1. Corrosión en el casco
del buque
Pag 1
1) Introducción
Este tipo de corrosión tiene como característica fundamental el medio en el que se
produce la corrosión, pues el agua de mar es el electrólito corrosivo por excelencia que
tiene la naturaleza. El alto contenido salino del agua de mar, la convierte en un
electrólito perfecto para el buen funcionamiento de la pila de corrosión, manteniendo en
todo momento en contacto electrico los posibles ánodos y cátodos.
El anión cloruro, Cl
-
, es el más nocivo debido a su pequeño volumen iónico, que
le hace capaz de adentrarse en el producto de corrosión, agrietándolo, pasando
posteriormente a la red metálica, iniciando y activando túneles de corrosión en el casco
del buque.
El oxígeno desempeña un papel principal en los fenómenos de corrosión, ya que
suministra la sustancia para que se produzca la la reacción catódica.
O2 + 2 H2O + 4e ⇒ 4 OH
-
Las incrustaciones biológicas pueden ser causa de varios problemas de corrosión al
fijarse al casco del buque. Cuando se sumerge un buque en el mar no tarda en recubrirse
de lo que se llama “velo biológico”. Este “velo biológico” retiene partículas minerales y
orgánicas en suspensión en el agua. Su formación facilita la posterior fijación de
organismos vegetales y animales, que constituyen las incrustaciones biológicas.
2) Tipo de corrosión en el casco del buque:
La corrosión en el casco del buque es un proceso de naturaleza electroquímica.
2. Corrosión en el casco
del buque
Pag 2
Hay un flujo de electricidad de unas áveas a otras de la superficie metálica a través del
electrólito, que es el agua de mar, capaz de conducir la corriente.
Debido a esto, es muy importante tener claro el concepto de potencial de
equilibrio que tienen los metales. A nivel práctico se usan las series galvánicas, para
determinar quien va a actuar como cátodo y quien como ánodo.
- Serie galvánica en agua de mar -
El proceso anódico de disolución metálica en agua de mar se hace según la
relación
Extremo anodico (activo) Magnesio
Zinc
Aluminio, Cadmio
Acero o Hierro
Plomo
Estano
Niquel (estado activo)
Latones
Cobre
Bronces
Monel
Niquel (estado pasivo)
Titanio
Acero inoxidable (estado pasivo)
Plata
Grafito
Oro
Extremo catodico (noble) Platino
3. Corrosión en el casco
del buque
Pag 3
He ⇒ Hen+
+ n.e
-
Velocidad de corrosión del metal:
t / x = Vc = (eq-gr / 96500) . I
x : Cantidad de metal que se va a corroer
I : Intensidad de corriente
Vc : Velocidad de corrosión
t : tiempo
Todos los tipos básicos de corrosión pueden ocurrir en el agua de mar . Lo que se
encuentra frecuentemente en la corrosión del casco del buque es el ataque localizado en
determinadas zonas del componente metálico, permaneciendo inalteradas las restantes.
Los fallos más abundantes ocurren por la formación de picaduras, corrosión en
resquicios, corrosión galvánica, corrosión bajo tensión, corrosión por fatiga, ataque por
cavitación, ataque por choque y corrosión selectiva.
Dentro de éste apartado vamos a hacer mención de los tipos de corrosión que mas
frecuentemente se presentan en la obra viva del buque:
2.1) Corrosión uniforme:
Se da fundamentalmente cuando el ataque se extiende casi por igual por toda la
superficie metálica, siendo éste de carácter superficial. El remedio más recurrido para
4. Corrosión en el casco
del buque
Pag 4
éste tipo de corrosión es mediante un recubrimiento apropiado o bien mediante la
protección catódica.
2.2) Corrosión galvánica o bimetálica:
Siempre que se unen dos metales o aleaciones diversas tiende a la corrosión el más
electro-negativo de los dos y tanto más intensamente cuanto más distanciados se
encuentran ambos metales en la serie galvánica. Este es el caso generalizado del par
galvánico hélice (bronce) y casco (acero); y el existente antiguamente en buques con
remaches.
