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PROCESO DE ACIDO FOSFORICO
Ing. Juan Medina
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
13/03/2023
De fórmula química H3PO4, ácido que constituye la fuente de
compuestos de importancia industrial llamados fosfatos.
Ácido fosfórico
A temperatura
ambiente, el
ácido fosfórico
es una sustancia
cristalina
DEFINICIÓN
Comportamiento Acídico
-
H3PO4 H2O H2PO4 + H+
H2O
HPO4 + H+
-
H2PO4 -2
H2O
PO4 + H+
-3
HPO4-2
13/03/2023
PROPIEDADES QUÍMICAS
• Es un ácido tribásico:
• Fuerte en la primera disociación
• Moderadamente débil en la segunda
• Muy débil en la tercera
• Las constantes de disociación a 25 ºC son:
• K1= 0,75*10-2
• K2 = 0,60*10-7
• K3= 3,00*10-13
Ácido fosfórico
13/03/2023
ROCA FOSFÓRICA
La roca fosfórica
se encuentra en
forma de apatita.
Se compone en su
mayoría de
fosfatos calizos
El mineral forma cristales
en el sistema hexagonal.
Cuando es puro, el apatito es
incoloro y transparente, su
textura es relativamente
suave
13/03/2023
ROCA FOSFÓRICA
En el mundo existen una variedad de rocas fosfáticas tales como:
• Taiba
• Boucráa
• Nauru
• Togo
• Florida
• Carolina
• Kouribga
• Senegal
13/03/2023
13/03/2023
13/03/2023
Bayóvar es una mina a cielo abierto de roca fosfórica ubicado en
la provincia de Sechura, departamento de Piura. El fosfato es
principalmente utilizados en la industria de fertilizantes. El
yacimiento tiene una reserva de 238 millones de toneladas de
fosfatos.
La mina contendría más 238 millones de toneladas de fosfatos.1
Báyovar fue inaugurada el 5 de agosto de 2010 y significó una
inversión total de US$566mn.La administración de la mina
Bayóvar está a cargo de la sociedad anónima Vale.
13/03/2023
TECNOLOGÍAS DE
PRODUCCIÓN
VIA SECA:
Formación del acido a
partir del fósforo
elemental
ÁCIDO
FOSFÓRICO
VIA HÚMEDA:
• Hemihidratado
• Dihidrtado
13/03/2023
TECNOLOGÍAS DE
PRODUCCIÓN
VIA SECA
1. Combustión del Fósforo
P+ O2 P2O5
2. Hidratación del P2O5 resultante:
P2O5 + H2O H3PO4
3. Recogida de los humos. Precipitador
electroestático
13/03/2023
TECNOLOGÍAS DE
PRODUCCIÓN
VIA SECA
Cámara de
combustión
Cámara de
hidratación
Precipitador
Fósforo
Acido
Fosfórico
13/03/2023 11
TECNOLOGÍAS DE
PRODUCCIÓN
VIA HUMEDA
Yeso hemihidratado:
La molécula de yeso esta formada por ½ molécula de agua:
SO4Ca2 + ½ H2O
Yeso dihidratado:
La molécula de yeso esta formada por 2 moléculas de agua:
SO4Ca2 + 2 H2O
13/03/2023
TECNOLOGÍAS DE
PRODUCCIÓN
VIA HUMEDA
Sección de
molienda
Sección de
Reacción
Sección de
Filtrado
Roca Fosfática
Acido Sulfúrico
Acido
Fosfórico
13/03/2023
Acido
sulfúrico
Roca
Fosfórica
REACTOR
FILTRO
sulfato de calcio
EVAPORADOR
Acido
Fosfórico
FLASH
DIAGRMA DE BLOQUES DE PRODUCCIÓN DE ACIDO
FOSFÓRICO
13/03/2023
TECNOLOGÍAS DE PRODUCCIÓN
VIA HUMEDA
Existen a nivel mundial varias tecnologías para esta variante de
obtención de H3PO4
• Rhone Poulene: consta de 1 reactor con agitador central y con
baffles, existe una adición de H2SO4 en diversos puntos a través
de dispersión. No posee sistema de recirculación.
• Prayon: consta de un único reactor dividido en tres diferentes
secciones. Consta con varios agitadores en cada sección y la
adición de H2SO4 normalmente se realiza en las 2 primera
secciones.
