2. CONTENIDO DE LA CLASE 5
1.- Reacciones de los cationes: Marcha
Analítica Sistemática (MAS)
2.- Características generales de los Grupos I y
II de cationes.
3.-Grupo I: Iones Plata, Plomo y mercurioso.
4.- Reacciones características, semejanzas y
diferencias que permiten su separación
como grupo y su identificacion.
5.-Grupo II de cationes.
6.- Reacciones características.
7.-Subgrupos del G-II, Anfoterismo.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
3. REACCIONES DE LOS IONES DE METALES
Ò CATIONES
Los iones de los metales mas comunes (23) se
dividen analíticamente en 5 grupos.
Cada conjunto tiene un reactivo comun para
separarlos del resto por formación de compuestos
poco solubles, excepto el grupo V que no tiene
reactivo precipitante (forma sales solubles con
todos los reactivos de grupo). Se analiza por
separado a partir de la muestra problema original.
NH4+ se determina hirviendo una porción de
muestra original con NaOH previamente al inicio
de la marcha sistemática analítica(MAS).
Quim. Elizabeth Espinosa D.
4. MARCHA SISTEMATICA ANALITICA
(MSA) PARA CATIONES
Para aplicar la MSA la muestra debe estar
completamente disuelta y todos sus
componentes de forma iónica (cationes y
aniones).
Los grupos se van separando por la adición
sucesiva de los siguientes reactivos: HCl, H2S,
(NH4)2S, (NH4)2CO3, además con medios
determinados según las características de
solubilidad de los productos para lograr una
Precipitacion mas completa, aplicando los
principios del equilibrio quimico.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
5. M. SISTEMATICA ANALITICA
Grupo I: HCl diluido, precipitan los cloruros poco
solubles de Ag+, Pb++ y mercurioso Hg2+2
Grupo II:H2S en presencia de HCl diluido,
precipitan los sulfuros de Hg+2, Pb+2, Cu+2,
Bi+3,Cd+2, Sn+2, As+3,Sb+3, Sn+4
Grupo IIIA: NH4OH en presencia de NH4Cl,
precipitan los hidróxidos de Al+3, Fe+3 y Cr+3
Grupo IIIB: (NH4)2S en presencia de NH4OH y
NH4Cl, precipitan los sulfuros de Ni+2, Co+2, Mn+2,
Zn+2
Grupo IV: (NH4)2CO3 en presencia de NH4OH y
de NH4Cl, precipitan los carbonatos de Ca+2,
Ba+2 y Sr+2.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
6. GRUPO I –GRUPO DE LA PLATA
Pb+2, Ag+ y Hg2+2.- Características
Precipitan como cloruros con HCl diluido (3 a 6 M)
ò con cloruros solubles.
El PbCl2 es mas soluble en agua: si la
concentración de iones Cl- es baja, no precipita
completamente y por eso se le encuentra
también en el grupo II, porque el PbS es menos
soluble.
Si la concentración de iones Cl- es excesiva, por
ejemplo HCl cc, los cationes Ag+ y Pb+2 se
solubilizaran por formación de complejos como:
AgCl (s) + Cl- ____ AgCl2-
complejo soluble
Quim. Elizabeth Espinosa D.
7. ANALISIS DEL GRUPO I:
MUESTRA EN SOLUCION QUE PODRÌA CONTENER
TODOS LOS CATIONES COMUNES.
1. En un tubo de ensayo verter 5 gotas de la
muestra, 15 gotas de agua destilada, y 2 gotas de
HCl 6 M. Agitar y centrifugar.
El precipitado estará en el fondo del tubo cuando
se retire de la centrifuga: Hacerlo con cuidado
para que no se re disperse.
Comprobar que la precipitación ha sido
completa:
Add 1 gota de HCl 6M por la pared del tubo que
contiene el precipitado: si se produce turbiedad,
significa que falto HCl, por lo tanto, se agita,
centrifuga y agrega otra gota de HCl, repitiendo
la operación hasta que ya no precipite mas.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
8. Grupo I de cationes…
2.-Separar la solución del precipitado,
y guardarla para continuar la MAS: En
la solucion se podría encontrar los
cationes de los grupos II a IV.
3.- El pptado. Podría tener los AgCl, PbCl2 y
Hg2Cl2.
Adicionar 1ml (20 gotas) de agua caliente al
precipitado, calentar a bm por 2 minutos
agitando reiteradas veces y luego retirar la
solución con gotero.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
9. Grupo I de cationes…
En la solución quedaría Cl- + Pb ++
En el precipitado quedarían AgCl + Hg2Cl2.
Transferir la solución del gotero a otro tubo para
efectuar las reacciones características del ion
Pb+2 y ver si esta presente.
5.-Remover las trazas de plomo:
El pptado se lava 2 veces con agua
caliente(1 ml) , centrifugando 2 veces y
descartando la solución para que al add
NH3 en la siguiente etapa, no precipite
Pb(OH)2 ò Pb(OH)Cl, pptado de color
blanco.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
10. Grupo I de cationes…
6.- Separación de AgCl y Hg2Cl2:
Agregar 5 gotas de agua destilada al precipitado y 5
gotas de NH4OH cc , agitar, centrifugar y decantar.
