1
¿Por qué se unen los átomos?
 Los átomos, moléculas e
  iones y se unen entre sí para
  tener la mínima energía, lo
  que equivale a decir de
  máxima estabilidad.
 Se unen utilizando los
  electrones más externos (de
  valencia).


                                  Diagrama de energía frente a distancia interatómica




                                                                                        2
Tipos de enlaces
 Atómicos:
    Iónico
    Covalente
    Metálico
 Intermoleculares:
    Fuerzas de Van de Waals
    Enlaces de hidrógeno




                               3
Enlace iónico
 Se produce por la atracción electrostática entre
  cationes positivos y aniones negativos, que se unen
  formando redes cristalinas.
 Las reacciones de pérdida o ganancia de e– se llaman
  reacciones de ionización:
   Ejemplo:Na – 1 e–   Na+
                    O + 2e– O2–
    Reac. global: O + 2 Na  O2– + 2 Na+
   Fórmula empírica del compuesto Na2O




                                                         4
Energía de red (reticular) en los compuestos
              iónicos ( Hu o U)
 Es la cantidad de energía desprendida en la formación
  de un mol de compuesto iónico sólido a partir de sus
  iones en estado gaseoso.
   Ejemplo: En el caso de la formación de NaCl la Er
    corresponde a la reacción:
           Na+ (g) + Cl– (g) NaCl (s)        ( Hu < 0)
 Es difícil de calcular por lo que se recurre a métodos
  indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se
  conoce como ciclo de Born -Haber.



                                                           5
Ciclo de Born-Haber
La reacción global de formación de NaCl es:
Na (s) + ½ Cl2 (g) NaCl (s)            ( Hf = –411,1 kJ)
que puede considerarse suma de las siguientes reacciones:
           Na (s) Na (g)            ( Hsubl = +107,8 kJ)
           ½ Cl2 (g) Cl (g) (½ Hdis= +121,3 kJ)
            Cl (g) Cl– (g)           (ΔHAE = –348,8 kJ)
            Na (g) Na+ (g)           (ΔHEI = +495,4 kJ)
            Na+ (g) + Cl– (g) NaCl (s) ( Hu = ?)
           Hu = Hf – ( Hsubl + ½ Hdis + AHAE + AHEI)
   Hu = –411’1 kJ – (107’8 kJ + 121’3 kJ –348’8 kJ + 495’4 kJ) = –
                               786’8 kJ


                                                                     7
Estructura cristalina
  Los iones en los compuestos iónicos se ordenan
   regularmente en el espacio de la manera más
   compacta posible.
  Cada ion se rodea de iones de signo contrario
   dando lugar a celdas o unidades que se repiten en
   las tres direcciones del espacio.
  La geometría viene condicionada por el tamaño
   relativo de los iones y por la neutralidad global del
   cristal.
  Índice de coordinación:
    Es el número de iones de signo opuesto que rodean a
     un ion dado”.
    Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su
     índice de coordinación.


                                                               8
Cúbica Simple (CS)




Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)




Cúbica centrada en la cara (FCC)
CsCl




       NaCl
Principales tipos de estructura
 cristalina
 NaCl (cúbica centrada en las caras para
 ambos iones)
    Índice de coord. para ambos iones = 6
 CsCl (cúbica para ambos iones)
    Índice de coord. para ambos iones = 8
 CaF2 (cúbica centrada en las caras para el
 Ca2+ y tetraédrica para el F– )
    Índice de coord. para el F– = 4
    Índice de coord. para el Ca2+ = 8