• Siape: se recomienda para rocas de alto contenido de
carbonatos donde se utiliza la emisión de CO2 como medio de
agitación y conducción de fluido. Consiste en un reactor con un
cilindro interno donde se adiciona el H2SO4, acido de reciclo y la
roca
13/03/2023
H3PO4
H2SO4
DESCRIPCIÓN DEL
PROCESO
Molienda Reactor
1
H2SO4
(concentrado)
AGUA
Filtrado
Pre
Tratamiento
Decantación
Roca Fosfática
Evaporador
Reactor
2
Reactor
3
Flash
Cooler
Acido Fosfórico
54%
Acido de reciclo
VIA HUMEDA
13/03/2023
Materias Primas
La Roca se caracteriza por
tener la siguiente
composición, con muy pocas
variaciones entre un lote u
otro.
% P2O5
BPL %
CaO %
SiO2 %
F2O3 %
Al2O3 %
MgO %
F1 %
Sb ppm
Cl ppm
Cu ppm
Cr ppm
Va ppm
Humedad
36
79
52
4,8
0,2
0,3
0,15
4,0
17
600
15
150
200
0,92
Características
DESCRIPCIÓN DEL
PROCESO
13/03/2023
El Ácido Sulfúrico utilizado es traído
directamente a los tanques desde
Servifertil a través de un aciducto La
concentración del H2SO4 utilizado
está en el orden de 98% de pureza;
pudiendo diluirse hasta un 70% con
buenos efectos desde el punto de su
eficiencia; sin embargo, la razón
básica de su utilización al 98% radica
en que puede llegarse a producir ácido
fosfórico de 28% con menos
inversión.
Materias Primas
DESCRIPCIÓN DEL
PROCESO
13/03/2023
Molienda
Su función es el de disminuir
el tamaño de los cristales de
roca fosfática
Almacén
13/03/2023
Control del tamaño del cristal
• Más gruesos: quedaría roca sin
atacar por efectos del tiempo de
residencia en los reactores y la
formación de capas de yeso sobre la
superficie de la roca que impedirían la
reacción completa.
• Más finos: alterarían el equilibrio por
formación de cristales irregulares al
focalizarse zonas de alta acidez libre
y otros bajas.
Molienda
13/03/2023
Su función es la de producir
ácido fosfórico a través de la
roca fosfática y el ácido
sulfúrico
Reactor
Reacción
13/03/2023
Reacciones Químicas del Proceso
Reacción Principal que se lleva a cabo en el proceso
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 + 6H2O 3CaSO4 . 2H2O + 2H3PO4
1. Fosfato Monocálcico
ETAPAS
Ca3(PO4)2+ 4H3PO4 3Ca(H2PO4)2
2. Lodo de Reacción
3Ca(H2PO4)2 + 3H2SO4+ 6H2O 3CaSO42H2O + 6H3PO4
Reacción
13/03/2023
Reacción
Datos de los Reactores
Volumen del Reactor 1: 150 m3
Volumen del Reactor 2: 90 m3
Volumen del Reactor 3: 105 m3
2/3 Lodo
Ac. Sulfurico
98%
13/03/2023
Reacción
• Control de Ácido Sulfúrico –
Roca Fosfática
• Control de Acidez libre en
los reactores.
• Control de Temperatura.
• Control de la formación de
Espumas
13/03/2023
Emisiones Gaseosas en los Reactores
Los gases generados en la reacción están formados principalmente
por tetrafluoruro de sílice el cual reacciona con agua para formar
ácido fluorsilicico en solución y oxido de sílice.
Los gases desprendidos por el sistema contiene: aire, CO2 ,vapor de
agua, tetrafluoruro de sílice, trazas de HF y P2O5,en forma de
niebla.
El agua rociada dentro del sistema del venturi (lavado de los gases
y extracción a la atmósfera), reacciona con los compuestos
fluorados, reduciendo la emisión a la atmósfera.
