1. 31/05/2011
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Fórmula → cantidad relativa de átomos de cada elemento
Estructura de Lewis → Esqueleto (en el plano)
Tipo y número de enlaces
Pares libres (no enlazantes)
Compuestos covalentes → moléculas discretas
distribución de los átomos en el espacio
Geometría Molecular
GEOMETRÍA MOLECULAR
GEOMETRÍA MOLECULAR
Algunos poliedrosAlgunos poliedros
OctaedroOctaedro
Tetraedro
Bipirámide trigonaltrigonal
GEOMETRÍA MOLECULAR
Modelo RPENV o RPECV
Repulsión de Pares Electrónicos del Nivel de Valencia
Repulsión de Pares Electrónicos de la Capa de Valencia
pares enlazantes (enlaces)
pares no-enlazantes (pares libres)
Se ubican en el espacio de modo de minimizar la
repulsión entre ellos
Estructura de Lewis + modelo de repulsión de pares
= predicción de la geometría molecular
Determina propiedades fisicoquímicas de la molécula o ion
GEOMETRÍA MOLECULAR
Distribución geométrica de los pares electrónicos
alrededor del átomo central
Nº de pares de e-: 2 3 4
Distribución Lineal Trigonal Tetraédrica
Geométrica: plana
Nº de pares de e-: 5 6
Distribución: Bipiramidal trigonal Octaédrica
GEOMETRÍA MOLECULAR
Modelo RPENV
Enlace: par de electrones compartido entre dos átomos
No explica:
Cómo se forma el enlace?
Por qué las propiedades de un enlace covalente son
diferentes en diferentes moléculas?
Por qué se forma?
Teoría de Enlace de Valencia
Incluye el concepto de orbital (mecánica cuántica).
Enlace: solapamiento o traslape de orbitales atómicos.
Acumulación de carga electrónica entre los dos núcleos.
Un par de electrones comparte la región del espacio
del solapamiento.
GEOMETRÍA MOLECULAR
Orbitales Híbridos
Combinación de orbitales atómicos de valencia del
átomo central
Modelo que explica la formación de EQ en moléculas
poliatómicas de acuerdo a la TEV
Se solapan eficientemente con los orbitales de los
átomos que lo rodean (forman enlaces)
Están ocupados por pares libres o electrones libres
La geometría de la molécula debe coincidir con la
predicha por el modelo RPENV
Grupo de orbitales equivalentes (igual tamaño, forma
y energía)
Difieren en su orientación en el espacio
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GEOMETRÍA MOLECULAR
Orbitales Híbridos sp
Orbitales Híbridos sp2
1 orbital s
2 orbitales p
Híbridos sp2
Todos juntos
3 orbitales híbridos sp2
2 orbitales sp
Se hibridizan y forman 4 orbitales sp3
Híbridos sp3 todos juntos
GEOMETRÍA MOLECULAR
GEOMETRÍA MOLECULAR
De la combinación de N orbitales atómicos se obtiene
un grupo de N orbitales híbridos
n p
n s
n sp
n sp2
n sp3
Habrá tantos orbitales híbridos como densidades electrónicas
(δδδδe) alrededor del átomo central
Una δδδδe
Un enlace (simple, doble o triple)
Un electrón libre (desapareado)
Un par libre (no enlazante)
GEOMETRÍA MOLECULAR
Densidades
electrónicas
Geometría
de la
hibridación
Pares de
enlace
Pares no
enlazantes
Geometría
molecular
Ejemplo
Lineal Lineal
Trigonal plana
Angular
2 0
3 0
2 1
Trigonal
plana
3
2
OrbitalesOrbitales
AtómicosAtómicos
spsp
sppspp
GEOMETRÍA MOLECULAR
4
Tetraédrica
Pirámide trigonal
Angular
4 0
Geometría
de la
hibridación
Pares de
enlace
Pares no
enlazantes
Geometría
