ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA

ORIGEN DEL PROBLEMA
Durante el siglo XIX, antes que existieran las técnicas analíticas actuales, el
químico orgánico podía determinar la fórmula molecular de una sustancia pura a
partir de su composición centesimal

Durante el siglo XX se empezaron a utilizar técnicas analíticas que se
basaban en la interacción de la luz con la materia
La comparación entre la luz incidente y la transmitida
proporciona información de las características de la muestra
analizada

RADIACIÓN EFECTO
Rayos X y
cósmicos
Ionizaciones de las moléculas
UV-Visible Transiciones electrónicas entre
los orbítales atómicos y
moleculares
Infrarrojo Deformación de los enlaces
químicos
Microondas Rotaciones de los enlaces
químicos
Radiofrecuencias Transiciones de spín electrónico
o nuclear en los átomos de la
molécula.

TÉCNICA
ESPECTROSCÓPICA
INFORMACIÓN OBTENIDA
Rayos X
Estructura total de la molécula incluida la
estereoquímica de la misma a partir de las
posiciones relativas de los átomos.
Ultravioleta-Visible
Existencia de cromóforos y/o conjugación en la
molécula a partir de las absorciones observadas.
Infrarrojo
Grupos funcionales a partir de las absorciones
observadas.
Espectrometría de
masas (*)
Formula molecular y subestructuras a partir de los
iones observados.
Resonancia magnética
nuclear
Grupos funcionales, subestructuras,
conectividades, estereoquímica, etc… a partir de
datos de desplazamiento químico, áreas de los
picos y constantes de acoplamiento observadas.

ESPECTROSCOPÍA
INFRARROJA
ESPECTROSCOPÍA
RESONANCIA
MAGNÉTICA
NUCLEAR
ESPECTROSCOPÍA
ULTRAVIOLETA-
VISIBLE
ESPECTROGRAFÍA DE MASAS

Bombardeo de la muestra con
una corriente de electrones a
alta velocidad
Los impactos son
transformados en un
espectro de masas.
Escala 12C
Tubo analizador curvado sobre el que
existe un fuerte campo magnético La
curvatura de la trayectoria depende
de la masa y de la carga del ión (m/z)

Toda carga eléctrica en movimiento dentro de un campo magnético se ve sometida a
una fuerza:
F = q . ( v x B )
Como la fuerza siempre es perpendicular a la velocidad y constante, la trayectoria será
una circunferencia de radio:
R = m.v /(q.B)

1.- EL ESPECTRO DE MASAS DE LOS ELEMENTOS.
Espectro del boro
boro-10 23
boro-11 100
Abundancia de
isótopos en la
escala 12C
8
,
10
123
)
11
·
100
(
)
10
·
23
(



Ar
Elementos monatómicos
Se obtienen tantas señales como isótopos tiene el elemento. La intensidad de la
señal está relacionada con la abundancia del isótopo
El boro tiene dos isótopos (B-10 y B-11)
¿en qué abundancias?
19 y 81 % respectivamente
¿Cuál es la masa atómica
relativa del boro?

Aunque el cloro tiene dos isótopos 35Cl y 37Cl con
abundancia relativa 3 a 1, su EM no es el de la derecha
Elementos que forman moléculas
35 + 35 = 70
35 + 37 = 72
37 + 37 = 74
Posibles combinaciones
de masas
El paso de las moléculas Cl2 por la cámara de
ionización produce un ión molecular Cl2
+
Abundancia
9
6
1
Si el ión molecular
no se rompe
Señal típica de
una pareja de
átomos de cloro
Señal típica
de un átomo
de cloro
El ión molecular
puede romperse

2.- EL ESPECTRO DE MASAS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS.
El la cámara de ionización se forma el ión
molecular M+
El ión molecular es inestable y en muchas
ocasiones se fragmenta
M·
+ → X+ + Y·
Sólo las especies cargadas producen el EM
Línea producida por
el ión molecular, el
mayor que pasa por
la máquina
Pico base, la línea
más alta a la que
normalmente se le
asigna el valor 100.
Representa al inón
más común de
todos los que se
forman
2.1.- Origen de los fragmentos

Reglas de fragmentación de los compuestos orgánicos
1ª REGLA: “Los enlaces Carbono-Carbono se escinden con preferencia
en los puntos de ramificación”. La carga positiva quedará sobre el
carbocatión más estable.
2ª REGLA: “Los enlaces dobles o sistemas de dobles enlaces (entre ellos los
aromáticos) favorecen la escisión de los enlaces arílicos y bencílicos”. La
carga positiva quedará normalmente formando un carbocatión arílico o bencílico. En
este último caso da lugar a la formación del ión tropílio (C7H7
+) que es más estable
que aquel al ser aromático.