Reacción
13/03/2023
Filtración
OBJETIVO: Separar el lodo proveniente
de reacción, en yeso dihidratado y ácido
fosfórico del 28% de P2O5
Filtro de banda
13/03/2023
Roca
Pretratada
Sistema de
reactores
Reciclo del lavado 1
Tanque del
antiespumante
Tanque
de
mezclado Tanque de
alimentación
al filtrado
T-1
T-3
T-2
Ácido
Sulfúrico
3
1
1-3
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SECCIÓN DE SULFATO DE
CALCIO HEMi-HIDRATADO
13/03/2023
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P2O5
Sólido
lixiviado
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lixiviación
Lavado 1 Lavado 2
Agua
limpia Corriente
D
Tanque
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HEMi-HIDRATADO
13/03/2023
Filtración
Variables del proceso
• Espesor de la torta del filtro.
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13/03/2023
Filtración
Rendimiento de los yesos
1. P2O5 soluble: Rango permitido de operación
(0,10 – 0,15) %.
2. P2O5 insoluble: Rango permitido de operación
(0,30 – 0,40) %.
3. Humedad final del yeso efluente del filtro:
• No removible de la molécula SO4Ca.2H2O
• Resultante del lavado en rango permitido de
(30 – 40) %.
13/03/2023
Filtración
Vehiculado del yeso
Relación
líquido/sólido
(730-760)/(270-
240)
75/25
13/03/2023
Tratamiento Químico
OBJETIVO: Efectuar un tratamiento
químico al ácido fosfórico a fin de hacerlo
apto para el consumo de la planta de
polifosfatos.
13/03/2023
Evaporación
OBJETIVO: Aumentar la concentración de
ácido fosfórico producido de 28% P2O5 hasta
una concentración deseada de 54% P2O5
Capacidad máxima: 3,75
TM de H3PO4 al 54% de
P2O5 por hora equivalente
a 90 TMD
13/03/2023
Evaporación
Condiciones operativas
• Presión y temperatura del vapor saturado:130
psi y 180ºC.
•Temperatura del ácido en el cono: (76-80)ºC
• Temperatura en el intercambiador: (100-
110)ºC
• Presión de vacío: (76-82) mmHg
• Temperatura de agua fría: (30-32)ºC
• Temperatura de agua caliente: (40-42)ºC
13/03/2023
13/03/2023
13/03/2023
13/03/2023
Al reactor se carga los siguientes flujos
Roca fosfórica : 25 TM/h
Acido sulfúrico : 14,5 TM/h de 98 % de pereza
Agua : 6 TM/h
Calcular el acido fosfórico producido y sulfato de calcio
APLICACIÓN
Ca3(PO4)2 (s) + 3H2SO4(ac) + 6H2O(l) 3CaSO4(s) . 2H2O + 2H3PO4(ac)
13/03/2023

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  • 1. PROCESO DE ACIDO FOSFORICO Ing. Juan Medina UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA 13/03/2023
  • 2. De fórmula química H3PO4, ácido que constituye la fuente de compuestos de importancia industrial llamados fosfatos. Ácido fosfórico A temperatura ambiente, el ácido fosfórico es una sustancia cristalina DEFINICIÓN Comportamiento Acídico - H3PO4 H2O H2PO4 + H+ H2O HPO4 + H+ - H2PO4 -2 H2O PO4 + H+ -3 HPO4-2 13/03/2023
  • 3. PROPIEDADES QUÍMICAS • Es un ácido tribásico: • Fuerte en la primera disociación • Moderadamente débil en la segunda • Muy débil en la tercera • Las constantes de disociación a 25 ºC son: • K1= 0,75*10-2 • K2 = 0,60*10-7 • K3= 3,00*10-13 Ácido fosfórico 13/03/2023
  • 4. ROCA FOSFÓRICA La roca fosfórica se encuentra en forma de apatita. Se compone en su mayoría de fosfatos calizos El mineral forma cristales en el sistema hexagonal. Cuando es puro, el apatito es incoloro y transparente, su textura es relativamente suave 13/03/2023
  • 5. ROCA FOSFÓRICA En el mundo existen una variedad de rocas fosfáticas tales como: • Taiba • Boucráa • Nauru • Togo • Florida • Carolina • Kouribga • Senegal 13/03/2023
  • 7. 13/03/2023 Bayóvar es una mina a cielo abierto de roca fosfórica ubicado en la provincia de Sechura, departamento de Piura. El fosfato es principalmente utilizados en la industria de fertilizantes. El yacimiento tiene una reserva de 238 millones de toneladas de fosfatos. La mina contendría más 238 millones de toneladas de fosfatos.1 Báyovar fue inaugurada el 5 de agosto de 2010 y significó una inversión total de US$566mn.La administración de la mina Bayóvar está a cargo de la sociedad anónima Vale.