2.3) Corrosión localizada
Consiste en un ataque muy localizado y profundo, frecuentemente es difícil de
descubrir, dado el pequeño diámetro de las perforaciones y porque las bocas de éstas
perforaciones de estas perforaciones están recubiertas con productos de corrosión.
Se requieren meses e incluso años para que los agujeros lleguen a perforar el metal.
2.4) Corrosión intergranular:
Los bordes del grano son más propensos al ataque electro-químico, no solo porque
en ellos los átomos metálicos están más débilmente empaquetados en la red cristalina,
sino también por las impurezas y segregaciones que allí se acumulan.
5. Corrosión en el casco
del buque
Pag 5
Las áreas inmediatamente contiguas a la soldadura quedan empobrecidas en
elementos aleantes por lo que se vuelven activas frente al resto del metal. En las
soldaduras se da en paralelo el fenómeno de unión bimetálica, ya que el electrodo de
soldadura introduce un compuesto de distintas características electro-químicas.
2.5) Corrosión selectiva:
La corrosión selectiva se presenta en aleaciones en los que los aleantes difirieren bastante
entre sí por sus potenciales electro-químicos. El elemento más electro-negativo (activo)
se disuelve, quedando una estructura esponjosa de malas propiedades metálicas.
Cuando se eligen por razones de economía hélices de elevado porcentaje de zinc,
puede tener lugar el fenómeno conocido como descinzificación.
3) Factores controlantes de los mecanismos de la corrosión del casco de
buque:
Salinidad:
6. Corrosión en el casco
del buque
Pag 6
De unos mares a otros, las variaciones en la salinidad no son muy acusadas. La
salinidad del mar está comprendida entre 33 - 37 %, dependiendo del lugar geográfico y
de las condiciones climatológicas.
Después de estudios realizados a este respecto podemos concluir diciendo que
débiles variaciones en la salinidad del agua de mar no parecen producir cambios
apreciables en la corrosión del acero sumergido en este medio.
Temperatura:
La temperatura del agua de mar varía en función de la estación del año y de la posición geográfica
del lugar. Los valores oscilan entre -2ºC y 35ºC.
Las velocidades de corrosión, previsiblemente más elevadas en aguas calientes tropicales, se van
amortiguando por la existencia en este tipo de aguas de abundante crecimiento de organismos marinos,
lo que lleva consigo una reducción del oxigeno en la superficie metálica.
7. Corrosión en el casco
del buque
Pag 7
Oxigeno:
Debido al alto pH del agua de mar, el agente oxidante es por excelencia el oxigeno
disuelto.
La reducción del oxigeno disuelto está directamente relacionado con el proceso de
oxidación del metal, y por lo tanto, todos los factores que influyen en la relación de
oxígeno con la superficie del metal, influirán en el comportamiento de la corrosión .
Las velocidades de corrosión para los aceros de los buques son más severas
cuando el sistema tiene oxígeno en abundancia.
Azufre:
Para una aleación ferrea y en una zona donde actúe una colonia bacterial, como es
el casco de un buque, la picadura que está formándose se cubre con FeS como
producto de corrosión.
En la zona de la picadura, la reacción anódica genera iones ferrosos:
Fe ⇒ Fe2+
+2e
-
Y estos iones reaccionan después con iones de sulfuro de hidrogeno:
Fe2+
+ H S
-
⇒ Fe S + H+
8. Corrosión en el casco
del buque
Pag 8
El resultado es que se forma más FeS , junto con iones H+
, que hace descender el
pH. Todo esto hace que la picadura siga creciendo.
Se ha estudiado que la presencia de sulfuro de hidrógeno H2S, en el electrolito,
promueve el crecimiento de grietas en los cascos debido a la aparición de picaduras.
Cloruros:
Un alto contenido de cloruros pude bajar el potencial del metal y, de este modo,
incrementar la posible reacción de corrosión.
Para el caso de aleaciones férreas, el mecanismo de disolución del hierro en
soluciones concentradas de iones cloruro, obedece a la siguiente secuencia de
ecuaciones:
Fe + H2O ⇔ Fe OH + H+
+ e
Fe OH + Cl
-
⇒ Fe Cl + OH
-
Fe Cl ⇔ Fe2+
+ Cl
-
+ e
Velocidad de flujo:
9. Corrosión en el casco
del buque
Pag 9
El movimiento del agua de mar al afectar al transporte de oxigeno a las zonas
catódicas, y a la eliminación de los productos de corrosión, puede contribuir en la
magnitud del proceso corrosivo.
