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Balanza	
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Antes	
  de	
  comenzar	
  a	
  hablar	
  acerca	
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  Langmuir,	
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  comenzar	
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hablar	
   acerca	
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   estas	
   pueden	
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  insoluble	
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   la	
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superficial,	
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€
Π = γ0 −γ 	
  
Donde	
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  es	
  la	
  tensión	
  superficial	
  con	
  presencia	
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  monocapa	
  y	
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  la	
  tensión	
  superficial	
  
de	
  la	
  substancia	
  pura.	
  
La	
  balanza	
  de	
  Langmuir	
  consiste	
  en	
  una	
  especie	
  de	
  tina	
  que	
  contiene	
  una	
  subfase	
  (que	
  
puede	
  ser	
  agua),	
  el	
  material	
  del	
  que	
  generalmente	
  se	
  fabrica	
  es	
  de	
  teflón	
  con	
  el	
  fin	
  de	
  
evitar	
  derrames	
  o	
  fugas	
  por	
  los	
  bordes,	
  dicha	
  tina	
  se	
  controla	
  térmicamente	
  por	
  agua	
  
que	
  circula	
  en	
  canales	
  colocados	
  debajo	
  de	
  la	
  tina	
  de	
  teflón.	
  Se	
  puede	
  hacer	
  variar	
  el	
  
área	
  superficial	
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  la	
  superficie	
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  la	
  tina.	
  La	
  
tensión	
  superficial	
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  el	
  método	
  de	
  Wilhelmy.	
  
Dicho	
  método	
  consiste	
  de	
  una	
  plato,	
  parcialmente	
  sumergido,	
  en	
  un	
  líquido	
  conectado	
  
a	
  una	
  electro-­‐balanza.	
  Dicho	
  puede	
  estar	
  fabricado	
  de	
  platino	
  o	
  incluso	
  papel	
  filtro.	
  El	
  
plato	
  detecta	
  la	
  fuerza	
  hacia	
  abajo	
  ejercida	
  por	
  el	
  menisco	
  del	
  líquido	
  que	
  humedece	
  a	
  	
  
dicho	
  plato.	
  Entonces	
  la	
  tensión	
  superficial	
  se	
  calcula	
  como	
  sigue.	
  
€
F = mpg( )+ 2 tp + wp( )γLV cosθ − ρlVpg	
  
donde	
   mp	
   es	
   la	
   masa	
   del	
   plato,	
   g	
   es	
   la	
   aceleración	
   gravitacional,	
   mp	
   es	
   el	
   largo	
   del	
  
plato,	
  wp	
  es	
  el	
  ancho	
  del	
  plato,	
  γLV	
  es	
  la	
  tensión	
  superficial	
  de	
  líquido,	
  θ	
  es	
  el	
  ángulo	
  de	
  
contacto,	
  ρl	
  es	
  la	
  densidad	
  del	
  líquido	
  y	
  Vp	
  es	
  el	
  volumen	
  de	
  la	
  porción	
  del	
  plato	
  que	
  
esta	
  sumergida.	
  Entonces	
  en	
  realidad	
  lo	
  que	
  hace	
  para	
  medir	
  la	
  presión	
  superficial	
  es	
  
repetir	
   este	
   método	
   en	
   una	
   superficie	
   limpia,	
   y	
   alguna	
   con	
   monocapa	
   presente.	
  
Representado	
  en	
  la	
  siguiente	
  ecuación.	
  
€
Π = −Δγ = −
ΔF
2
tp + wp( )
⎡
⎣⎢
⎤
⎦⎥ =
−ΔF
2wp
	
  
	
  
Ramírez	
  Naranjo	
  José	
  Pablo	
   	
   Fisicoquímica	
  de	
  Interfases	
  
Tarea	
  03	
  
	
  
Figura 1.- Esquema de la balanza de Langmuir
Isoterma	
  de	
  Gibbs.	
  
