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CINÉTICA III


     Ramón J. Chávez
         Qui 102
Universidad Sagrado Corazón
DEPENDENCIA DE TEMPERATURA
•   La dependencia de la ley de velocidad hacia la temperatura esta contenida dentro de la
    constante “k”
•   K es una constante siempre y cuando la temperatura de la reacción se mantenga
    constante
•   Para determinar la relación de k y temperatura:


     K= Ae –E / RT                Ecuación de Arrhenius


     A= factor de frecuencia de acercamientos (factor pre-exponencial)
     Ea= energía de activación
     -E/RT = factor exponencial
ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
•   Barrera energética que debe ser sobrepasada en orden de poder efectuarse la reacción
    química y obtener la formación de los productos.
•   En una grafica de Energía vs. Progreso de la reacción la energía de activación se
    determina mediante la diferencia entre la energía del estado de transición y la energía de
    los reactivos.
      Ea = Emax – Ereactivos
     ΔHrx = Eproductos – Ereactivos
•   A mayor energía de activación menor valor de velocidad de reacción
ECUACIÓN DE ARRHENIUS MODIFICADA
•   K= Ae –E / RT


•   Después de aplicar logaritmo natural a ambos lados y modificar queda la ecuación:
     Ln (k)= -(Ea / R)(1/T) + ln(A)
•   Esta ecuación es equivalente a una función lineal y se representa en una grafica de lnk
    en función de 1/T. De esta grafica se puede obtener una diferencia entre un punto 1 y un
    punto 2 (valores determinados por el eje “y”)
     Ln (k2 / k1) =(Ea / R)(1/ T1 – 1 /T2)
ECUACIÓN DE ARRHENIUS
•   Ejemplo:
     La reacción entre dióxido de nitrógeno y monóxido de carbono produce monóxido de
     nitrógeno y dióxido de carbono. A 701 K la constante de velocidad es de 2.57 M -1s-1, una
     segunda medida a 895 K arrojo un valor de la constante de velocidad de 567 M -1s-1.
     Halle:
     a) El orden de la reacción
     b) La Energía de Activación bajo las condiciones dadas.
TEORÍA DE COLISIONES
•   Se define una reacción como el choque efectivo entre partículas con suficiente nivel
    energético
•   Una colisión describe una aproximación a sobrepasar la barrera energética (Energía de
    Activación)
•   El modelo de colisiones esta descrito por el factor de frecuencia de la ecuación de
    Arrhenius
•   El factor de frecuencia “A” se desglosa en dos términos: factor de orientación (p) y
    frecuencia de las colisiones (z)
     K= Ae –E / RT = pze –E / RT


     Z= cantidad de colisiones por unidad de tiempo (aprox. 10 9 col / s)
     P= parte orientada efectivamente (valor de 0 a 1)

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Cinetica 3

  • 1. CINÉTICA III Ramón J. Chávez Qui 102 Universidad Sagrado Corazón
  • 2. DEPENDENCIA DE TEMPERATURA • La dependencia de la ley de velocidad hacia la temperatura esta contenida dentro de la constante “k” • K es una constante siempre y cuando la temperatura de la reacción se mantenga constante • Para determinar la relación de k y temperatura: K= Ae –E / RT Ecuación de Arrhenius A= factor de frecuencia de acercamientos (factor pre-exponencial) Ea= energía de activación -E/RT = factor exponencial
  • 3. ENERGÍA DE ACTIVACIÓN • Barrera energética que debe ser sobrepasada en orden de poder efectuarse la reacción química y obtener la formación de los productos. • En una grafica de Energía vs. Progreso de la reacción la energía de activación se determina mediante la diferencia entre la energía del estado de transición y la energía de los reactivos. Ea = Emax – Ereactivos ΔHrx = Eproductos – Ereactivos • A mayor energía de activación menor valor de velocidad de reacción
  • 4. ECUACIÓN DE ARRHENIUS MODIFICADA • K= Ae –E / RT • Después de aplicar logaritmo natural a ambos lados y modificar queda la ecuación: Ln (k)= -(Ea / R)(1/T) + ln(A) • Esta ecuación es equivalente a una función lineal y se representa en una grafica de lnk en función de 1/T. De esta grafica se puede obtener una diferencia entre un punto 1 y un punto 2 (valores determinados por el eje “y”) Ln (k2 / k1) =(Ea / R)(1/ T1 – 1 /T2)
  • 5. ECUACIÓN DE ARRHENIUS • Ejemplo: La reacción entre dióxido de nitrógeno y monóxido de carbono produce monóxido de nitrógeno y dióxido de carbono. A 701 K la constante de velocidad es de 2.57 M -1s-1, una segunda medida a 895 K arrojo un valor de la constante de velocidad de 567 M -1s-1. Halle: a) El orden de la reacción b) La Energía de Activación bajo las condiciones dadas.
  • 6. TEORÍA DE COLISIONES • Se define una reacción como el choque efectivo entre partículas con suficiente nivel energético • Una colisión describe una aproximación a sobrepasar la barrera energética (Energía de Activación) • El modelo de colisiones esta descrito por el factor de frecuencia de la ecuación de Arrhenius • El factor de frecuencia “A” se desglosa en dos términos: factor de orientación (p) y frecuencia de las colisiones (z) K= Ae –E / RT = pze –E / RT Z= cantidad de colisiones por unidad de tiempo (aprox. 10 9 col / s) P= parte orientada efectivamente (valor de 0 a 1)