En la solucion: Ag(NH3)2Cl
El ion mercurioso reacciona con el NH3 de forma muy
característica e importante:
Hg metálico (partículas negras) y Hg(NH2)Cl (partículas
blancas)(*)
se vera una mezcla de ambas resultando gris:
Reaccion de auto oxidación, ya que el Hg mercurioso
se reduce y se oxida a si mismo al producir Hg
metálico y cloruro amido mercúrico.
Hg2Cl2 + 2NH3 ___ Hg(s) + HgNH2Cl(s) + NH4+ + Cl-
Quim. Elizabeth Espinosa D.
11. Grupo I de cationes…
6.-Ensayos para Ag+: La solución
separada del precip. de Hg2+2 contiene
NH3 en exceso, el cual debe ser
neutralizado con HNO3 3M, enfriando el
tubo en una vaso con agua para
remover el calor de neutralización.
Probar la solución al papel de tornasol, si
no esta ácida, add mas HNO3, agitar y si
esta presente el ion Ag+, se precipitara el
AgCl blanco caseoso, sensible a la luz.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
12. Grupo I de cationes, identificación del Pb+2,
solucion separada del paso 3…
Verter 5 gotas de la solución en otro tubo;
agregar 10 gotas de agua destilada y 2 gotas
de solución 0,5M de K2CrO4. Si se forma un
pptado amarillo podría ser PbCrO4, Para que
sea mas concluyente (la mayoría de
cromatos son coloreados e insolubles) se
hace lo que sigue:
En otro tubo verter la solución remanente que
quedo del paso 3, add 6 gotas de H2SO4 9M,
si se forma un precipitado blanco granuloso,
PbSO4, el Pb+2 esta presente.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
13. OTRAS REACCIONES IMPORTANTES DE LOS
CATIONES DEL GRUPO I, Pb+2
Pb, metal gris azulado densidad 11.48, se disuelve
fácilmente en HNO3 dil. El HNO3 cc forma una
película protectora de Pb(NO3)2 insoluble en este
mismo acido que impide la disolución del metal.
Los HCl y H2SO4 dil tienen poca acción debido a
la formación de películas protectoras de PbCl2 y
PbSO4 respectivamente.
1.-Pb+2 +Álcalis ____ Pb(OH)2 solido blanco
Pb(OH)2 + Álcalis fuertes exceso__ Na2PbO2
El hidróxido de plomo es soluble en exceso de
álcalis fuertes y en ácidos fuertes, pero no en
NH4OH. Los óxidos e hidróxido de Pb+2 son
ANFOTEROS.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
14. OTRAS REACCIONES IMPORTANTES DE
LOS CATIONES DEL GRUPO I,Pb+2…
2.-Pb+2 + H2SO4 y/o sulfatos solubles__
PbSO4(s.blanco)
El PbSO4 se disuelve por calentamiento en
soluciones de álcalis cáusticos dando
plumbitos,( anfotero) Ej.
PbSO4(s) + 4KOH __K2PbO2 + K2SO4 + 2H2O
También se disuelve en acetato de amonio
cc al 30%
PbSO4(s) + 2 CH3COONH4 ___ Pb(C2H3O2)2
+ (NH4)2SO4
Quim. Elizabeth Espinosa D.
15. OTRAS REACCIONES IMPORTANTES DE
LOS CATIONES DEL GRUPO I,Pb+2…
Pb+2 + SO4-2 ___ PbSO4 (solido blanco)
PbSO4(s) + 2C2H3O2___ Pb(C2H3O2)2 +
SO4-2
Pb(C2H3O2)2 + CrO4-- ___
PbCrO4(s.amarillo) + 2C2H3O2-
3.- Pb+2 + 2 KI___ PbI2 solido amarillo,
soluble en solución caliente de ac.
acético, pero precipita al enfriar en
forma de cristales amarillo dorados
característicos del Pb+2.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
16. Tarea: Elaborar esquemas resumidos de las MSA completa
de cationes y un esquema de la separación del G-I en excel
Preguntas:
1.-Si no tuviera HCl, ¿Que otros dos productos
quimicos podría usar para precipitar los
cloruros del grupo I?
2.-Si se adiciona exceso de HCl, ¿Que iones
del grupo I no precipitarían completamente?
3.-Al agregar HCl se forma un precipitado
insoluble en NH3 y en agua caliente ¿Qué ion
ò iones podrían estar presentes y cuales
estarían ausentes en la solución original?
Quim. Elizabeth Espinosa D.
17. Grupo I, Reacciones del ion mercurioso:
Hg, metal liquido a temperatura ambiente,
densidad 13,595 g/ml. No es atacado por HCl y
H2SO4 dil. Reacciona fácilmente con HNO3: En frio
da Hg2(NO3)2 y con exceso de HNO3 cc y
caliente, el nitrato mercúrico.