Anteriormente	
  hemos	
  estudiado	
  como	
  la	
  temperatura	
  influye	
  en	
  la	
  tensión	
  superficial,	
  
mas	
   aún	
   no	
   hemos	
   comentado	
   como	
   es	
   que	
   influye	
   sobre	
   ella	
   la	
   concentración	
   de	
  
algún	
   soluto	
   presente	
   en	
   el	
   líquido	
   que	
   se	
   desea	
   estudiar.	
   Los	
   solutos	
   puede	
   tener	
  
variados	
  efectos	
  en	
  tensión	
  superficial	
  sin	
  embargo	
  dicho	
  efecto	
  esta	
  en	
  función	
  de	
  la	
  
estructura	
   del	
   soluto	
   en	
   cuestión,	
   los	
   efectos,	
   pueden	
   variar	
   desde	
   casi	
   mínimos	
   o	
  	
  
nulos	
   o	
   llegar	
   a	
   incrementar	
   la	
   tensión	
   superficial	
   como	
   en	
   el	
   caso	
   de	
   las	
   sales	
  
inorgánicas,	
  reducir	
  la	
  tensión	
  superficial	
  progresivamente	
  de	
  la	
  forma	
  que	
  sucede	
  al	
  
agregar	
  algún	
  alcohol	
  hasta	
   incluso	
  reducir	
  la	
  tensión	
  superficial,	
  hasta	
  un	
  mínimo,	
  
después	
  del	
  cual	
  el	
  agregar	
  mas	
  soluto	
  no	
  afecta	
  mas	
  la	
  tensión	
  superficial	
  como	
  se	
  da	
  
con	
  los	
  tensoactivos.	
  	
  
Sin	
  embargo	
  hay	
  algo	
  que	
  complica	
  la	
  observación	
  de	
  este	
  efecto,	
  y	
  es	
  que	
  un	
  soluto	
  
puede	
  existir	
  en	
  diferentes	
  concentraciones	
  en	
  la	
  superficie	
  del	
  solvente	
  y	
  en	
  el	
  seno	
  
de	
   la	
   disolución,	
   mas	
   esta	
   diferencia	
   (de	
   concentraciones)	
   varia	
   de	
   acuerdo	
   a	
   cada	
  
combinación	
  de	
  soluto-­‐disolvente.	
  Es	
  por	
  ello	
  que	
  una	
  útil	
  herramienta	
  es	
  el	
  isoterma	
  
de	
  Gibbs	
  que	
  se	
  expresa	
  mediante	
  la	
  siguiente	
  ecuación.	
  
€
Γ = −
1
RT
∂γ
dlnC
⎛
⎝
⎜
⎞
⎠
⎟
T,P
	
  
donde	
   Γ	
   se	
   conoce	
   con	
   la	
   concentración	
   de	
   la	
   superficie	
   y	
   representa	
   el	
   exceso	
   de	
  
soluto	
   por	
   unidad	
   de	
   área	
   en	
   la	
   superficie	
   sobre	
   la	
   cual	
   podría	
   estar	
   presente	
   si	
   la	
  
concentración	
  en	
  el	
  seno	
  de	
  la	
  disolución	
  prevaleciera	
  hasta	
  la	
  superficie,	
  como	
  esta	
  
referida	
  a	
  un	
  área	
  las	
  unidades	
  en	
  las	
  finales	
  de	
  Γ	
  son	
  mol	
  m-­‐2.	
  C	
  es	
  la	
  concentración	
  
del	
   soluto	
   en	
   el	
   seno	
   de	
   la	
   disolución,	
   R	
   la	
   constante	
   universal	
   de	
   los	
   gases	
   y	
   T	
   le	
  
temperatura.	
  De	
  la	
  ecuación	
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  es	
  lógico	
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  T	
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permanecer	
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  vimos	
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  la	
  tensión	
  superficial	
  varia	
  
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  función	
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El	
   nombre	
   propiamente	
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   el	
   conoce	
   a	
   la	
   ecuación	
   anterior	
   es	
   Isoterma	
   de	
  
Adsorción	
  de	
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  y	
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  para	
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$
$
$
$
Barrera Barrera
Balanza con
Placa Wilhelmy
Superficie monocapa
Tina con subfase
Barrera Barrera
Balanza con
Placa Wilhelmy
Superficie monocapa
Tina con subfase
Ramírez	
  Naranjo	
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  Pablo	
   	
   Fisicoquímica	
  de	
  Interfases	
  
Tarea	
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los	
  cambios	
  en	
  la	
  concentración	
  de	
  un	
  componente	
  en	
  contacto	
  con	
  una	
  superficie	
  con	
  
cambios	
  en	
  la	
  tensión	
  superficial,	
  también	
  puede	
  expresar	
  de	
  la	
  siguiente	
  forma,	
  si	
  se	
  
toma	
  en	
  termino	
  del	
  exceso	
  interfacial	
  como.	
  