3ª REGLA: “Los heteroátomos favorecen la fragmentación de los
enlaces del átomo de Carbono que soporta al heteroátomo”

2.2.- Explicando los fragmentos
Pentano

2-Metilbutano
Los carbocationes secundarios
son más estables que los
primarios que se formaban en el
pentano, por ello el pico 57 es
ahora mucho más alto.

Ejercicio: Use los siguientes EM para
diferenciar entre la 2 y la 3-pentanona
[CH3CO]+
[COCH2CH2CH3]+
m/z = 43 y 71
[CH3CH2CO]+
m/z = 57

3.- EL ESPECTRO DE MASAS Y LA FÓRMULA DE LOS COMPUESTOS.
USO DEL EM DE BAJA RESOLUCIÓN PARA
ENCONTRAR LA MASA FÓRMULA RELATIVA
En la mayoría de casos, el ión más grande que recorre la máquina es el ión molecular
La masa fórmula relativa de este compuesto es 72
Este caso trivial puede complicarse por la presencia de isótopos
Con esta información (Masa molecular), y otras relativas a los elementos que forman
el compuesto, se pueden hacer una estimación de la fórmula molecular (regla del 13)

USO DEL EM DE ALTA RESOLUCIÓN PARA
ENCONTRAR LA FÓRMULA MOLECULAR.
1H 1.0078
12C 12.0000
14N 14.0031
16O 15.9949
Las masas isotópicas exactas nos permiten
diferenciar entre compuestos
Combinación
atómica
Masa
exacta
C3H8 44.0624
CH3CHO 44.0261
Combinación
atómica
Masa exacta
CHNO 43.0058
C2H3O 43.0184
CH3N2 43.0269
C2H5N 43.0421
C3H7 43.0547

Elemento Masa Atómica
relativa
Isótopos Abundancia
relativa (%)
Masa
Isotópica
Hidrógeno 1.00794 1H
2H
100
0.015
1.00783
2.01410
Carbono 12.01115 12C
13C
100
1.12
12.00000
13.00336
Nitrógeno 14.0067 14N
15N
100
0.366
14.0031
15.0001
Oxígeno 15.9994 16O
17O
18O
100
0.037
0.240
15.9949
16.9991
17.9992
Fluor 18.9984 19F 100 18.9984
Silicio 28.0855 28Si
29Si
30Si
100
5.110
3.38.5
27.9769
28.97.65
29.9738
Fósforo 30.9738 31P 100 30.9738
Azufre 32.066 32S
33S
34S
36S
100
0.789
4.438
0.018
31.9721
32.9715
33.9669
35.9677
Cloro 35.4527 35Cl
37Cl
100
32.399
34.9689
36.9659
Bromo 79.9094 79Br
81Br
100
97.940
78.9183
80.9163
Iodo 126.9045 127I 100 126.9045

4.- EL PICO M+1 Y EL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO EN UN
COMPUESTO ORGÁNICO
El pico M+1 aparece por la
presencia de 13C en la
muestra (1,11 % de todos
los átomos de carbono)
La intensidad del pico M+1 nos
indica el número de átomos de
carbono en la molécula
Si el compuesto tiene un
solo átomo de carbono el
pico M+1 es el 1 % del pico
M correspondiente al ión
molecular
Si el compuesto de carbono tiene 2
átomos de carbono, en cada 100
moléculas hay dos que contienen
13C, por ello el pico M+1 alcanza
una proporción 2,22:97,78 , es
decir, algo más del 2 % del pico M
Una molécula con 5 átomos de carbono tiene un pico M+1
que es casi el 6 % del pico M (5,55:94,45 ≈ 0,06)

