El documento describe diferentes técnicas electroquímicas de análisis como la potenciometría, conductometría y voltamperometría. La potenciometría incluye titulaciones potenciométricas y potenciometría directa. La conductometría se basa en medir la conductividad de una solución, la cual depende de las concentraciones iónicas. Permite determinar concentraciones a través de curvas de calibración y valoración. La celda de conductividad involucra medir la resistencia entre electrodos aplicando la

1. TÉCNICAS
ELECTROQUÍMICAS
DE ANÁLISIS.

2. POTENCIOMETRÍA
Titulación Potenciometría
• Consiste en medir el potencial (voltaje) en una solución por medio de un electrodo como función de volumen de
agente titulante.
• El potencial que se mide se puede transformar a unidades de concentración de una especie en solución.
• La ventaja de medir potencial es que éste se mide por medio de un electrodo que es selectivo a la especie o analito
que se quiere determinar.
• Ventajas:
• Aplicabilidad a soluciones turbias, florescentes, opacas, coloreadas, cuando sean inaplicables o no se puedan
obtener indicadores visuales adecuados.
• Desventajas:
• El reconocimiento del punto en el cual las cantidades de las especies reaccionantes están presentes en cantidades
equivalentes: el punto de equivalencia.
Potenciometría Directa
• Medida de potenciales de una celda electroquímica en ausencia de corrientes apreciables.
• Limitadas a la medida de potenciales de equilibrio de sistemas rápidos, a los que puede aplicarse la ecuación de
Nernst:
𝐸 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜 − 𝐼𝑅
• Ventajas:
• No requiere etapas previas de separación.
• Adaptable a sistemas de monitoreo continuo y automático.
• Desventaja:
• El potencial de unión líquida es una limitación en la exactitud.
• El potencial de una pila utilizada para medidas potenciométricas directas se puede expresar de la siguiente forma:
• 𝐸𝑂𝐵𝑆 = 𝐸𝑅𝐸𝐹 − 𝐸𝐼𝑁𝐷 + 𝐸𝐼𝐽

3. VOLTAMPEROMETRÍA HIDRODINÁMICA
Titulación Potenciometría
• Consiste en medir el potencial (voltaje) en una solución por medio de un electrodo como función de volumen de
agente titulante.
• El potencial que se mide se puede transformar a unidades de concentración de una especie en solución.
• La ventaja de medir potencial es que éste se mide por medio de un electrodo que es selectivo a la especie o analito
que se quiere determinar.
• Ventajas:
• Aplicabilidad a soluciones turbias, florescentes, opacas, coloreadas, cuando sean inaplicables o no se puedan
obtener indicadores visuales adecuados.
• Desventajas:
• El reconocimiento del punto en el cual las cantidades de las especies reaccionantes están presentes en cantidades
equivalentes: el punto de equivalencia.
Potenciometría Directa
• Medida de potenciales de una celda electroquímica en ausencia de corrientes apreciables.
• Limitadas a la medida de potenciales de equilibrio de sistemas rápidos, a los que puede aplicarse la ecuación de
Nernst:
𝐸 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜 − 𝐼𝑅
• Ventajas:
• No requiere etapas previas de separación.
• Adaptable a sistemas de monitoreo continuo y automático.
• Desventaja:
• El potencial de unión líquida es una limitación en la exactitud.
• El potencial de una pila utilizada para medidas potenciométricas directas se puede expresar de la siguiente forma:
• 𝐸𝑂𝐵𝑆 = 𝐸𝑅𝐸𝐹 − 𝐸𝐼𝑁𝐷 + 𝐸𝐼𝐽

4. CONDUCTOMETRIA
 LA CONDUCTIVIDAD DE UNA DISOLUCIÓN ES PROPORCIONAL A LAS
CONCENTRACIONES DE LOS IONES EN DISOLUCIÓN
 MÉTODO BASADO EN LA MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD QUE PERMITE
HALLAR CONCENTRACIONES
 SE ENCARGA DEL ESTUDIO DEL CONJUNTO DE EVENTOS QUE OCURREN
EN DISOLUCIONES IÓNICAS AL SER SOMETIDAS A UN CAMPO ELÉCTRICO
ALTERNO
 CARACTERIZACIÓN DE LOS FENÓMENOS EN DISOLUCIÓN Y EN EL
MONITOREO DE ESPECIES

5. LAS APLICACIONES DE LA
CONDUCTIMETRÍA PUEDEN AGRUPARSE
EN DOS GRANDES ÁREAS:
1. ESTUDIO DE LOS FENÓMENOS EN DISOLUCIÓN.
EQUILIBRIOS QUÍMICOS Y DISOCIACIONES
ELECTROLÍTICAS.
2. ESTUDIO DE LOS SISTEMAS DE CUANTIFICACIÓN Y
MONITOREO DE ESPECIES EN DISOLUCIÓN. CURVAS DE
VALORACIÓN Y CURVAS DE CALIBRACIÓN.