€
−dγ = Γ1dµ1 + Γ2dµ2	
  
donde	
  γ	
  es	
  la	
  tensión	
  superficial,	
  Γ1	
  es	
  el	
  exceso	
  interfacial	
  del	
  componente	
  1,	
  y	
  µ1	
  es	
  
el	
   potencial	
   química	
   del	
   componente	
   1.	
   ¿Pero	
   porqué	
   el	
   nombre	
   de	
   isoterma	
   de	
  
adsorción?,	
   Bueno	
   son	
   muchas	
   las	
   influencias	
   que	
   pueden	
   cambiar	
   cambios	
   en	
   la	
  
composición	
  cercanía	
  de	
  las	
  capa	
  superficial,	
  sustancias	
  pueden	
  acumularse	
  cerca	
  o	
  en	
  
el	
   interior	
   del	
   seno	
   de	
   la	
   disolución,	
   este	
   movimiento	
   es	
   lo	
   que	
   caracteriza	
   el	
  
fenómeno	
  de	
  adsorción,	
  lo	
  cual	
  influye	
  en	
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  superficial	
  y	
  la	
  estabilidad	
  de	
  los	
  
coloides.	
  Las	
  capaz	
  de	
  adsorción	
  en	
  la	
  superficie	
  en	
  un	
  medio	
  de	
  dispersión	
  líquido	
  
afectaran	
   las	
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   ello	
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  capaz,	
  afectan	
  la	
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  coloidal.	
  La	
  adsorción	
  de	
  las	
  
moléculas	
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  la	
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   de	
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   del	
   isoterma	
   de	
   Gibbs	
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  soluciones	
  que	
  están	
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  y	
  que	
  poseen	
  dos	
  
componentes.	
  
	
  
	
  
Figura 2.- Esquema del exceso interfacial, con una monocapa de anfífilo presente.
	
  
Bibliografía	
  
http://en.wikipedia.org/wiki/Gibbs_isotherm	
  Consultado	
  el	
  Martes	
  16	
  de	
  Agosto	
  
de	
  2011	
  a	
  las	
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  AM	
  
Exceso Interfacial ( ΓΓΓΓi ) (Gibbs - 1895)
!
"#
#
σ
=Γ
n moles de i en la interfase (s)
en exceso
A área de interfase
Composición especial!
"#$%&#"#$%&# !!
αααα
ββββ
!
σσσσ
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http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S201A.pdf	
  Consultado	
  el	
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Agosto	
  de	
  2011	
  a	
  las	
  12:23	
  
http://campus.usal.es/~licesio/Sistemas_Coloidales/SC_03.pdf	
  Consultado	
  el	
  
Martes	
  16	
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  Agosto	
  de	
  2011	
  a	
  las	
  12:52	
  PM	
  
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/19884/Capitulo7.pdf	
  Consultado	
  el	
  Martes	
  
16	
  de	
  Agosto	
  de	
  2011	
  a	
  las	
  12:58	
  PM	
  
http://en.wikipedia.org/wiki/Langmuir-­‐Blodgett_trough#Balance	
   Consultado	
   el	
  