5.- EL ESPECTRO DE MASAS DE COMPUESTOS HALOGENADOS. PICO M+2
35Cl tres veces más abundante que 37Cl
Pico ión molecular conteniendo 35Cl
Pico ión molecular conteniendo 37Cl
Compuestos con un átomo de cloro
Si en la región del ión molecular del EM hay dos
líneas separadas entre sí por 2 unidades m/z , con
alturas en la proporción 3:1, puede sospecharse de
la presencia de un átomos de cloro

Compuestos con dos átomos de cloro. Pico M+4
28 + 35 + 35 = 98
28 + 35 + 37 = 100
28 + 37 + 37 = 102
Pico M
Pico M+2
Pico M+4
9
6
1
Si en la región del ión molecular del EM hay tres
líneas separadas entre sí por 2 unidades m/z , con
alturas en la proporción 9:6:1, puede sospecharse
de la presencia de dos átomos de cloro

Compuestos con un átomo de bromo
El Bromo tiene dos isótopos, 79Br and 81Br ,casi en proporción 1:1, exactamente 50,5 : 49,5
29 + 79 = 108
29 + 81 = 110
Si en la región del ión molecular del EM hay dos
líneas separadas por 2 unidades m/z que tienen
alturas semejantes, puede sospecharse de la
presencia de bromo

E = h·ν = h·c/λ
La energía de la luz infrarroja es adecuada para
provocar vibraciones en las moléculas orgánicas
1.- INTRODUCCIÓN

Molécula con N átomos 3 N grados de libertad
6 grados de libertad se deben a
traslación y rotación
3 N – 6 son los grados de libertad debidos a vibración
(3N-5) si la molécula es lineal
¿De cuántas maneras diferentes puede vibrar una molécula?: Modos de vibración
TENSIONES FLEXIONES
2.- VIBRACIONES MOLECULARES

Tipos de vibraciones
Tensión simétrica Tensión asimétrica Deformación simétrica
en el plano.
Movimiento de tijera.
Deformación asimétrica
en el plano.
Movimiento de balanceo.
Deformación simétrica fuera del plano.
Movimiento de torsión.
Deformación asimétrica fuera del plano.
Movimiento de aleteo.

Los enlaces covalentes hay que entenderlos como “muelles” que unen masas y
que, en consecuencia, pueden vibrar con una frecuencia natural que depende de
las características elásticas de ese “muelle” (k; constante elástica en términos
físicos) y las masas que une (μ; masa reducida)
1. Las bandas vibracionales de muchos grupos funcionales aparecen a
longitudes de onda características.
2. El espectro en su conjunto constituye un criterio inequívoco para la
indentificación de una molécula.
¿Por qué es útil la espectroscopía de infrarrojo?
¿Con qué frecuencia vibran los enlaces?

De 4000 a 2900 cm-1 : Tensión de C-H, O-H y N-H
De 2500 a 2000 cm-1 : Tensión de triples enlaces y dobles enlaces acumulados.
De 2000 a 1500 cm-1 : Tensión de C=O, C=N y C=C.
De 1500 a 600 cm-1 : Zona de la huella dactilar (Flexión de enlaces CH,CO,CN,CC, etc..)

Huella dactilar
(600-1450)
Grupo de frecuencias
(4000-1450) Regiones
¿Cómo es un espectro de infrarrojo?
3.- EL ESPECTRO DE INFRARROJO

GRUPO FUNCIONAL
NUMERO DE ONDA
(cm-1)
GRUPO FUNCIONAL
NUMERO DE ONDA (cm-
1)
OH (enlace de hidrógeno) 3100-3200 -C ≡ C- 2300-2100
OH (sin enlace de hidrógeno) 3600 -C ≡ N ~ 2250
Cetonas 1725-1700 -N=C=O ~ 2270
Aldehídos 1740-1720 -N=C=S ~ 2150
Aldehídos y cetonas α,β-insaturados 1715-1660 C=C=C ~ 1950
Ciclopentanonas 1750-1740 NH 3500-3300
Ciclobutanonas 1780-1760 C=N- 1690-1480
Ácidos carboxílicos 1725-1700 NO2 1650-1500
1400-1250
Esteres 1750-1735 S=O 1070-1010
Esteres α,β-insaturados 1750-1715 sulfonas 1350-1300
1150-1100
δ-Lactonas 1750-1735 Sulfonamidas y sulfonatos 1370-1300
1180-1140
γ-lactonas 1780-1760 C-F 1400-1000
Amidas 1690-1630 C-Cl 780-580
-COCl 1815-1785 C-Br 800-560
Anhidridos 1850-1740(2) C-I 600-500