                                               F   Ca2+




                                                          11
Energía reticular



donde:
Ke es la constante electrostática de Coulomb.
NA es el número de Avogadro.
Z+ y Z_ son las cargas del catión y del anión, repectivamente.
e es la unidad de carga del electrón.
do es la distancia entre los iones (rcatión+ranión).
A es la constante de Madelung, que se tabula y tiene en cuenta la disposición de los
iones en la red.
n es el factor de compresibilidad y recoge la influencia de las repulsiones que se
produce entre los iones de igual signo del retículo cristalino. También sus valores se
encuentran tabulados.
Propiedades de los compuestos iónicos
 Puntos de fusión y ebullición elevados (tanto más
  cuanto mayor HU) ya que para fundirlos es necesario
  romper la red cristalina tan estable por la cantidad de
  uniones atracciones electrostáticas entre iones de
  distinto signo. Son sólidos a temperatura ambiente.
 Son solubles en disolventes polares como el agua
  (tanto más cuanto menor HU) e insolubles en
  disolventes apolares.
 Presentan conductividad electrolítica a la corriente
  eléctrica en estado disuelto o fundido. Sin embargo, en
  estado sólido no conducen la electricidad.
 Son duros (elevada resistencia a ser rayados) y frágiles
  (se rompe con facilidad al someterlos a fuerzas
  moderadas).


                                                             13
Disolución de un cristal iónico en un disolvente polar




         Solubilidad de un cristal iónico
                                                         14
Fragilidad en un cristal iónico

               presión


         © Grupo ANAYA. Química 2º Bachillerato.




                                                   15
Enlace covalente
 Es el resultado de compartir un par (o más) de electrones por dos o
    más átomos. Elementos con electronegatividades muy altas y
    parecidas.
   Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energía
    que los dos átomos aislados.
   La distancia a la que se consigue mayor estabilidad (menor energía)
    se llama “distancia de enlace”.
   Sustancias covalentes moleculares
   Sólidos covalentes




                                                                          16
Teoría de Lewis
Se basa en las siguientes hipótesis:
 Cuando los átomos forman enlaces covalentes, tienden
  a compartir electrones para conseguir 8 e– en su última
  capa (regla del octeto).



 Cada par de e– compartidos forma un enlace.
 Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples
 con el mismo átomo.



                                                            17
Tipos de enlace covalente
 Enlace covalente “apolar”: es el formado por dos
 átomos iguales que comparten electrones:
   Sencillo: H-H, Cl-Cl
   Doble: O=O
   Triple: NΞN,




 Enlace covalente polar: cuando los dos átomos
 tienen diferentes electronegatividades y se forma un
 dipolo con una zona positiva y otra negativa:
   H-Cl, H-O, H-N




                                                        18
Enlace covalente coordinado
 El par de electrones compartido lo aporta sólo uno de
 los átomos que lo forman.




                                                          19
Excepciones a la teoría de Lewis
 Moléculas tipo BeCl2 en la que el Berilio sólo tiene 2
  electrones.
 Los elementos del grupo 13 (B y Al) forman
  moléculas como el BF3 en las que el átomo de B no
  llega a tener 8 electrones.
 Moléculas tipo PCl5 o SF6 en las que el átomo central
  tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e–).
    Sólo en caso de que el no-metal no esté en el segundo
     periodo, pues a partir del tercero existen orbitales “d” y
     puede haber más de cuatro enlaces.
 Moléculas tipo NO y NO2 que tienen un número
  impar de electrones.




                                                                  20
Teoría de repulsión de pares electrónicos y
 geometría molecular (I)
 Los enlaces covalentes tienen una dirección determinada
  y las distancias de enlace y los ángulos entre los mismos
  pueden medirse por técnicas de difracción de rayos X.
 Para moléculas formadas por 3 o más átomos usamos el
  modelo de repulsión de los pares electrónicos, que dice
  que: “La geometría viene dada por la repulsión de
  los pares de e– del átomo central”.
 Las parejas de e– se sitúan lo más alejadas posibles.