Miércoles	
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  • 1. Ramírez  Naranjo  José  Pablo     Fisicoquímica  de  Interfases   Tarea  03   Balanza  de  Langmuir,  Isoterma  de  Gibbs.     Balanza  de  Langmuir.   Antes  de  comenzar  a  hablar  acerca  de  la  balanza  de  Langmuir,  hemos  de  comenzar  a   hablar   acerca   de   monocapas   insolubles,   estas   pueden   ser   formadas   cuando   una   sustancia  anfifílica  insoluble  en  agua  o  algún  otro  líquido  se  distribuye  mediante  un   solvente  volátil  para  formar  una  monocapa  insoluble  en  la  interfase  aire-­‐agua,  dichas   monocapas  reciben  el  nombre  de  película  de  Lagmuir,  en  este  caso    se  considera  que   todas  las  moléculas  están  concentradas  en  una  capa  de  espesor  de  una  molécula  en  la   interfase.  Cuando  por  medio  de  un  sistema  de  barreras  se  reduce  el  área  superficial,   las  moléculas  de  la  sustancia  anfifílica  comienzan  a  ejercer  cierta  fuerza  de  repulsión   entre   ellas,   entonces   ocurre   que   un   efecto   similar   a   la   presión   llamada   presión   superficial,  cuya  definición  es.   € Π = γ0 −γ   Donde  γ  es  la  tensión  superficial  con  presencia  de  monocapa  y  γ0  la  tensión  superficial   de  la  substancia  pura.   La  balanza  de  Langmuir  consiste  en  una  especie  de  tina  que  contiene  una  subfase  (que   puede  ser  agua),  el  material  del  que  generalmente  se  fabrica  es  de  teflón  con  el  fin  de   evitar  derrames  o  fugas  por  los  bordes,  dicha  tina  se  controla  térmicamente  por  agua   que  circula  en  canales  colocados  debajo  de  la  tina  de  teflón.  Se  puede  hacer  variar  el   área  superficial  haciendo  un  barrido  de  las  barreas  sobre  la  superficie  de  la  tina.  La   tensión  superficial  se  mide  después  por  el  método  de  Wilhelmy.   Dicho  método  consiste  de  una  plato,  parcialmente  sumergido,  en  un  líquido  conectado   a  una  electro-­‐balanza.  Dicho  puede  estar  fabricado  de  platino  o  incluso  papel  filtro.  El   plato  detecta  la  fuerza  hacia  abajo  ejercida  por  el  menisco  del  líquido  que  humedece  a     dicho  plato.  Entonces  la  tensión  superficial  se  calcula  como  sigue.   € F = mpg( )+ 2 tp + wp( )γLV cosθ − ρlVpg   donde   mp   es   la   masa   del   plato,   g   es   la   aceleración   gravitacional,   mp   es   el   largo   del   plato,  wp  es  el  ancho  del  plato,  γLV  es  la  tensión  superficial  de  líquido,  θ  es  el  ángulo  de   contacto,  ρl  es  la  densidad  del  líquido  y  Vp  es  el  volumen  de  la  porción  del  plato  que   esta  sumergida.  Entonces  en  realidad  lo  que  hace  para  medir  la  presión  superficial  es   repetir   este   método   en   una   superficie   limpia,   y   alguna   con   monocapa   presente.   Representado  en  la  siguiente  ecuación.   € Π = −Δγ = − ΔF 2 tp + wp( ) ⎡ ⎣⎢ ⎤ ⎦⎥ = −ΔF 2wp    
  • 2. Ramírez  Naranjo  José  Pablo     Fisicoquímica  de  Interfases   Tarea  03     Figura 1.- Esquema de la balanza de Langmuir Isoterma  de  Gibbs.   Anteriormente  hemos  estudiado  como  la  temperatura  influye  en  la  tensión  superficial,   mas   aún   no   hemos   comentado   como   es   que   influye   sobre   ella   la   concentración   de   algún   soluto   presente   en   el   líquido   que   se   desea   estudiar.   Los   solutos   puede   tener   variados  efectos  en  tensión  superficial  sin  embargo  dicho  efecto  esta  en  función  de  la   estructura   del   soluto   en   cuestión,   los   efectos,   pueden   variar   desde   casi   mínimos   o     nulos   o   llegar   a   incrementar   la   tensión   superficial   como   en   el   caso   de   las   sales   inorgánicas,  reducir  la  tensión  superficial  progresivamente  de  la  forma  que  sucede  al   agregar  algún  alcohol  hasta   incluso  reducir  la  tensión  superficial,  hasta  un  mínimo,   después  del  cual  el  agregar  mas  soluto  no  afecta  mas  la  tensión  superficial  como  se  da   con  los  tensoactivos.     Sin  embargo  hay  algo  que  complica  la  observación  de  este  efecto,  y  es  que  un  soluto   puede  existir  en  diferentes  concentraciones  en  la  superficie  del  solvente  y  en  el  seno   de   la   disolución,   mas   esta   diferencia   (de   concentraciones)   varia   de   acuerdo   a   cada   combinación  de  soluto-­‐disolvente.  