muestra con disolvente fresco,
simplicidad, bajo coste de adquisición y la
posibilidad de procesar grandes cantidades
de muestra; sus limitaciones son: el tiempo
necesario para la extracción, y los volúmenes
de disolvente, en general 36 muy elevados
frente a la extracción con otras técnicas lo
que implica la necesidad de concentrar los
extractos orgánicos obtenidos.
Extracción por ultrasonido. Es una técnica
sencilla de extracción sólido-líquido, en donde la
muestra se pone en contacto con un disolvente
adecuado y se somete a los ultrasonidos generados
en un baño de agua o por una sonda de
ultrasonidos. De este modo, se produce la agitación
continua de la matriz con el disolvente orgánico. El
efecto mecánico de los ultrasonidos provoca una
mayor penetración del disolvente en los materiales
sólidos, facilitando la transferencia de los analitos
de la matriz al disolvente. La elección del
disolvente es esencial para que el método permita
obtener elevadas recuperaciones de los analitos de
interés