                                                              21
Teoría de repulsión de pares electrónicos y
geometría molecular. (II).
 Para saber la geometría que tienen las moléculas con
  enlaces covalentes podemos distinguir las siguientes
  clases:
   El átomo central sólo tiene pares de e– de enlace, ej
    BeCl2, BCl3, CH4, etc
   El átomo central tiene pares de e– sin compartir, ej: NH3,
    H2O, etc
   El átomo central tiene un enlace doble, ej: eteno,




                                                                 22
TRPECV
Ordenadas de mayor repulsión a menor repulsión las
  interacciones posibles son:
 La repulsión par no enlazante - par no enlazante
  (PNE-PNE).
 La repulsión par no enlazante - par enlazante (PNE-
  PE).
 La repulsión par enlazante - par enlazante (PE-PE).
 Pag. 11: 16




   Enlace recomendado:

   http://www.uhu.es/quimiorg/covalente1.html
El átomo central sólo tiene pares de e– de enlace.
 BeF2: El Be tiene 2 pares de e–   Ang. enl. = 180º.
 BCl3: El B tiene 3 pares de e–    Ang. enl. = 120º.
 CH4: El C tiene 4 pares de e–     Ang. enl. = 109,4º.




    BeF2                 BCl3                  CH4
    Lineal            Triangular          Tetraédrica
                                                          27
El átomo central tiene pares de e– sin compartir.
 La repulsión de éstos pares de e– sin
  compartir es mayor que entre pares de e–
  de enlace.
    NH3: El N tiene 3 pares de e– compartidos y 1
      sin compartir Ang. enl. = 107’3º < 109’4º
      (tetraédrico)                                  Amoniaco (107,3º)
    H2O: El O tiene 2 pares de e– compartidos y
      2 sin compartir Ang. enl. = 104’5º < 109’5º
      (tetraédrico)
 Los ángulos medidos son ligeramente inferiores
  a los de un tetraedro, ya que los pares de e- no
  compartidos requieren más espacio que los            Agua (104,5º)
  compartidos, ya que estos están atraídos por
  dos átomos.




                                                      Metano (109,4º) 28
El átomo central tiene un enlace doble.
 La repulsión debida a 2 pares electrónicos compartidos
  es mayor que la de uno.
 CH2=CH2: Cada C tiene
  2 pares de e– compartidos
  con el otro C y 2 pares de
                                                 122º
  e– compartidos con sendos
  átomos de H.                            116º
   Ang. enl. H–C=C: 122º > 120º (triangular)    122º
   Ang. enl. H–C–H: 116º < 120º (triangular)




                                                           29
El átomo central tiene dos dobles
          enlaces o uno sencillo y uno triple.
 Como se une únicamente a dos elementos la geometría
  es lineal.
 Ejemplos:
   Etino (acetileno)