Espectro IR del formaldehido
Tensión asimétrica C-H Tensión simétrica C-H Tensión C-O Flexión C-H Flexión C-H Flexión C-H
asymmetric stretch symmetric stretch C=O stretch CH2 scissoring CH2 rocking CH2 wagging
MODOS DE VIBRACIÓN

4.- INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO IR
carbon-oxygen double, C=O (1680-1750)
carbon-oxygen single, C-O (1000-1300)
oxygen-hydrogen, O-H (2500-3300)
carbon-hydrogen, C-H (2853-2962)
carbon-carbon single, C-C (H.dact)
Ácido etanoico

Etanol
O-H en los alcoholes 3230-3550 cm-1
C-H 3000 cm-1
C-O 1000-1300 cm-1

Etanoato de etilo
C-H C=O
1740 cm-1
C-O
1000-1300 cm-1

Propanona
C=O
1740 cm-1
No hay enlace C-O
Ojo con las
interpretaciones en la
zona de huella dactilar
Muy parecido al
del éster,
etanoato de etilo

Ácido 2-hidroxipropanoico (ácido láctico)
O-H ácido
2500-3300
O-H cadena
3230-3550
C=O
1740 cm-1

1-aminobutano
N-H
3100-3500
Doble depresión
típica de amina
primaria
C-H

El giro de las cargas eléctricas
del núcleo hace que se
comporte como un pequeño
imán
En presencia de un campo
magnético externo B0 el núcleo
es capaz de orientarse a favor
o en contra
momento magnético (μ)
Los dos estados tienen
diferente energía. Esa
diferencia aumenta con la
intensidad del campo
magnético
1.- INTRODUCCIÓN

La energía necesaria
para producir un
tránsito entre estados
(resonancia) es del
orden de las
radiofrecuencias
Para el protón (H-1) en un campo Ho de 14 Teslas, la frecuencia de resonancia
sería de 600 MHz, lo que equivale a una energía de 0.2 J/mol.
Para campos magnéticos más intensos son necesarias frecuencias mayores
SE DENOMINA RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR AL FENÓMENO POR EL QUE
UN NÚCLEO SALTA DE UN ESTADO DE ESPÍN A OTRO CUANDO ES IRRADIADO
CON LUZ DE LA ENERGÍA (FRECUENCIA DE LARMOR) ADECUADA

¿Cómo se obtiene un espectro de RMN?

Sólo tienen una frecuencia de resonancia característica (cuando se
someten a un campo magnético) aquellos núcleos cuyo número
másico o número atómico sea impar (o ambos)
Nº MÁSICO Nº ATÓMICO SEÑAL RMN EJEMPLOS
PAR PAR NO 12C6 , 16O8
PAR IMPAR SI 2H1, 10B5, 14N7
IMPAR PAR SI 13C6, 17O8
IMPAR IMPAR SI 1H1, 11B5, 15N7
Frecuencias características a 10000 Gaus (1T)
Núcleo
Abundancia
Natural (%)
Espín
Momento
Magnético
(mag.nuc)
Frecuencia
RMN
(MHz)*
Sensibilidad
Relativa
Cte.
γ.108
(SI)
1H1 99.9844 1/2 2.79268 42.5759 1.000 2.6752
2H1 0.0156 1 0.857386 6.53566 0.00964 0.4107
13C6 1.108 1/2 0.70220 10.705 0.159 0.6726
19F9 100 1/2 2.6273 40.055 0.834 2.5167
31P15 100 1/2 1.1305 17.236 0.0664 1.0829
¿Todos los núcleos manifiestan resonancia magnética nuclear?