6. CELDA DE CONDUCTIVIDAD
• INVOLUCRAN LA DETERMINACIÓN DE LA RESISTENCIA DE UNA
COLUMNA DE SOLUCIÓN SITUADA ENTRE DOS ELECTRODOS
PARALELOS, EMPLEANDO LA LEY DE OHM.
• LOS ELECTRODOS SON DE PLATINO METÁLICO RECUBIERTO DE UN
DEPÓSITO NEGRO DE PLATINO, PARA AUMENTAR EL ÁREA SUPERFICIAL
Y REDUCIR LA RESISTENCIA A LA POLARIZACIÓN.
• LOS ELECTRODOS SE FIJAN SELLANDO LOS TUBOS DE CONEXIÓN A LOS
LADOS DE LA CELDA DE MEDICIÓN.

7. LEY DE OHM
• LA CONDUCTIMETRÍA SE BASA EN EL HECHO DE QUE LAS
DISOLUCIONES ELECTROLÍTICAS SE COMPORTAN COMO
CONDUCTORES ELÉCTRICOS DONDE LOS IONES EN DISOLUCIÓN SON
LOS RESPONSABLES DEL TRANSPORTE DE CARGAS, OBEDECIENDO A
LA LEY DE OHM.

8. TIPOS DE MEDICIONES EN EL
MÉTODO
• PUENTES DE WHEATSTONE: CONTIENE RESISTENCIAS Y UNA CAPACITANCIA PARA EQUILIBRAR
LOS EFECTOS EN LA CELDA HAY UNA COMPENSACIÓN DEL DESPLAZAMIENT O DE FASE ENTRE
LA CORRIENTE Y EL VOLTAJE CAUSADO EN LA CELDA ELECTROLÍTICA.
• MEDIDORES DIFERENCIALES : MONITOREA UN FLUJO AL CUAL SE AÑADE UN REACTIVO, LOS
CAMBIOS QUE SE VAN PRESENTANDO SE MIDEN MEDIANTE DOS CELDAS
• MEDIDORES DE CONDUCTIVIDA D SIN ELECTRODOS: NO HAY ELECTRODOS EN CONTACTO CON
LA SOLUCIÓN, ENTONCES NO SE CORRE RIESGO DE CONTAMINACIÓN . UTILIZA BOBINAS
ACOPLADAS Y TOROIDALES. ES VIABLE UTILIZARLOS PARA FLUIDOS HOSTILES COMO LOS
CORROSIVOS

9. TITULACIONES CONDUCMETRICAS
• SE SIGUE LA VARIACIÓN DE LA CONDUCTANCIA ELÉCTRICA DE LA SOLUCIÓN EN EL
TRANSCURSO DE UNA TITULACIÓN.
• LA ESPECIFICIDAD SE OBTIENE REEMPLAZANDO UN ION DADO POR OTRO.
• ESTA IDEADA PARA QUE LAS ESPECIES IÓNICAS A DETERMINARSE PUEDAN
REEMPLAZARSE POR OTRAS ESPECIES IÓNICAS CON CONDUCTANCIAS
SIGNIFICATIVAMENTE DIFERENTES.
• SE OBTIENE POR LA INTERSECCIÓN DE DOS RECTAS QUE SE TRAZAN A TRAVÉS DE
UN NUMERO ADECUADO DE PUNTOS OBTENIDOS MEDIANTE LA MEDICIÓN DE LA
CONDUCTANCIA DESPUÉS DE CADA ADICIÓN DE TITULANTE.

10. EJERCICIO 287 (DE LA PÁGINA 277)
A gold bullion has a composition of Au (91%), Ag (6%), Cu (2%), Pb (1%), it is refined by
the wohlwill process in an electrolyte of AuCl2 plus HCl, the thank receives 100 amp,
efficiency of deposition (100%) the anodes comode uniformly.
• R(1): The weight of gold deposited per day.
• R(2): The weight of anode comoded per day.
• R(3): The next reaction voltage generated or absorbed.
Un lingote de oro tiene una composición de Au (91%), Ag (6%), Cu (2%), Pb (1%), es
refinado por el proceso wohlwill en un electrolito de AuCl2 más HCl, el agradecimiento
recibe 100 amp, eficiencia de deposición (100%) los ánodos comode uniformemente.
R(1): El peso del oro depositado por día.
R(2): El peso del ánodo comodado por día.
R(3): El siguiente voltaje de reacción generado o absorbido.