-Velocidad de Corrosión -
Conforme aumenta la velocidad, aumenta la probabilidad de que aparezcan
fenómenos de la corrosión-erosión por turbulencias que aceleran notablemente el
proceso corrosivo.
peligro a la corrosión por picaduras.
Profundidad:
La velocidad máxima de corrosión del casco del buque se presenta en la zona de
salpicaduras. Esto es debido a que el metal en esta zona, está continuamente mojado por
una delgada capa de agua de mar, altamente aireada.
Las burbujas de aire disuelto en el agua de mar tiende a hacerla mas destructiva, al
eliminar las películas de protección y recubrimientos.
10. Corrosión en el casco
del buque
Pag 10
3) Corrosión por organismos microbiológicos:
El factor biológico puede tener una influencia importante en el fenómeno de la
corrosión marina, siendo decisivo en el casco de los barcos, en donde, además de
originar corrosiones en el casco, ofrece impedimentos a su movimiento.
La existencia del fouling en los fondos del casco de un buque es perjudicial, no
solo para la integridad del acero, pues una vez que los organismos incrustados se
desprenden se llevan con ellos las capas de pintura dejando el metal al descubierto, sino
también para el desplazamiento del barco, por el aumento del coeficiente de ficción
respecto al agua de mar.
La fijación del fouling es también función de la naturaleza del metal expuesto,
siendo abundante al tratarse del hierro.
El fouling puede tener varios efectos en la corrosión del casco del buque:
1) Da lugar al funcionamiento de pilas de aireación diferencial:
- Representación gráfica de una pila de aireación diferencial -
11. Corrosión en el casco
del buque
Pag 11
2) Los productos de segregación de la vida animal influyen en los procesos de
corrosión.
3) Puede hacer variar la velocidad de reacción de corrosión.
4) Dicho fouling, puede producir sulfuros, cambiando la reacción catódica de
reducción de oxigeno, por la de reducción de azufre.
El fouling en el caso del acero inoxidable en el agua de mar, puede aumentar el
peligro de corrosión por picaduras.
5) Corrosión en la obra viva del buque:
En el casco de acero se encuentran multitud de irregularidades y defectos, pudiéndose
citar entre otros los siguientes:
a) Las capas de pinturas no son totalmente impermeables y presentan poros y
defectos.
b) Las uniones soldadas, chapas de flotación y fondos de proa
c) Zonas de codaste y timón (par galvánico hélice- casco).
d) Pilas locales de corrosión
e) Fenómenos de cavitación producidos por la hélice.
f) Roces de cadenas producidos por el ancla.
g) Roces del costado del buque con los muelles, quedando sin pintura, zonas
pintadas.
12. Corrosión en el casco
del buque
Pag 12
h) Zonas sin pintar por su inaccesibilidad en la etapa de pintado (por ejemplo,
picaderos de apoyo del buque en dique).
i) Baja calidad de las capas de pintura o deficiente aplicación.
Como puede observarse, existe un alto porcentaje del acero del casco del buque que
queda expuesto a la acción de la corrosión, siendo necesario aplicar una protección
adicional a la carena de los barcos, siendo este medio complementario la protección
catódica. Una protección catódica bien llevada a cabo puede suponer un ahorro
apreciable en los costes de mantenimiento del buque.
6) Referencias bibliográficas:
-Inco, Guia para la selección de materiales marínos, Publicación
4050 Sp/279, International Nickel Co.
- J.A. González Fernandez. Teoría y práctica de la lucha contra la
corrosión, Centro Nacional de Investigaciones Metalúrgicas y
consejo superior de investigaciones científicas , Madrid (1984)
- S. Feliu Matas, principios de corrosión y protección de metales,
Partes I y IV, Madrid, (1985).
- G. Wranglen, An introduction to corrosion and protection of
metals, Chapman and Hall, London, (1985).