Alquinos y dienos reloaded

1. H. Insaturados
Interacción de 2 átomos de
carbono con hibridación “sp”
1 enlace 
2 enlaces 
REACTIVOS
Debido a la
acidez del enlace
C-H
sp>sp2>sp3
ET = 198 kcal (Alquino) 1,21 A
ET = 163 kcal (Alqueno) 1,34 A
ET = 88 kcal (Alcano) 1,53 A El triple enlace es corto debido a la atra
de los 3 pares de e- enlazantes y al ca
Energía necesaria para romper el enlace de los orbitales sp
C-C

2. Generación de un triple enlace
Deshidrohalogenación de Dihalogenuros Vecinales
Br 2 H3C KOH (alc) NaNH2
H3C
Br H3C H3C CH
CH2
Br Propino
Br
1,2-dibromopropano 1-Bromo - 1- Propeno
Bromuro de Propileno
Reacción de Acetiluros Metálicos con Halogenuros de alquilo
R C C Na + R' Br R C C R' + NaBr
R = R' o R distinto a R'

3. Son compuestos APOLARES Molécula Fuerzas de Van Der Waals
s unidas
Insolubles en agua
Solubles en disolventes orgánicos
de baja polaridad: éter, benceno,
tetracloruro de carbono
Pto. De Fusión
# de C Pto. De Ebullición
# de ramificaciones
Densidad

4. ALQUINOS REACTIVIDAD
Electrofílica
“Carbocatión” ADICIÓN ÁCIDO-BASE
Hidrogenaci
Formación de
ón
Acetiluros
Metálicos
Halogenació
n
A.
½ ácido Halogenuros
de
Hidrógeno
Tautomeros
Adición de
Agua
Cuando más pequeño el pKa + ácido

5. UV-VIS (400-800 nm)
π-π*
Absorción final
cerca de
200nm
RMN
Tipo de Desplazamiento Tipo de Carbono Desplazamie
Hidrogeno Químico  nto Químico

Alquino RC≡CH 1,7 – 3,1
65 – 85

6. INFRARROJO Vibraciones Moleculares
Grupo (Cromóforo Intensida Rango (cm-1)
Hidrocarbonado) d
C-H (tensión) s ~3300
C-H (enlace) s ~630
C-C (tension del enlace multiple)
Alquino Monosustutido m 2140-2100
Alquino Disustituido v,m 2260-2190

7.  Un hidrocarburo con dos dobles enlaces es un dieno:
 Este tipo de compuestos pueden ser aislados, conjugados
o acumulados.
Propiedades físicas
El 1,3 – butadieno o divinilo es un gas fácilmente licuable (a – 5°C).
El – 2 – metil – 1,3 – butadieno, o isopreno es un líquido de fácil ebullición.
Propiedades químicas
Los hidrocarburos diénicos, disponiendo de dobles enlaces en las moléculas,
causan reacciones de adición corrientes, por ejemplo, decoloran el agua de bromo,
adicionan haluros de hidrógeno, etc.

8. CALOR DE HIDROGENACIÓN DE LOS ENLACES
CONJUGADOS.
Cuanto menos calor se libera durante la hidrogenación, se considera que
el compuesto es más estable. Los dobles enlaces conjugados tienen una
estabilidad extra.
Obtención de los dienos
Por deshidrogenación del alcanos.
Mediante el cracking de hidrocarburos.
Por el proceso de deshidratación y desdidrogenación de alcohol etílico.

9. LA REACCIÓN DE DIELS-ALDER.
También recibe el nombre de cicloadición [4+2] porque se forma un anillo por la
interacción de cuatro electrones pi del alqueno con dos electrones pi del alqueno o del
alquino.

10. TRASLAPAMIENTO DEL ORBITAL DE LA
REACCIÓN DE DIELS-ALDER.
El mecanismo de la reacción de Diels-Alder es concertado, todos los enlaces se
rompen y se forman en un solo paso. Se mueven simultáneamente tres pares de
electrones, lo que requiere un estado de transición con traslapamiento entre los
orbitales p extremos del dieno y los del dienófilo.
Los requisitos del estado de transición determinarán la estequiometría del
producto

11. ESPECTRO UV
Utilizado en dienos, gracias a sus transiciones electrónicas y a su estabilidad cuando
están conjugados
Espectro de UV del isopropeno en metanol muestra λmáx = 222 nm, ε = 20.000.
1 = : 217 nm
isopropeno 2 = : 268 nm
La altura del pico cambiará dependiendo
de la concentración de la muestra y de la longitud
del paso, pero la longitud de onda
a la que se encuentra (I) no cambiará.
Adviértase que la
adición de enlaces
dobles conjugados
aumenta λ.

12. Alarg.: CSP2 – H 3600-
3300
C=C 1600-
1675
Flex: =C-H 1000-
650
Realizado por:
Bibliografía:
Carlos Puente
Wade Jr. Química Orgánica
Jhon Sucuy
Carey Francis, Química Orgánica