1. Monosacáridos
Estructura
Reacciones y derivados
Aislamiento y análisis

2. Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados
Mutarrotación

3. Mutarrotación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HO
HO OH
CH2OH
H+
o OH-
CH2OH
OH
HO
HO
HO O
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
[α]D
25ºC
= +18,7º
63,6%
α-D-glucopiranosa
[α]D
25ºC
= +112º
36,4%
β-D-glucopiranosa
Disolución acuosa en equilibrio [α]D
25ºC
= +52,7º

4. O
HO
HO
HO OH
CH2OH
CH2OH
OH
HO
HO
HO O
HH
Mutarrotación
Monosacáridos Reacciones y derivados

5. También catalizado
por bases
CH2OH
OH
HO
HO
HO O
CH2OH
O
HO
HO
HO OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
H
OH
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
Mutarrotación
Monosacáridos Reacciones y derivados

6. Se obtiene cristalizando D-glucosa
de etanol frío
CH2OH
O
HO
HO
HO OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
H
OH
CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
α-D-glucopiranosa
O
HO
HO
HO OH
CH2OH
Se obtiene cristalizando D-glucosa
de piridina caliente
β-D-glucopiranosa
Mutarrotación
Monosacáridos Reacciones y derivados

7. Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados

8. Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
CH2OH
OH
HO
HO
HO O
Reducción
D-glucosa Sorbitol
D-manosa Manitol
D-ribosa Ribitol
Humectantes
Edulcorantes
Espesantes
Intermedarios OtrasDiuréticos
H2/Ni
Catódica
OH
CH2OH
HO
HO
HO
CH2OH
Obtención de polioles
D-glucosa Hexano
H2/Pt
Goma de mascar
xilitol

9. Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Oxidación Azúcares reductores
CHO
R
+
COOH
R + Cu2OCu
++
/ OH
-
FehlingAldosa Ácido aldónico+
Cetosa Tollens α-dicarbonilo+
Ag
+
/ NH4OH/H2O+
R
C OHH
C O
R´
R
C O
C O
R´
+ Ag
espejo

10. Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
CH2OH
OH
HO
HO
HO O
Oxidación de aldosas
D-glucosa Ácido D-glucónico Acidificantes
Espesantes
Dosificación (Ca) OtrasEstabilizantes
Obtención de ácidos aldónicos
D-manosa Ácido D-manónico
D-arabinosa Ácido D-Arabónico
Br2/ H2O
OH
COOH
HO
HO
HO
CH2OH

11. Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácidos aldónicos
O
HO
HO
HO OH
CH2OH
Br2/ H2O
CH2OH
O
HO
HO
HO
O
D-glucono-δ-lactona
OH
COOH
HO
HO
HO
CH2OHO
C
CH2OH
OHH
OH
O
HO
D-glucónicoD-glucono-γ-lactona
Oxidación de aldosas

12. Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácidos aldáricos
Doble-γ-lactona del ácido D-manárico
CH2OH
O
HO
HO
OH
OH
Ácido D-manáricoα-D-manosa
HNO3/ H2O
COOH
OH
COOH
HO
HO
OH
O
O
HO
OH
O
O HO
O
HO
OH
O
O
OH
Oxidación de aldosas
Acidificantes Complejantes Desintosicantes

13. Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácidos urónicos
También lactonas de ácido urónico
Glicósido del ácido D-manurónicoα-D-manosido
Oxidación de glicósidos
O
HO
HO
OH
OR
CH2OH Oxidación
H2O2
O
HO
HO
OH
OR
COOH
Acidificantes Complejantes
Desintoxicantes

14. Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácido L-ascórbico
Oxidación de sorbitol
C
H O
C OHH
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
D-glucitol
H2/Ni
CH2OH
C OHH
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
CH2OH
C HHO
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH
L-sorbitol

15. Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácido L-ascórbico
Oxidación de sorbitol
CH2OH
C HHO
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH
L-sorbitol
Acetobacter
CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH
L-sorbosa
Ácido 2-ceto-L-gulónico
O2/Pt
COOH
C O
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH

