Cinetica II: Ordenes de reaccion, leyes de velocidad y tiempo de vida
1. CINETICA II
Ramón J. Chávez
Qui 102
Universidad Sagrado Corazón
2. AGENDA
• Orden de una reacción
• Tipos de reacciones
• Orden 0
• Orden 1
• Orden 2
• Teoría de colisiones
• Energía de Activación
3. ORDEN DE REACCIÓN
• El orden de una reacción solo se puede determinar por un valor experimental
• Método mas común es el de velocidades iniciales a diferentes concentraciones
• Se mide la velocidad en diferentes reacciones y se compara con las concentraciones
iniciales de cada experimento para hallar el orden.
• En caso de que los valores no conduzcan a simple vista a determinar el orden de la
reaccion se utiliza:
R2 / R1 = (k [A]n2) / (k [A]n1)
• Las unidades de k según orden:
• 0 orden ------ M / s
• 1 orden ------ 1 / s
• 2 orden ------ 1 / M-s
4. ORDEN DE REACCIÓN
• Ejemplo:
Con los siguientes datos determine el orden de la reacción
(a) Mediante método de tanteo
(b) Mediante la razón de las velocidades con respecto a las concentraciones
(c) Calcule k
[A] (M) Rinicial (M/s)
0.10 0.015
0.20 0.060
0.40 0.240
5. ORDEN DE REACCIÓN (VARIOS REACTIVOS)
aA + bB cC +dD
Ley de velocidad para la reacción anterior:
R= k [A]m [B]n
• “m” es el orden relativo al reactivo A
• “n” es el orden relativo al reactivo B
• El orden total de la reacción es la suma de m + n
• Al igual que con un solo reactivo el orden de la reacción se determina experimentalmente
6. ORDEN DE REACCIÓN (VARIOS REACTIVOS)
Ejemplo:
Considere los datos de velocidad inicial y concentración inicial para la reacción:
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
[NO2] (M) [CO] (M) Rinicial (M / s)
0.10 0.10 0.0021
0.20 0.10 0.0082
0.20 0.20 0.0083
0.40 0.10 0.033
(a) Calcule la ley de velocidad para la reacción
(b) Calcule la constante k
7. LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO
• Ley diferencial de primer orden:
- -Δ[A] / Δt = k [A]
• Después de integrar matemáticamente, la ley queda
ln [A]t = -kt + ln [A]0
• La ley integrada permite calcular la concentración de algún reactivo a un tiempo dado
• Como es de primer orden, se asocia a una función lineal de la forma y = -mx + b
8. LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO
• Ejemplo:
Para una reacción de la descomposición de SO 2Cl2 se determino experimentalmente
que es de primer orden, si su constante de velocidad es 2.90 x 10 -4 s-1:
(a) Calcule la concentración de SO 2Cl2 al cabo de 865 segundos si la reacción
comenzó con [SO 2Cl2] = 0.225 M
(b) Haga la grafica de ln [SO2Cl2] vs. tiempo para esta reacción
9. LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO
• Reacción de segundo orden:
• Ecuación diferencial
-Δ [A] /Δt = k [A]2
• Ecuación integrada de la ley de segundo orden:
1 / [A]t = kt + 1 / [A] o
• La ecuación integrada también se asocia con una función lineal de la forma y = mx + b
• La pendiente de la función lineal es k
10. LEY DE VELOCIDAD EN FUNCIÓN DEL TIEMPO
• Reacción de orden cero:
• Ecuación diferencial de la ley de velocidad de orden cero:
-Δ [A] /Δt = k
• Ecuación integrada de la ley de velocidad:
[A]t = -kt + [A]o
11. TIEMPO DE MEDIA VIDA
• Se define como el tiempo al cual la concentración inicial disminuye a la mitad.
• Orden 0:
t1/2 = [A]o / 2k
• Orden 1:
t1/2 = 0.693 / k
• Orden 2:
t1/2 = 1 / k[A]o
12. TIEMPO DE MEDIA VIDA
• Ejemplo:
Una muestra 0.500 M de yodo molecular se disocia con una constante de 0.271. Cual
es la media vida del yodo si esta reacción fuera de:
(a) Orden 0
(b) Orden 1
(c) Orden 2