Apantallamiento atómico
(electrones en torno al núcleo)
Apantallamiento molecular
(entorno atómico)
El campo local no es igual al externo
Cambio frecuencia Cambio campo magnético
o
DESPLAZAMIENTO QUÍMICO δ
¿Todos los núcleos de una muestra muestran resonancia a una misma frecuencia?
Los núcleos de una muestra entran en resonancia con ondas de radio de
frecuencias ligeramente diferentes. Esta circunstancia, debida a las diferencias
de sus entornos químicos, permite diferenciar unos núcleos de otros.

Se ha escogido una sustancia de referencia (en el caso de los protones el tetrametilsilano,
TMS). Su señal está a la derecha del espectro y a partir de ella se miden las posiciones a las
que aparecen las demás señales
La posición del resto de señales se indica mediante el desplazamiento químico (δ) medido
de la siguiente manera:
δ = (f-fLOC)106/ fo (ppm)
Frecuencia del aparato

DESPLAZAMIENTO QUÍMICO δ
Variación de la frecuencia de resonancia de un determinado
núcleo respecto a la frecuencia del estándar en las
condiciones del aparato de medida
Medido en ppm
Partes por millón
Origen
Unidad
δ = 0, tetrametilsilano, SiMe4
Por ejemplo, si nuestra señal aparece a 60 Hz del TMS en un
aparato de 60 Mhz , el desplazamiento químico sería δ = 1 ppm, es
decir, una parte por millón de la frecuencia del aparato empleado

RMN de protones
Aumenta el campo magnético a frecuencia fija
Campo bajo Campo alto
Aumenta la frecuencia a campo fijo
Protones más
apantallados,
resuenan a
campos más
altos y
frecuencias
más bajas
Protones menos
apantallados,
resuenan a
campos más
bajos y
frecuencias más
altas

Rangos de desplazamientos químicos de protones*
Región de
campo bajo
Región de
campo alto
Para muestra disueltas en CDCl3. La escala δ es relativa a TMS δ = 0

Tipo de protón Desplazamiento químico δ (ppm)
RCH3 0.8-1.0
alcano secundario RCH2R’ 1.2-1.4
alcano terciario R3CH 1.4-1.7
alílico
R2C
R'
CH3
1.6-1.9
bencílico ArCH2R 2.2-2.5
cetona
C
O
CH3
R
2.1-2.6
alquino RC≡CH 1.7-3.1
R-CH2-X (X=halógeno, O) 3-4
alqueno terminal, R2C=CH2 4.6-5.0
alqueno interno R2C=CH-R 5.2-5.7
aromático, ArH 6.0-9.5
aldehído
C
O
H
R
9.5-9.9
alcohol ROH 0.5-5.0
tiol RSH 0.5-5.0
amina RNH2 0.5-5.0

Factores que afectan al desplazamiento químico de los protones
Efecto inductivo:
Si un átomo más electronegativo retira carga eléctrica que previamente
estaba en torno a un protón, el campo local que se oponía al externo
disminuye, en consecuencia la resonancia se produce con un campo
externo menos intenso. Ojo: En términos de frecuencia diríamos que se
produce a mayor frecuencia, más a la izquierda

Anisotropía magnética de los sistemas π:
Cuando los sistemas de electrones π son sometidos al campo magnético
externo inducen otro campo que se opone al anterior.
Aromáticos: el campo magnético
efectivo que sienten los protones
aumenta y, por tanto, lo hace la
frecuencia de resonancia
(resuenan a campo bajo)
Otros sistemas con
electrones π

Puentes de hidrógeno:
Los protones de los grupos envueltos en enlaces por puentes de
hidrógeno (alcoholes, aminas) suelen tener un amplio margen de
cambio en su desplazamiento químico. A medida que aumentan los
puentes aumenta también el desplazamiento químico.
RMN del hidrógeno ácido del fenol a distintas concentraciones

INTERPRETACIÓN DE UN ESPECTRO RMN DE PROTONES
Para interpretar un HRMN hay que tener en cuenta tres fuentes de información:
a) DESPLAZAMIENTO QUÍMICO
b) INTEGRAL
c) ACOPLAMIENTO DE ESPÍN
- Indica el número de tipos de protones
diferentes que hay en la molécula
- Indica los tipos de protones que hay en la
molécula
Indica el número de protones que contribuyen a
una determinada señal del espectro
Indica las interacciones que se establecen entre
los diferentes protones de la molécula