16. Reacciones de oxidación-reducción
Monosacáridos Reacciones y derivados
Obtención de ácido L-ascórbico
Ácido 2-ceto-L-gulónico
Oxidación de sorbitol
COOH
C O
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH
COOH
C
C HHO
C OHH
C HHO
CH2OH
HO
Ácido L-ascórbico
+H2O
O
HO OH
C
CH2OH
O
HO H
Antioxidante Vitamina Estabilizante

17. Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados

18. Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HO
HO OH
CH2OH
Reversión ácida
6-O-α-D-glucopiranosil- α-D -glucopiranosa
-H2O
H
CH2OH
O
HO
HO
HO O
CH2
OH
OH
HO
HO
O

19. Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reversión ácida
O
HO
HO
HO OH
CH2OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO O
H
H
CH2OH
O
HO
HO
HO

20. Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reversión ácida
CH2
OHHO
HO
HO
O
O
HO
HO
HO
O
CH2OHO
HO
HO
HO
CH2OH
CH2
OHHO
HO
HO
O
OH
CH2OH
CH2
OHHO
HO
HO
O
OH
HO
HO
HO
O
6-O-β-D-glucopiranosil- α-D -glucopiranosa

21. Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
Furfural y derivados
Deshidratación en medio ácido
O
CO
H
Furfural Cetopentosa
CH2OH
C O
C OHH
C OHH
CH2OH
-H2O
Aldopentosa
CHO
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
-H2O
Resinas fenol-furfural (para forros de frenos y discos
abrasivos) Mayor aplicación: alcohol furfurílico porque cat
ácida polimeriza para dar resinas.

22. Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
Furfural y derivados
CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
CHO
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
5-(hidroximetil)-2-furaldehido
Deshidratación en medio ácido
Aldohexosa Cetohexosa
O
C CH2OHO
H
-H2O-H2O
HMF

23. Mecanismo de isomerización y deshidratación
CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
CHO
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
Aldohexosa
Cetohexosa
3-deoxiglicosulosa
intermedio
CHO
C
C H
C OHH
C OHH
CH2OH
OH
-H2O
CHO
C
CH
C OHH
C OHH
CH2OH
OH
-H2O
-H2O
O
C CH2OH
O
O
H
H
H
-H2O
O
C CH2OH
HO
O
H
H
O
C CH2OHO
HHMF
-H2O
1,2-enodiol
intermedio
HC
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OH
OH
Por ácidos
-H2O
CHO
C O
CH2OH
H OHC
H OHC
H C H

24. Reacciones con ácidos y bases
Monosacáridos Reacciones y derivados
CHO
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
D-manosa
Transformaciones en medio básico
D-glucosa
1,2-enodiolato
intermedio
Lobry de Bruyn y Alberda Van Ekenstein
HO
CHO
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
HHO
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OH
H
O
CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
D-fructosa
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
O
H
OH
HHO

25. Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados

26. Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HO
HO OH
CH2OH
1,6-anhidro-β-D-glucopiranosa
-H2O
O
O
CH2
OH
OH
OH
1,6-anhídridos

27. Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HO
HO OH
CH2OH
H
CH2OH
O
HO
HO
HO O
H
H
CH2OH
O
HO
HO
HO
1,6-anhídridos

28. Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
C4
C1
C4
C1
CH2OH
O
HO
HO
HO
O
CH2OH
OH
OH
OH
1,6-anhídridos

29. Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
CH2
OH
OH
OH
OH
O
CH2
OH
OH
OH
OH
O
CH2
OH
OH
OH
O
H
1,6-anhídridos

30. Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HO
HO OH
CH2OH
1,2-anhidro-α-D-glucopiranosa
-H2O
CH2OH
O
HO
HO
O
Caramelización Oligómeros Derivados
1,2-anhídridos

31. Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HO
HO OH
CH2OHCH2OH
O
HO
HO
HO
O
HO
HO
HO
CH2OH
O
HO
HO
HO
CH2OHCH2OH
O
HO
HO
O
1,2-anhídridos

32. Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
1,2-anhídridos Oligómeros
CH2OH
O
HO
HO
O
CH2OH
O
HO
HO
O
CH2OH
O
HO
HO
O
HHO
HHO
HHO

33. Reacciones de deshidratación
Monosacáridos Reacciones y derivados
1,2-anhídridos Oligómeros
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
O
HO
OH
CH2OH
O
O
HO
OH
CH2OH
O

34. Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados

35. Reacciones con grupos NH2-
Monosacáridos Reacciones y derivados
Aminas
CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
NH2 R C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H N R
Polímeros
pardos
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
NH2 R
CH2OH
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
N R

36. Reacciones con grupos NH2-
Monosacáridos Reacciones y derivados
Fenilhidracina y derivados
CH2OH
C O
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OSAZONAS
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
NH2 NH Ph
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
N
H N
NH
NH
Ph
Ph

37. Mecanismo de formación de osazonas
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
HHO
H O NH2 NH Ph C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
HHO
H N NH Ph
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
HO
H
N NH PhH
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
O
H PhNHN
H
H
C
NH2 NH Ph
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
N
H PhNHN
H
H
C
NH Ph
Ph NH2
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
N
H N
H
C
NH Ph
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
N
H N
NH
NH
Ph
Ph
NH2 NH Ph
NH3

38. Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados

39. Reacciones cambio en la cadena
Monosacáridos Reacciones y derivados
Alargamiento
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
Síntesis de
Kiliani-Fischer
H CN
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
C N
H C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
HO
C N
H
+
H2
.Pd.BaSO4
.H+.H2
O.4 atm
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
HO
C
H
H H
N
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
HO
C
H
H O
- NH3

40. Reacciones cambio en la cadena
Monosacáridos Reacciones y derivados
Acortamiento
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
Degradación
de Wohl
+H2NOH
H2O-
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H N OH
C
C
C HO
C OH
C OH
CH2O
OH
H N O COCH3
COCH3
COCH3
COCH3
CH3CO
Piridina,
100ºC, 1h
CH3 CO
CH3COO
C
C
C HO
C OH
C OH
CH2O
OH
N
COCH3
COCH3
COCH3
CH3CO
- CH3COOH
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OH
CH3OH,CH3ONa
- CH3COOCH3

41. Reacciones cambio en la cadena
Monosacáridos Reacciones y derivados
Acortamiento
Degradación
de Ruff
C
C
C HHO
C HHO
C OHH
CH2OH
OHH
H O
+Br2
+H2
O
C
C
C HHO
C HHO
C OHH
CH2OH
OHH
O
HO
D-galactosa
+
Fe2 (SO
4 )3
H
2 O
2
C
C HHO
C HHO
C OHH
CH2OH
OH
CO2
D-lixosa

42. Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reacciones con ácidos y bases
Reacciones con grupos NH2-
Mutarrotación
Monosacáridos
Deshidratación
Con cambio en la cadena
Derivados

43. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Glicósidos
Éteres
Esteres
Acetales
Estructurales

44. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
OHH
H O
+
CH3OH .HCl
Glicósidos CH2OH
CH3
OHO
HO
HO
O
CH2OH
HO
HO
HO
O
O
CH3
Glucósidos
Metil-α-D-glucopiranosido
Metil-β-D-glucopiranosido
Aditivos para resinas, surfactantes (si de alcoholes
de cadena larga), eluyentes de afinidad

45. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Glicósidos
ENLACE HEMIACETAL
O
HO
HO
HO OH
CH2OH
CH2OH
CH3
OHO
HO
HO
O
ENLACE ACETAL
ENLACE GLICOSÍDICO

46. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Glicósidos
CH2OH
CH3
OHO
HO
HO
OParte
azúcar que
aporta el
carbonilo
Parte que
aporta el
hidroxilo
Glicosa Aglicón
Si glucosa Aglucón

47. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
(Purdie) CH3I .Ag2O
CH2OH
CH3
OHO
HO
HO
O
Metil-2,3,4,6-tetra-O-metil-α-D-glucopiranosido
CH2
CH3
O
O
O
O
O
O CH3
CH3
CH3
CH3
O
HO
HO
HO OH
CH2OH
(Haworth)(CH3
)2
SO4
. NaOH
Protector que se elimina
con Cl3B ó Na en NH3(l)
Éteres

48. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Éteres
Bencil éteres C6H5-CH2Cl
Protector que se elimina por hidrogenolisis
catalítica ó como los metílicos
Tritil éteres (C6H5) 3CCl - piridina
Protector que se elimina con AcOH, HBr o
hidrogenolisis catalítica
Trimetilsilil éteres (CH3)3SiN=NSi(CH3)3 - piridina
cat (CH3)3SiCl o F3COOH
Protector que se elimina con AcOH, HBr o
hidrogenolisis catalítica

49. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
O
HO
HO
HO OH
CH2OH Acetales
O
C O
H
O
HO O
CH2 O
H
H
C
CH3
CH3
CH3
COCH3
. H2
SO4
CH3COCH3 . H2SO4
O
C O
H
O
HO O
CH2 O
C
CH3
CH3
C
CH3
CH3
1, 2-O-isopropilidén-α-D-glucofuranosa
1, 2-5,6-di-O-isopropilidén-α-D-glucofuranosa

50. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
CH3CHO . H2SO4
Acetales
OH
CH2OH
HO
HO
HO
CH2OH
1, 2-3,4-di-O-etilidén-D-glucitol
CH2OH
OH
CH2
O
O
O
C
O
CH3
H
C
H
CH3
Oxid
Hidrólisis
COOH
O
CH2
HO
HO
HO
HO
Ácido 2-ceto-L-gulónico
También otros acetales como metilidén o bencilidén

51. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Ac2O+AcONa, Cl2Zn oPiridina
1, 2,3,4,6-penta-O-acetil-β- D-glucopiranosa
Esteres
O
HO
HO
HO OH
CH2OH
CH2O CO
CH3
O
O
O
O O COCO
CO
CO
CH3CH3
CH3
CH3
BrH+AcOHO
O
O
O BrAc
Ac
Ac
CH2O Ac
Acetobromo derivados
Penta acetato de D-glucosa

52. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Si de un metil glicósido selectiva en C 1º (C-6)
Benzoil ésteres
C6H5-COCl - piridina
Protector que se elimina por hidrogenolisis catalítica
Ésteres de ácido bórico B(OH)3
Para separar por electroforesis
Esteres
También otros ESTERES como fosfatos ,nitratos, etc
Tosil ésteres
CH3
SO2Cl

53. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Desoxiazúcares Estructurales
H
C
O
C HH
C OHH
C OHH
CH2OH
Importancia de los
ácidos
desoxiribonucleicos
DNA
2-desoxi-D-ribosa
O
OH
OH
OH
HO
CH3
6-desoxi-β- L-manopiranosa
β- L-ramnopiranosa
En glicósidos naturales
–antibióticos-

54. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Aminoazúcares Estructurales
Hidrólisis de la quitina
de esqueletos de
crustáceos e insectos
2-amino - 2-desoxi-β-D-glucopiranosa
β-D-glucosamina
2-amino - 2-desoxi-β-D-galactopiranosa
β-D-galactosamina
Hidrólisis de la
condroitina de
cartílagos y moco nasal
CH2OH
NH2 OH
HO
HO
O
CH2OH
NH2 OH
HO
OH
O
A partir de 1,2-anhidroazúcares

55. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Aminoazúcares Estructurales
Este antibiótico fue
aislado en 1944
2-desoxi-2-metilamino-L-glucosa
estreptina
estreptosa
Estreptomicina
O
O
NHCH3
OHHO
HOH2C
O
O
CH3
CHO
HO
NH
OH
OH
HN
C
NHH2N
OH C
NH2
NH

56. Derivados
Monosacáridos Reacciones y derivados
Osonas Estructurales
D-arabino-hexos-2-ulosa
D-glucosona
C
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
O
H O
Furanosa 2-5
O
CH2
O
OH
HO
OH
CHO
H
O
C O
O
HO
OH
H
H
H
H2C OH
Furanosa 1-4
Piranosa 2-6
CH
OHOH
HO
O
O
OH
O OH
HO
HO
O
CH2OH
Piranosa 1-5

57. Monosacáridos
Estructura
Reacciones y derivados
Aislamiento y análisis

58. Aislamiento y análisis
Técnicas cromatograficas
Reacciones de color
Espectrometria
Anómeros
Extracción y conservación
Monosacáridos
Espectroscopia

59. Carbohidratos
Introducción
Monosacáridos
Polisacáridos
Oligosacáridos