3. Existe en el análisis volumétrico un grupo de reacciones de sustitución en
las que uno de los productos es insoluble, y por esto, a los métodos que tienen
como base la formación de un precipitado, se les denomina volumetría por
precipitación.
En las reacciones más importantes intervienen los iones plata, por lo que
también se le designa bajo el nombre de argentometría, aun cuando en algunos
casos se hace uso de otras reacciones de precipitación en las que no interviene
aquel elemento.
El principio de la determinación argentométrica está basado en la
formación de las sales poco solubles en el punto de equivalencia, o sea, la
formación de los precipitados poco solubles. Sobre la formación de tales
precipitados, nos informa el producto de la solubilidad Kps. El fin de la
precipitación es detectado con los indicadores adecuados. Los indicadores,
generalmente, actúan de tal manera que en el punto de equivalencia cambian de
color.
En argentometría, se aprovecha la serie de reacciones químicas que
conducen a la formación de precipitados poco solubles. A este grupo de
determinaciones volumétricas pertenecen los métodos para la determinación de
cloruros, yoduros, bromuros, cianuros, la determinación de los precipitados pocos
solubles obtenidos en la titulación de las sales de zinc con ferrocianuros potásico,
los precipitados de fosfatos en el análisis de fertilizantes, los precipitados
formados en los análisis de orina, etc.
4. a) Método de Volhard.
Es una valoración de Ag+ con solución patrón de KSCN, el cual genera la formación de un
precipitado blanco y cuando la reacción es completa la primera porción de tiocianato añadida
forma un color rojo con el indicador de alumbre férrico.
b) Método de Mohr
Es una valoración del ión Cl- con nitrato de plata estándar y como indicador una sal soluble de
cromato, cuando la precipitación del cloruro termina, el primer exceso de plata reacciona con el
cromato para formar un precipitado rojo de cromato de plata.
c) Método de Fajans
Es la valoración de cloruros con solución patrón de nitrato de plata utilizando fluoresceína como
indicador, cuando se añade una pequeña cantidad de nitrato de plata a una disolución de cloruro,
éste se absorbe fuertemente sobre las partículas de cloruro de plata coloidal formada, alcanzado
el punto estequiométrico el primer exceso de Ag+ atrae al anión de la fluoresceína dando un color
rosado.
d) Método de Gay-Lussac: método del punto claro
El precipitado coloidal de cloruro de plata está estatulizado, próximo al punto estequiométrico el
ión estatulizante se separa por precipitación y el precipitado se coagula y sedimenta. La valoración
se completa hasta que no aparezca más precipitado o turbidez.
e) Método de Volhard indirecto
Es un método indirecto cuyo fundamento es la adición de un exceso medido exactamente de
nitrato de plata, el exceso de ión plata se valora por retroceso con solución patrón de sulfocianuro
de potasio y alumbre férrico como indicador. Para evitar errores en el punto final se separa por
filtración el cloruro de plata y valorando el filtrado y las aguas de lavado con tiocianato. Caldwell
modificó el método añadiendo una pequeña porción de nitrobenceno a la suspensión.
5. •
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Mortero con pistilo
Pesafiltros
Estufa de secado
Desecador
3 Vasos de pp de 100 mL
Balanza analítica
Piseta
Matraz aforado de 250 mL
Frasco ámbar de 250 mL (Tapa ancha)
Matraz aforado de 100 mL
• Pipeta volumétrica de 10 mL
• 3 matraces erlenmeyer de 250 mL
6. •
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4.5 g de Nitrato de plata q. p.
1.0 g de cloruro de sodio q. p. y seco
3 mL de solución de K2CrO4 al 5 %
250 mL de Agua destilada
0.3 g de Carbonato de calcio libre de
Cl-
7. Pulverizar 18 g de AgNO3
para 1L (Preparar 250 mL de
solución).
Colocar en un pesa filtros,
llevar a estufa y secar durante
1Hra a 150 ºC.
Se le coloca la tapa al pesa
filtros, se retira de la estufa
con una pinza para crisol
Pesar la cantidad calculada de
AgNO3 en un vaso de ppt y se
disuelve la sal con 50 mL de
agua destilada.
Para preparar una solución
decinormal son necesarios
16.994 g de AgNO3 p/L de
solución. (Preparar 250 mL de
solución 0.1 N de AgNO3)
Introducir en un desecador.
Enfriar durante 10-15 min
Transferir la solución a un
matraz aforado con la ayuda
de un embudo y diluir hasta
la marca de aforo.
Mezclar y verter a frasco
limpio y seco ámbar.
Etiquetar y proteger de la luz
8. A PARTIR DE UNA SOLUCIÓN
EXACTAMENTE 0.1 N DE
CLORURO DE SODIO.
Pesar 0.585 g de NaCl en vaso
ppt de 100 mL Disolver la sal
con 50 mL de agua destilada.
Traspasar a matraz aforado de
100 mL y completar volumen
hasta la marca de aforo. Y
mezclar.
Hasta que el color rojizo del
KCrO4 comience a dispersarse
a través de la solución o la
formación de grumos de AgCl.
Indican que se acerca el punto
final.
Titular las muestras con la
solución de AgNO3 0.1 N
colocada en bureta ámbar.
Tomar 3 muestras y colocar
en matraces Erlenmeyer c/u.
Agregar a las muestras 50 mL
de agua destilada y 0.5 mL de
KCrO4 al 5%. Y mezclar.
Se titulan las otras dos
muestras de la misma forma.
Se calcula la normalidad de
los 100 mL de la solución de
NaCl y se calcula la
normalidad de la solución de
AgNO3
La adición del AgNO3 se
continúa gota a gota hasta
vire permanente del amarillo
del ión cromato al rojizo del
precipitado de cromato.
9. Pesar 3 muestras de NaCl seco y
puro de 0.1 a 0.15 g c/u en un
matraz Erlenmeyer
Se disuelve cada muestra con 50
mL de agua destilada y se
agregan 0.5 mL de solución de
cromato de potasio al 5%.
Se titulan las otras 2 muestras de
la misma forma y calcular la
normalidad de la solución de
AgNO3
Si se desea se puede correr una
prueba del indicador en blanco.
Se titula la primera muestra
conAgNO3, agitando la solución
hasta que el color rojizo del
cromato de plata sea
permanente.
PRUEBA DEL BLANCO DEL
INDICADOR
Adicionar 0.5 mL de indicador a
100 mL de agua destilada
(añadir unos décimos de gr de
carbonato de calcio libre de
cloruro). Esto da una turbidez
similar a la de la titulación real.
Se agita la solución y se adiciona
gota a gota el AgNO3 hasta que
el color sea igual al de la
solución que se tituló. El blanco
no debe exceder de 0.05 mL.
PESADAS INDIVIDUALES
11. Las soluciones tituladas en los
matraces Erlenmeyer se colocan en un
frasco rotulado como:
• Residuos de Cloruro de plata +
Cromato de plata + Nitrato de sodio