molecular
DensidadesDensidades
electrónicaselectrónicas
3 1
2 2
Ejemplo
Tetraédrica
OrbitalesOrbitales
atómicosatómicos
spppsppp
GEOMETRÍA MOLECULAR
Bipirámide trigonal
Bipirámide
trigonal
Balancín o tetraedro distorsionado
Forma de T
5 PCl5
SF4
ClF
3
XeF2
5 0
4 1
3 2
2 3
Lineal
spppdspppd
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GEOMETRÍA MOLECULAR
Geometrías derivadas de la Bipirámide Trigonal
Par libre →
Tetraedro distorsionado Balancín o sube y baja
GEOMETRÍA MOLECULAR
Octaédrica
Octaédrica
Pirámide de base
cuadrada
6 6 0
5 1
4 2
Cuadrada plana
SF6
BrF5
XeF4
spppddspppdd
GEOMETRÍA MOLECULAR
ÁNGULOS DE ENLACE
Geometría de la hibridación
≠ Geometría Molecular
Si el átomo central tiene pares libres (no enlazantes)
Ángulos de enlace ≠ ángulos ideales
Geometría de la hibridación => cuerpos geométricos
regulares y ángulos ideales
CH4 Tetraédrica Tetraédrica 109.5º
NH3 Piramidal 107.3º
H2O Angular 104.5º
La repulsión de los pares libres es mayor que la de los enlacesLa repulsión de los pares libres es mayor que la de los enlaces
Molécula G pares G molecular ángulo
GEOMETRÍA MOLECULAR
Ejemplos:
Geometría de la hibridación del CO2 ?
Geometría de la hibridación del BF3, NO2?
G.M.=Trigonal plana G.M.= Angular
NONO22
LinealLineal
Trigonal plana
G.M.= LinealG.M.= Lineal
GEOMETRÍA MOLECULAR
Geometría de la hibridación del CH4, NH3, H2O ?:
G.M.Tetraédrica
G.M.=Pirámide trigonal
G.M.=Angular
CH4 NHNH3 H2O
TetraédricaTetraédrica
GEOMETRÍA MOLECULAR
Geometría de la hibridación:
Bipirámide trigonal
PCl5
BalancínBalancín
Tetraedro distorsionadoTetraedro distorsionado
SF4
Forma de T Lineal
XeF2ClF3
Bipirámide Trigonal
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GEOMETRÍA MOLECULAR
Geometría de la hibridación:
G.M.=Cuadrada planaG.M.=Cuadrada plana
G:M:=Pirámide de baseG:M:=Pirámide de base
cuadradacuadrada
G.M.=OctaédricaG.M.=Octaédrica
XeFXeF44
BrFBrF55SFSF66
Octaédrica
GEOMETRÍA MOLECULAR
Momento dipolarMomento dipolar
Dipolo: dos cargas eléctricas de igual magnitud y
signo opuesto separadas cierta distancia
Q+ Q-
r
La magnitud del dipolo depende de los valores de Q y de r
Está dada por el momento dipolar µµµµ
µµµµ = Q x r
Unidad deUnidad de µµµµ: Debye (D) = 3,34x10= 3,34x10--3030 Coulomb x metroCoulomb x metro
Q (e-) = 1,6 x 10-19 C
1Å = 10-10 m
µµµµ
GEOMETRÍA MOLECULAR
Molécula polar: distribución asimétrica de carga → µµµµ ≠ 0
Molécula no-polar: distribución simétrica de carga → µµµµ = 0
Moléculas diatómicas
H ClH ClCl ClCl Cl
δδδδδδδδ++ δδδδδδδδ--
µµµµ ≠ 0µµµµ = 0
Enlace no polar → molécula no-polar
Enlace polar → molécula polar
Moléculas poliatómicas
Enlace no polar → molécula no-polar
Enlace polar → molécula polar
Momento dipolar de moléculas covalentes
GEOMETRÍA MOLECULAR
LasLas moléculasmoléculas polarespolares interactúaninteractúan concon elel campocampo eléctricoeléctrico..
Sin campo eléctricoSin campo eléctrico Con campo eléctricoCon campo eléctrico
POLARIDAD DE LAS MOLÉCULASPOLARIDAD DE LAS MOLÉCULAS
Moléculas poliatómicas simétricas con enlaces polares o
pares libres queque sese cancelancancelan..
COCO22
Moléculas diatómicas que no contienen enlaces polares.
Ej: F2, H2, N2, O2 etc.