En el HRMN de la propanona sólo hay una señal porque todos los protones son equivalentes
La señal se presenta a 2,2 ppm, zona en que resuenan los protones unidos a un
carbono unido, a su vez, a un grupo carbonilo (1,5 – 2,5).
1.- Información disponible a partir del desplazamiento químico (espectro de baja
resolución)

Ejercicio: Justifique las cuatro señales que aparecen en el HRMN del fenol
Equivalencia química:
Dos átomos de hidrógeno son equivalentes cuando al ser
sustituidos por otro átomo dan el mismo compuesto

2.- Información disponible a partir de la integral
La línea integral (verde) indica la intensidad del pico e informa
del número de protones que producen la señal
Ejercicio: En el primer caso las dos señales están en la proporción 3:2.
Como el número total de protones es de 10, una corresponde a 6 protones y
la otra a 4. ¿Y en los otros dos casos?

3.- Información disponible a partir del acoplamiento espín-espín (espectro de alta
resolución)
En muchos casos los picos aparecen como grupos de picos debido al
acoplamiento que sufren los espines con núcleos vecinos
El espectro RMN del 1,1-dicloroetano
presenta dos señales:
δ = 5,9 ppm ; integración = 1
corresponde a -CHCl2
δ = 2,1 ppm ; integración = 3
corresponde a -CH3
¿Por qué las señales se han
desdoblado y aparecen con
4 y 2 picos respectivamente?

El desdoblamiento de las señales se produce por el efecto del campo magnético vecino
sobre el aplicado externamente, provocando que la frecuencia de resonancia cambie
Efecto de grupo -CH- sobre el grupo -CH3
El espín del grupo metino -CH puede
adoptar dos orientaciones con respecto
al campo externo aplicado. Como
resultado de ello la señal del grupo -
CH3 vecino se desdobla en dos líneas
de igual intensidad, un doblete.
Efecto del grupo -CH3 sobre el grupo -CH
Los espines de los tres protones del
grupo metilo pueden adoptar 8
combinaciones, que se pueden agrupar
en cuatro opciones diferentes (en dos
casos hay tres combinaciones
equivalentes). Como resultado de ello la
señal del grupo vecino -CH se desdobla
en cuatro líneas con intensidades
respectivas 1:3:3:1, un cuartete

Podemos afirmar que la proximidad de n protones equivalentes en un carbono
vecino provoca el desdoblamiento de la señal en n+1 líneas, el número de éstas
se conoce como multiplicidad de la señal. Los protones equivalentes no se
acoplan entre sí.
Nº de protones equivalentes Nº de picos (multiplicidad) Relaciones de área
0 1 (singulete) 1
1 2 (doblete) 1 1
2 3 (triplete) 1 2 1
3 4 (cuadruplete) 1 3 3 1
4 5 (quintuplete) 1 4 6 4 1
5 6 (sextuplete) 1 5 10 10 5 1
6 7 (septuplete) 1 6 15 20 15 6 1
Regla N + 1

Cuando en el acoplamiento intervienen
dobles enlaces la situación no sigue la
regla del n+1
J es independiente del campo magnético aplicado

La constante de acoplamiento mide la intensidad de
la interacción entre pares de protones. Tiene el
mismo valor en las señales acopladas.

Ejemplo: Espectro de 1H del estireno
Ha
Hb
Hc
Ha
17Hz
11Hz
11Hz
Jab = 17 Hz
Jac = 11 Hz
doble doblete
Hb
17Hz
1.4 Hz
1.4 Hz
Hc
11Hz
1.4 Hz

Las constantes de acoplamiento ayudan a distinguir entre los
posibles isómeros de un compuesto

EJEMPLOS DE ESPECTROS HRMN CON INTERPRETACIÓN
Número de picos
Entornos diferentes
que rodean a los
átomos de
hidrógeno
3
Área bajo los picos
Relación de áreas
igual a la relación
entre hidrógenos en
cada entorno
3:2:3
Desplazamiento químico

1 pico singlete Carbono adyacente sin hidrógeno
2 picos doblete Carbono adyacente con 1 hidrógeno CH
3 picos triplete Carbono adyacente con 2 hidrógenos CH2
4 picos quartete Carbono adyacente con 3 hidrógenos CH3

Ejercicio: ¿A cuál de las tres sustancias corresponde el RMN?
Ácido propanoico

Ejercicio: ¿Qué información puede obtener del siguiente espectro
sabiendo que la fórmula molecular del compuesto es C4H8O2 ?