   CO2




                                                        30

Enlace quimico parteI

  • 1.
  • 2.
    ¿Por qué seunen los átomos?  Los átomos, moléculas e iones y se unen entre sí para tener la mínima energía, lo que equivale a decir de máxima estabilidad.  Se unen utilizando los electrones más externos (de valencia). Diagrama de energía frente a distancia interatómica 2
  • 3.
    Tipos de enlaces Atómicos:  Iónico  Covalente  Metálico  Intermoleculares:  Fuerzas de Van de Waals  Enlaces de hidrógeno 3
  • 4.
    Enlace iónico  Seproduce por la atracción electrostática entre cationes positivos y aniones negativos, que se unen formando redes cristalinas.  Las reacciones de pérdida o ganancia de e– se llaman reacciones de ionización:  Ejemplo:Na – 1 e– Na+ O + 2e– O2– Reac. global: O + 2 Na O2– + 2 Na+  Fórmula empírica del compuesto Na2O 4
  • 5.
    Energía de red(reticular) en los compuestos iónicos ( Hu o U)  Es la cantidad de energía desprendida en la formación de un mol de compuesto iónico sólido a partir de sus iones en estado gaseoso.  Ejemplo: En el caso de la formación de NaCl la Er corresponde a la reacción: Na+ (g) + Cl– (g) NaCl (s) ( Hu < 0)  Es difícil de calcular por lo que se recurre a métodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se conoce como ciclo de Born -Haber. 5
  • 7.
    Ciclo de Born-Haber Lareacción global de formación de NaCl es: Na (s) + ½ Cl2 (g) NaCl (s) ( Hf = –411,1 kJ) que puede considerarse suma de las siguientes reacciones: Na (s) Na (g) ( Hsubl = +107,8 kJ) ½ Cl2 (g) Cl (g) (½ Hdis= +121,3 kJ) Cl (g) Cl– (g) (ΔHAE = –348,8 kJ) Na (g) Na+ (g) (ΔHEI = +495,4 kJ) Na+ (g) + Cl– (g) NaCl (s) ( Hu = ?) Hu = Hf – ( Hsubl + ½ Hdis + AHAE + AHEI) Hu = –411’1 kJ – (107’8 kJ + 121’3 kJ –348’8 kJ + 495’4 kJ) = – 786’8 kJ 7
  • 8.
    Estructura cristalina Los iones en los compuestos iónicos se ordenan regularmente en el espacio de la manera más compacta posible.  Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio.  La geometría viene condicionada por el tamaño relativo de los iones y por la neutralidad global del cristal.  Índice de coordinación:  Es el número de iones de signo opuesto que rodean a un ion dado”.  Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su índice de coordinación. 8
  • 9.
    Cúbica Simple (CS) Cúbicacentrada en el cuerpo (BCC) Cúbica centrada en la cara (FCC)
  • 10.
    CsCl NaCl
  • 11.
    Principales tipos deestructura cristalina  NaCl (cúbica centrada en las caras para ambos iones)  Índice de coord. para ambos iones = 6  CsCl (cúbica para ambos iones)  Índice de coord. para ambos iones = 8  CaF2 (cúbica centrada en las caras para el Ca2+ y tetraédrica para el F– )  Índice de coord. para el F– = 4  Índice de coord. para el Ca2+ = 8 F Ca2+ 11
  • 12.
    Energía reticular donde: Ke esla constante electrostática de Coulomb. NA es el número de Avogadro. Z+ y Z_ son las cargas del catión y del anión, repectivamente. e es la unidad de carga del electrón. do es la distancia entre los iones (rcatión+ranión). A es la constante de Madelung, que se tabula y tiene en cuenta la disposición de los iones en la red. n es el factor de compresibilidad y recoge la influencia de las repulsiones que se produce entre los iones de igual signo del retículo cristalino. También sus valores se encuentran tabulados.
  • 13.
    Propiedades de loscompuestos iónicos  Puntos de fusión y ebullición elevados (tanto más cuanto mayor HU) ya que para fundirlos es necesario romper la red cristalina tan estable por la cantidad de uniones atracciones electrostáticas entre iones de distinto signo. Son sólidos a temperatura ambiente.  Son solubles en disolventes polares como el agua (tanto más cuanto menor HU) e insolubles en disolventes apolares.  Presentan conductividad electrolítica a la corriente eléctrica en estado disuelto o fundido. Sin embargo, en estado sólido no conducen la electricidad.  Son duros (elevada resistencia a ser rayados) y frágiles (se rompe con facilidad al someterlos a fuerzas moderadas). 13
  • 14.
    Disolución de uncristal iónico en un disolvente polar Solubilidad de un cristal iónico 14
  • 15.
    Fragilidad en uncristal iónico presión © Grupo ANAYA. Química 2º Bachillerato. 15
  • 16.