  • 9. TECNOLOGÍAS DE PRODUCCIÓN VIA SECA: Formación del acido a partir del fósforo elemental ÁCIDO FOSFÓRICO VIA HÚMEDA: • Hemihidratado • Dihidrtado 13/03/2023
  • 10. TECNOLOGÍAS DE PRODUCCIÓN VIA SECA 1. Combustión del Fósforo P+ O2 P2O5 2. Hidratación del P2O5 resultante: P2O5 + H2O H3PO4 3. Recogida de los humos. Precipitador electroestático 13/03/2023
  • 11. TECNOLOGÍAS DE PRODUCCIÓN VIA SECA Cámara de combustión Cámara de hidratación Precipitador Fósforo Acido Fosfórico 13/03/2023 11
  • 12. TECNOLOGÍAS DE PRODUCCIÓN VIA HUMEDA Yeso hemihidratado: La molécula de yeso esta formada por ½ molécula de agua: SO4Ca2 + ½ H2O Yeso dihidratado: La molécula de yeso esta formada por 2 moléculas de agua: SO4Ca2 + 2 H2O 13/03/2023
  • 13. TECNOLOGÍAS DE PRODUCCIÓN VIA HUMEDA Sección de molienda Sección de Reacción Sección de Filtrado Roca Fosfática Acido Sulfúrico Acido Fosfórico 13/03/2023
  • 15. TECNOLOGÍAS DE PRODUCCIÓN VIA HUMEDA Existen a nivel mundial varias tecnologías para esta variante de obtención de H3PO4 • Rhone Poulene: consta de 1 reactor con agitador central y con baffles, existe una adición de H2SO4 en diversos puntos a través de dispersión. No posee sistema de recirculación. • Prayon: consta de un único reactor dividido en tres diferentes secciones. Consta con varios agitadores en cada sección y la adición de H2SO4 normalmente se realiza en las 2 primera secciones. • Siape: se recomienda para rocas de alto contenido de carbonatos donde se utiliza la emisión de CO2 como medio de agitación y conducción de fluido. Consiste en un reactor con un cilindro interno donde se adiciona el H2SO4, acido de reciclo y la roca 13/03/2023
  • 16. H3PO4 H2SO4 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO Molienda Reactor 1 H2SO4 (concentrado) AGUA Filtrado Pre Tratamiento Decantación Roca Fosfática Evaporador Reactor 2 Reactor 3 Flash Cooler Acido Fosfórico 54% Acido de reciclo VIA HUMEDA 13/03/2023
  • 17. Materias Primas La Roca se caracteriza por tener la siguiente composición, con muy pocas variaciones entre un lote u otro. % P2O5 BPL % CaO % SiO2 % F2O3 % Al2O3 % MgO % F1 % Sb ppm Cl ppm Cu ppm Cr ppm Va ppm Humedad 36 79 52 4,8 0,2 0,3 0,15 4,0 17 600 15 150 200 0,92 Características DESCRIPCIÓN DEL PROCESO 13/03/2023
  • 18. El Ácido Sulfúrico utilizado es traído directamente a los tanques desde Servifertil a través de un aciducto La concentración del H2SO4 utilizado está en el orden de 98% de pureza; pudiendo diluirse hasta un 70% con buenos efectos desde el punto de su eficiencia; sin embargo, la razón básica de su utilización al 98% radica en que puede llegarse a producir ácido fosfórico de 28% con menos inversión. Materias Primas DESCRIPCIÓN DEL PROCESO 13/03/2023
  • 19. Molienda Su función es el de disminuir el tamaño de los cristales de roca fosfática Almacén 13/03/2023
  • 20. Control del tamaño del cristal • Más gruesos: quedaría roca sin atacar por efectos del tiempo de residencia en los reactores y la formación de capas de yeso sobre la superficie de la roca que impedirían la reacción completa. • Más finos: alterarían el equilibrio por formación de cristales irregulares al focalizarse zonas de alta acidez libre y otros bajas. Molienda 13/03/2023
  • 21. Su función es la de producir ácido fosfórico a través de la roca fosfática y el ácido sulfúrico Reactor Reacción 13/03/2023