3 entornos diferentes para los átomos de hidrógeno
Los átomos de hidrógeno en estos tres ambientes están en una
relación 2:3:3
Como son 8 hidrógenos, hay un grupo CH2 y dos grupos CH3
El grupo CH2 de 4.1 ppm tiene junto a él un grupo CH3
El grupo CH3 de 1.3 ppm tiene junto a él un grupo CH2
El grupo CH3 de 2.0 ppm tiene junto a él un carbono sin hidrógeno

Están presentes 5 tipos de H en la proporción 5 : 2 : 2 : 2 : 3.
Hay un singlete de 5 H, dos tripletes de 2 H cada uno, un cuartete de 2 H y un triplete de 3 H.
Cada triplete indica que hay 2H en la posición adyacente, y un cuartete 3H en la misma
posición.
Por ello los picos a 4,4 y 2,8 ppm deben estar conectados como unidad CH2CH2.
Los picos a 2,1 y 0,9 ppm deben formar CH2CH3 .
Usando la tabla de desplazamiento químico los H pueden ser asignados de la siguiente manera:
7.2ppm (5H) = ArH
4.4ppm (2H) = CH2O
2.8ppm (2H) = Ar-CH2
2.1ppm (2H) = O=CCH2CH3
0.9ppm (3H) = CH2CH3
Ejercicio: Interpretación del espectro RMN 1H:

C3H6O2
3:2:1
Ejercicio: Elucidación
estructural.
Teniendo en cuenta los
espectros y la fórmula
molecular, justificar qué
sustancia los produce.

Metanoato de etilo
Átomo a 1,35 ppm
Átomo a 4,25 ppm
Átomo a 8,05 ppm

C3H6O2
1:1
estructural.

Acetato de metilo
Atomos a 3,65 ppm
Atomos a 2,05 ppm

C3H7NO
3:3:1
estructural.

N,N-Dimetilformamida
Átomos a 2,85 ppm
Átomos a 2,95 ppm
Átomos a 8,0 ppm

N-Metilacetamida
Átomos a 1,95 ppm
Átomos a 2,8 ppm
Átomos a 5,85 ppm

C3H7NO
3:2:2
estructural.

Propionamida
Átomos a 1,15 ppm
Átomos a 2,25 ppm
Átomos a 5,95 ppm

Ácido Propiónico
Átomos a 1,18 ppm
Átomos a 2,4 ppm

El 1.1% del carbono elemental es el isótopo 13C
13C Rangos de desplazamientos químicos
El núcleo 13C también muestra resonancia magnética nuclear ya que, al igual que los
protones, tiene espín ½.
Los desplazamientos químicos, también medidos con respecto al tetrametilsilano (TMS),
se encuentran en el rango de 0-220 ppm y son afectados por los mismos factores que en
el caso de los protones

La intensidad de las señales no está relacionada con el número de carbonos
Lo más importante es el número de señales

cyclohexano C6H12 CDCl3
Ejercicio: Justifique el RMN de C-13 del ciclohexano

benceno C6H6 CDCl3 tolueno C6H5CH3 CDCl3
etil benceno C6H5CH2CH3 CDCl3
acetona CH3(C=O)CH3 CDCl3

metil etil cetona CH3(C=O)CH2CH3 CDCl3
etanol CH3CH2OH CDCl3
etanol CH3CH2OH D2O
piridina C5H5N CDCl3

1-propanol CH3CH2CH2OH CDCl3
2-propanol (CH3)2CHOH CDCl3
tercbutanol (CH3)3COH CDCl3 2-butanol CH3CH2CH(OH)CH3 CDCl3

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