    Enlace covalente  Esel resultado de compartir un par (o más) de electrones por dos o más átomos. Elementos con electronegatividades muy altas y parecidas.  Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energía que los dos átomos aislados.  La distancia a la que se consigue mayor estabilidad (menor energía) se llama “distancia de enlace”.  Sustancias covalentes moleculares  Sólidos covalentes 16
  • 17.
    Teoría de Lewis Sebasa en las siguientes hipótesis:  Cuando los átomos forman enlaces covalentes, tienden a compartir electrones para conseguir 8 e– en su última capa (regla del octeto).  Cada par de e– compartidos forma un enlace.  Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo átomo. 17
  • 18.
    Tipos de enlacecovalente  Enlace covalente “apolar”: es el formado por dos átomos iguales que comparten electrones:  Sencillo: H-H, Cl-Cl  Doble: O=O  Triple: NΞN,  Enlace covalente polar: cuando los dos átomos tienen diferentes electronegatividades y se forma un dipolo con una zona positiva y otra negativa:  H-Cl, H-O, H-N 18
  • 19.
    Enlace covalente coordinado El par de electrones compartido lo aporta sólo uno de los átomos que lo forman. 19
  • 20.
    Excepciones a lateoría de Lewis  Moléculas tipo BeCl2 en la que el Berilio sólo tiene 2 electrones.  Los elementos del grupo 13 (B y Al) forman moléculas como el BF3 en las que el átomo de B no llega a tener 8 electrones.  Moléculas tipo PCl5 o SF6 en las que el átomo central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e–).  Sólo en caso de que el no-metal no esté en el segundo periodo, pues a partir del tercero existen orbitales “d” y puede haber más de cuatro enlaces.  Moléculas tipo NO y NO2 que tienen un número impar de electrones. 20
  • 21.
    Teoría de repulsiónde pares electrónicos y geometría molecular (I)  Los enlaces covalentes tienen una dirección determinada y las distancias de enlace y los ángulos entre los mismos pueden medirse por técnicas de difracción de rayos X.  Para moléculas formadas por 3 o más átomos usamos el modelo de repulsión de los pares electrónicos, que dice que: “La geometría viene dada por la repulsión de los pares de e– del átomo central”.  Las parejas de e– se sitúan lo más alejadas posibles. 21
  • 22.
    Teoría de repulsiónde pares electrónicos y geometría molecular. (II).  Para saber la geometría que tienen las moléculas con enlaces covalentes podemos distinguir las siguientes clases:  El átomo central sólo tiene pares de e– de enlace, ej BeCl2, BCl3, CH4, etc  El átomo central tiene pares de e– sin compartir, ej: NH3, H2O, etc  El átomo central tiene un enlace doble, ej: eteno, 22
  • 23.
    TRPECV Ordenadas de mayorrepulsión a menor repulsión las interacciones posibles son:  La repulsión par no enlazante - par no enlazante (PNE-PNE).  La repulsión par no enlazante - par enlazante (PNE- PE).  La repulsión par enlazante - par enlazante (PE-PE).
  • 26.
     Pag. 11:16 Enlace recomendado: http://www.uhu.es/quimiorg/covalente1.html
  • 27.
    El átomo centralsólo tiene pares de e– de enlace.  BeF2: El Be tiene 2 pares de e– Ang. enl. = 180º.  BCl3: El B tiene 3 pares de e– Ang. enl. = 120º.  CH4: El C tiene 4 pares de e– Ang. enl. = 109,4º. BeF2 BCl3 CH4 Lineal Triangular Tetraédrica 27
  • 28.
    El átomo centraltiene pares de e– sin compartir.  La repulsión de éstos pares de e– sin compartir es mayor que entre pares de e– de enlace.  NH3: El N tiene 3 pares de e– compartidos y 1 sin compartir Ang. enl. = 107’3º < 109’4º (tetraédrico) Amoniaco (107,3º)  H2O: El O tiene 2 pares de e– compartidos y 2 sin compartir Ang. enl. = 104’5º < 109’5º (tetraédrico)  Los ángulos medidos son ligeramente inferiores a los de un tetraedro, ya que los pares de e- no compartidos requieren más espacio que los Agua (104,5º) compartidos, ya que estos están atraídos por dos átomos. Metano (109,4º) 28
  • 29.
    El átomo centraltiene un enlace doble.  La repulsión debida a 2 pares electrónicos compartidos es mayor que la de uno.  CH2=CH2: Cada C tiene 2 pares de e– compartidos con el otro C y 2 pares de 122º e– compartidos con sendos átomos de H. 116º  Ang. enl. H–C=C: 122º > 120º (triangular) 122º  Ang. enl. H–C–H: 116º < 120º (triangular) 29
  • 30.
    El átomo centraltiene dos dobles enlaces o uno sencillo y uno triple.  Como se une únicamente a dos elementos la geometría es lineal.  Ejemplos:  Etino (acetileno)  CO2 30