  • 22. Reacciones Químicas del Proceso Reacción Principal que se lleva a cabo en el proceso Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 + 6H2O 3CaSO4 . 2H2O + 2H3PO4 1. Fosfato Monocálcico ETAPAS Ca3(PO4)2+ 4H3PO4 3Ca(H2PO4)2 2. Lodo de Reacción 3Ca(H2PO4)2 + 3H2SO4+ 6H2O 3CaSO42H2O + 6H3PO4 Reacción 13/03/2023
  • 23. Reacción Datos de los Reactores Volumen del Reactor 1: 150 m3 Volumen del Reactor 2: 90 m3 Volumen del Reactor 3: 105 m3 2/3 Lodo Ac. Sulfurico 98% 13/03/2023
  • 24. Reacción • Control de Ácido Sulfúrico – Roca Fosfática • Control de Acidez libre en los reactores. • Control de Temperatura. • Control de la formación de Espumas 13/03/2023
  • 25. Emisiones Gaseosas en los Reactores Los gases generados en la reacción están formados principalmente por tetrafluoruro de sílice el cual reacciona con agua para formar ácido fluorsilicico en solución y oxido de sílice. Los gases desprendidos por el sistema contiene: aire, CO2 ,vapor de agua, tetrafluoruro de sílice, trazas de HF y P2O5,en forma de niebla. El agua rociada dentro del sistema del venturi (lavado de los gases y extracción a la atmósfera), reacciona con los compuestos fluorados, reduciendo la emisión a la atmósfera. Reacción 13/03/2023
  • 26. Filtración OBJETIVO: Separar el lodo proveniente de reacción, en yeso dihidratado y ácido fosfórico del 28% de P2O5 Filtro de banda 13/03/2023
  • 27. Roca Pretratada Sistema de reactores Reciclo del lavado 1 Tanque del antiespumante Tanque de mezclado Tanque de alimentación al filtrado T-1 T-3 T-2 Ácido Sulfúrico 3 1 1-3 2 SECCIÓN DE SULFATO DE CALCIO HEMi-HIDRATADO 13/03/2023
  • 28. Sólido P2O5 Sólido lixiviado Solución de lixiviación Lavado 1 Lavado 2 Agua limpia Corriente D Tanque de filtrado Solución de lixiviación Ácido fosfórico (28%P2O5) T-3 SECCIÓN DE FILTRADO DEL HEMi-HIDRATADO 13/03/2023
  • 29. Filtración Variables del proceso • Espesor de la torta del filtro. • Caudal de agua de lavado. • Temperatura del agua de lavado. 13/03/2023
  • 30. Filtración Rendimiento de los yesos 1. P2O5 soluble: Rango permitido de operación (0,10 – 0,15) %. 2. P2O5 insoluble: Rango permitido de operación (0,30 – 0,40) %. 3. Humedad final del yeso efluente del filtro: • No removible de la molécula SO4Ca.2H2O • Resultante del lavado en rango permitido de (30 – 40) %. 13/03/2023
  • 32. Tratamiento Químico OBJETIVO: Efectuar un tratamiento químico al ácido fosfórico a fin de hacerlo apto para el consumo de la planta de polifosfatos. 13/03/2023
  • 33. Evaporación OBJETIVO: Aumentar la concentración de ácido fosfórico producido de 28% P2O5 hasta una concentración deseada de 54% P2O5 Capacidad máxima: 3,75 TM de H3PO4 al 54% de P2O5 por hora equivalente a 90 TMD 13/03/2023
  • 34. Evaporación Condiciones operativas • Presión y temperatura del vapor saturado:130 psi y 180ºC. •Temperatura del ácido en el cono: (76-80)ºC • Temperatura en el intercambiador: (100- 110)ºC • Presión de vacío: (76-82) mmHg • Temperatura de agua fría: (30-32)ºC • Temperatura de agua caliente: (40-42)ºC 13/03/2023
  • 38. Al reactor se carga los siguientes flujos Roca fosfórica : 25 TM/h Acido sulfúrico : 14,5 TM/h de 98 % de pereza Agua : 6 TM/h Calcular el acido fosfórico producido y sulfato de calcio APLICACIÓN Ca3(PO4)2 (s) + 3H2SO4(ac) + 6H2O(l) 3CaSO4(s) . 2H2O + 2H3PO4(ac) 13/03/2023