Es  por  ello  que  una  útil  herramienta  es  el  isoterma   de  Gibbs  que  se  expresa  mediante  la  siguiente  ecuación.   € Γ = − 1 RT ∂γ dlnC ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ T,P   donde   Γ   se   conoce   con   la   concentración   de   la   superficie   y   representa   el   exceso   de   soluto   por   unidad   de   área   en   la   superficie   sobre   la   cual   podría   estar   presente   si   la   concentración  en  el  seno  de  la  disolución  prevaleciera  hasta  la  superficie,  como  esta   referida  a  un  área  las  unidades  en  las  finales  de  Γ  son  mol  m-­‐2.  C  es  la  concentración   del   soluto   en   el   seno   de   la   disolución,   R   la   constante   universal   de   los   gases   y   T   le   temperatura.  De  la  ecuación  anterior  es  lógico  que  una  condición  sea  que  la  T  debe  de   permanecer  constante  puesto  como  vimos  anteriormente,  la  tensión  superficial  varia   en  función  de  T.   El   nombre   propiamente   por   el   conoce   a   la   ecuación   anterior   es   Isoterma   de   Adsorción  de  Gibbs  para  sistema  multicomponentes,  y  funciona  para  relacionar  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arrera Barrera Balanza con Placa Wilhelmy Superficie monocapa Tina con subfase Barrera Barrera Balanza con Placa Wilhelmy Superficie monocapa Tina con subfase
  • 3. Ramírez  Naranjo  José  Pablo     Fisicoquímica  de  Interfases   Tarea  03   los  cambios  en  la  concentración  de  un  componente  en  contacto  con  una  superficie  con   cambios  en  la  tensión  superficial,  también  puede  expresar  de  la  siguiente  forma,  si  se   toma  en  termino  del  exceso  interfacial  como.   € −dγ = Γ1dµ1 + Γ2dµ2   donde  γ  es  la  tensión  superficial,  Γ1  es  el  exceso  interfacial  del  componente  1,  y  µ1  es   el   potencial   química   del   componente   1.   ¿Pero   porqué   el   nombre   de   isoterma   de   adsorción?,   Bueno   son   muchas   las   influencias   que   pueden   cambiar   cambios   en   la   composición  cercanía  de  las  capa  superficial,  sustancias  pueden  acumularse  cerca  o  en   el   interior   del   seno   de   la   disolución,   este   movimiento   es   lo   que   caracteriza   el   fenómeno  de  adsorción,  lo  cual  influye  en  la  tensión  superficial  y  la  estabilidad  de  los   coloides.  Las  capaz  de  adsorción  en  la  superficie  en  un  medio  de  dispersión  líquido   afectaran   las   interacciones   entre   partículas   dispersas   en   el   medio   y   es   por   ello   en   consecuencia  de  que  dichas  capaz,  afectan  la  estabilidad  coloidal.  La  adsorción  de  las   moléculas  de  la  fase  líquida  en  la  interfase  ocurre  cuando  esta  fase  esta  en  contacto   con  otra  fase  inmiscible  que  puede  ser  un  líquido  un  gas  o,  un  sólido.  Por  la  naturaleza   de   la   deducción   de   ecuación   del   isoterma   de   Gibbs   solo   puede   ser   aplicado   a   soluciones  ideales,  es  decir,  soluciones  que  están  realmente  diluidas  y  que  poseen  dos   componentes.       Figura 2.- Esquema del exceso interfacial, con una monocapa de anfífilo presente.   Bibliografía   http://en.wikipedia.org/wiki/Gibbs_isotherm  Consultado  el  Martes  16  de  Agosto   de  2011  a  las  11:45  AM   Exceso Interfacial ( ΓΓΓΓi ) (Gibbs - 1895) ! "# # σ =Γ n moles de i en la interfase (s) en exceso A área de interfase Composición especial! "#$%&#"#$%&# !! αααα ββββ ! σσσσ
  • 4. Ramírez  Naranjo  José  Pablo     Fisicoquímica  de  Interfases   Tarea  03   http://en.wikipedia.org/wiki/Surface_tension  Consultado  el  Martes  16  de  Agosto   de  2011  a  las  10:35  AM   http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S201A.pdf  Consultado  el  Martes  16  de   Agosto  de  2011  a  las  12:23   http://campus.usal.es/~licesio/Sistemas_Coloidales/SC_03.pdf  Consultado  el   Martes  16  de  Agosto  de  2011  a  las  12:52  PM   http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/19884/Capitulo7.pdf  Consultado  el  Martes   16  de  Agosto  de  2011  a  las  12:58  PM   http://en.wikipedia.org/wiki/Langmuir-­‐Blodgett_trough#Balance   Consultado   el   Miércoles  17  de  Agosto  a  las  11:20  AM