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Equilibrio químico



           Química General e Inorgánica
           Quí               Inorgá
                  Jorge Garcia




 Equilibrio químico




                                          1
Cinética y Equilibrio Químico
Para una reacción:
                     A+2B ⇔ C
                   V1 = k1 [A] [B]2
                     V-1 = k-1 [C]
En el equilibrio: V1 = V2
                 k1 [A] [B]2 = k-1 [C]
           k1/ k-1 = [C]/ [A] [B]2 =Keq




     Ley de acción de las masas

     ∏
          ni         Por ej para la reacción:
                     2 IH ⇔ I2 + H2
K=        ri
                     Keq = [I2] . [H2]/[IH]2
     ∏
          ni
          ri




                                                2
Equilibrio en gases
Para una reacción A(g) + B(g) ⇔ 3 C(g)
P = n R T/V y como n/V = M queda
                    P = MRT
                Kp = Pc3/(Pa.Pb)

                Kp= Kc .(RT)∆n




      Cambios en un equilibrio




                                         3
Cambios en un equilibrio
• Efecto de la temperatura:
  – Un aumento de la temperatura favorece la reacción
    endotérmica ( y la temperatura tiende a bajar) y
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• Efecto de la presión:
  – Un aumento de la presión o una disminución en el
    volumen desplaza la reacción de modo de disminuir
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      Termodinámica y Equilibrio
              químico
                                   En el símil hidrostático, la
                                   fuente impulsora es la
                                   diferencia de niveles entre los
                                   recipientes.
                                   Si hay una turbina, se puede
                                   emplear el pasaje de agua para
                                   obtener energía eléctrica.
                                   En una reacción química, la
                                   fuente impulsora de la
                                   reacción es la diferencia de
                                   energía libre. (∆G).
                                   La diferencia de energía libre
                                   puede utilizarse para realizar
                                   trabajo.




                                                                     4
Termodinámica del equilibrio
• ∆G varía con la temperatura según:
               ∆G= ∆Gº + RT ln Q
• En el equilibrio ∆G = 0
                  ∆Gº = -RT ln K
• En cualquier condición:
                ∆G = RT ln (Q/K)




    Equilibrio y espontaneidad
                ∆G = RT ln (Q/K)

   Q/K     ∆G               Situación

    >1     +      Reacción inversa es espontánea

     1      0               Equilibrio

    <1      -     Reacción directa es espontánea




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Equilibrio químico: Keq, Kp, efectos de T y P

  • 1. Equilibrio químico Química General e Inorgánica Quí Inorgá Jorge Garcia Equilibrio químico 1
  • 2. Cinética y Equilibrio Químico Para una reacción: A+2B ⇔ C V1 = k1 [A] [B]2 V-1 = k-1 [C] En el equilibrio: V1 = V2 k1 [A] [B]2 = k-1 [C] k1/ k-1 = [C]/ [A] [B]2 =Keq Ley de acción de las masas ∏ ni Por ej para la reacción: 2 IH ⇔ I2 + H2 K= ri Keq = [I2] . [H2]/[IH]2 ∏ ni ri 2
  • 3. Equilibrio en gases Para una reacción A(g) + B(g) ⇔ 3 C(g) P = n R T/V y como n/V = M queda P = MRT Kp = Pc3/(Pa.Pb) Kp= Kc .(RT)∆n Cambios en un equilibrio 3
  • 4. Cambios en un equilibrio • Efecto de la temperatura: – Un aumento de la temperatura favorece la reacción endotérmica ( y la temperatura tiende a bajar) y viceversa. • Efecto de la presión: – Un aumento de la presión o una disminución en el volumen desplaza la reacción de modo de disminuir los moles de gas ( y así disminuir la presión) Termodinámica y Equilibrio químico En el símil hidrostático, la fuente impulsora es la diferencia de niveles entre los recipientes. Si hay una turbina, se puede emplear el pasaje de agua para obtener energía eléctrica. En una reacción química, la fuente impulsora de la reacción es la diferencia de energía libre. (∆G). La diferencia de energía libre puede utilizarse para realizar trabajo. 4
  • 5. Termodinámica del equilibrio • ∆G varía con la temperatura según: ∆G= ∆Gº + RT ln Q • En el equilibrio ∆G = 0 ∆Gº = -RT ln K • En cualquier condición: ∆G = RT ln (Q/K) Equilibrio y espontaneidad ∆G = RT ln (Q/K) Q/K ∆G Situación >1 + Reacción inversa es espontánea 1 0 Equilibrio <1 - Reacción directa es espontánea 5