Ejemplos:
BClBCl33
SFSF66
ClCl44CC
a
b C
b + c
b + c + a = 0
MOLÉCULAS NO POLARES (MOLÉCULAS NO POLARES (µµµµµµµµ = 0)= 0)
XeFXeF44
II33
--
PClPCl55
MOLÉCULAS NO POLARES (MOLÉCULAS NO POLARES (µµµµµµµµ = 0)= 0)GEOMETRÍA MOLECULAR
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5
Moléculas diatómicas que presentan un enlace polar.
HFHF
HClHCl
Moléculas poliatómicas que contienen enlaces polares y/o
pares de electrones libres distribuidos de manera tal que no seno se
cancelan entre sí.cancelan entre sí.
Ejemplos:
Ejemplo:
MOLÉCULAS NO POLARES (MOLÉCULAS NO POLARES (µµµµµµµµ ≠≠0)0)
HH22OO
IFIF55
CHClCHCl33
BrFBrF33
MOLÉCULAS POLARES (MOLÉCULAS POLARES (µµµµµµµµ ≠≠0)0)
NHNH33 NFNF33
Moléculas DiatómicasMoléculas Diatómicas
Moléculas PoliatómicasMoléculas Poliatómicas:: para determinar su polaridad se
debe conocer su geometría moleculargeometría molecular..
Enlace no polar
Molécula no-polar
Enlace polar
Molécula polar
Se debe considerar:
Polaridad y posición relativa de los enlaces.
Presencia de e- libres y su distribución espacial.
EN RESUMEN:EN RESUMEN: GEOMETRÍA MOLECULAR
Enlaces polares y molécula polar (Enlaces polares y molécula polar (µµµµ ≠ 0)
Enlaces no polares y molécula no polar (Enlaces no polares y molécula no polar (µµµµ = 0)
II33
--
Enlaces no polares y molécula polar (Enlaces no polares y molécula polar (µµµµ ≠ 0)
O3
NO2, NH3, H2O, SCl4, BrF5, ICl3
Enlaces polares y molécula no polar (Enlaces polares y molécula no polar (µµµµ = 0)
CO2, BF3, CCl4, SO3, PCl5, SF6
Ejemplos:Ejemplos:
GEOMETRÍA MOLECULAR
Enlaces múltiples
Modelo RPENV: no distingue diferentes enlaces
son pares de electrones compartidos (1,2 o 3)
Teoría de Enlace de Valencia : Distintos tipos de enlace
Enlace σσσσ: traslape o solapamiento frontal de los
orbitales atómicos
Enlace ππππ: traslape o solapamiento lateral de los
orbitales atómicos
LosLos orbitales híbridosorbitales híbridos sólo participan de enlacessólo participan de enlaces σσσσ
En los enlacesEn los enlaces ππππ participan orbitales p y d (presentan
lóbulos)
Los orbitalesLos orbitales ss sólo participan de enlacessólo participan de enlaces σσσσ
GEOMETRÍA MOLECULAR
Región de solapamiento
Enlaces sigma
1s1s 1s1s
Región de
solapamiento
H-H
H-Cl Cl-Cl
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6
GEOMETRÍA MOLECULAR
n p n p
Eje internuclear
Enlace ππππ
Enlace simple (OE=1): 1 enlace σσσσ
Enlace doble (OE=2): 1 enlace σσσσ + 1 enlace ππππ
Enlace triple (OE=3): 1 enlace σσσσ + 2 enlaces ππππ
Enlace de cualquier orden → 1 enlace σσσσ → 1 orbital híbrido
Una densidad electrónica
GEOMETRÍA MOLECULAR
Eteno
Cada C tiene hibridación
sp2
GEOMETRÍA MOLECULAR
H-C≡≡≡≡C-H
Etino (o acetileno)
Hibridación
de cada
carbono
sp
COCO22
GEOMETRÍA MOLECULAR
Estructura de Lewis
Nº de pares
de electrones
Nº de densidades
electrónicas
Geometría de
pares de electrones
Tipo de orbitales híbridos
Geometría de hibridación
GEOMETRÍA MOLECULAR
Polaridad Tipo de enlaces
(sigma y pi)
RPENV TEV