1.-Con álcalis fuertes (NaOH, KOH)precipita el
oxido mercurioso negro
Hg2(NO3)2 + 2NaOH__ Hg2O (s) +H2O + NaNO3
La reacción con NH3 es la mas importante para
caracterizar al mercurioso, descrita anteriormente,
dando una sal aminomercurica y mercurio
metálico finamente dividido.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
18. Grupo I, Reacciones del ion
mercurioso…
2.-Con KI da precipitado amarillo verdoso de
Hg2I2, y con exceso de reactivo el complejo
mercuriyoduro de potasio K2(HgI4) soluble y
Hg° muy fino, negro.
3.-Con K2CrO4 forma un pptado rojo
insoluble en álcalis y HNO3 diluido: Hg2CrO4
4.-Reduccion a Hg metálico:
Con exceso de solucion de SnCl2 , primero se forma
Hg2Cl2 (calomel) precipitado blanco sedoso y luego
se torna gris por reducción a Hg metálico:
Hg2(NO3)2 + SnCl2 __ Hg2Cl2(s) + Sn(NO3)2
Hg2Cl2 + SnCl2 ___ 2Hg(s) + SnCl4
Quim. Elizabeth Espinosa D.
19. Grupo I: Reacc. del ion Hg2+2
5.- Si se aplica una gota de solución
mercuriosa a una superficie de Cu brillante,
una moneda, y se deja por un momento, se
formara una mancha gris de Hg metálico
sobre el Cu (reducción del Hg2+2):
Hg2(NO3)2 + Cu __ Cu(NO3)2 + 2 Hg (s)
Si se remueve la solución con agua y se frota
la mancha con un papel de filtro por
ejemplo, ésta brillara.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
20. Grupo I, REACCIONES DEL ION PLATA:
Ag, metal blanco maleable y dúctil, insoluble
en HCl y H2SO4 dil, soluble en HNO3 (2+1) y
en H2SO4 cc. a ebullición.
1.- Con álcalis fuertes NaOH e KOH da un
precipitado de color marrón de Ag2O, que se
forma del hidróxido de plata inestable inicial.
El pptado. es soluble en NH4OH:
Ag2O + 4NH4OH__ 2(Ag(NH3)2)OH + 3H2O
El NH4OH también forma inicialmente el
Ag2O, pero se disuelve inmediatamente en
exceso del reactivo.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
21. Grupo I, REACCIONES DEL ION PLATA…
2.-Con K2CrO4, forma el precip. rojo
ladrillo AgCrO4, soluble en HNO3 y en
NH4(OH) pero difícilmente soluble en
acido acético.
3.-Con H2S se produce un precipitado
negro de Ag2S, muy poco soluble en
agua (s=1 x10-11 g/L) y en NH4OH en
solución, soluble en HNO3 diluido
caliente.
2AgNO3 + H2S__ Ag2S+ 2 HNO3
2Ag2S + 8 HNO3___ 6AgNO3 + 2 NO(g)+ 3S(s) +
4H2O
Quim. Elizabeth Espinosa D.
22. Grupo I, REACCIONES DEL ION PLATA…
4.- Con HCl dil da el pptado. blanco de AgCl,
insoluble en H2O y en ácidos (incluyendo el
HNO3),pero soluble en NH4OH,KCN y
tiosulfato de sodio:
AgCl +2 KCN______ K(Ag(CN)2) + KCl
2AgCl + 3Na2S2O3 ___Na4(Ag2(S2O3)3)+
2NaCl
5.-Con KI, da AgI precipitado amarillo,
insoluble en NH4OH, pero fácilmente soluble
en KCN y en Na2S2O3
AgI + 2KCN ___K(Ag(CN)2) + KI
Quim. Elizabeth Espinosa D.
23. GRUPO II DE CATIONES:Bi+3, Cu+2, Cd+2,
Sn+2,Sn+4, Sb+3,Hg+2, Pb+2, As+3
Forman sulfuros insolubles en solución ácida
diluida, por esta propiedad se les separa de
los siguientes grupos, cuyos sulfuros son mas
solubles y no precipitan en un medio acido
(HCl de 0,2 a 0,5 M)
Una solución preparada para contener solo
los cationes del G-II no debe incluir iones
NO3- ya que los iones S-2 serán oxidados
produciendo S elemental:
8H3O+ + 3S-2 + 2NO3-___ 2NO(g) + 12H2O+
3S
Quim. Elizabeth Espinosa D.
24. GRUPO II DE CATIONES:Bi+3, Cu+2, Cd+2,
Sn+2,An+4, Sb+3,Hg+2, Pb+2, As+3
Si hubo cationes del G-I, quedaran nitratos,
luego, el S elemental contaminaría los sulfuros
del G-II, y el reactivo de grupo se
descompondría parcial ò totalmente, según
la cantidad de nitrato que tuviera la muestra
original.
Destrucción del NO3-: Se hierve la solución
separada del G-I, con HCl y H2O2 ; el H2O2
oxidara al Sn+2 a Sn+4, para que se pueda
disolver el SnS2 con (NH4)2S porque el SnS no
es soluble en este medio.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
25. GRUPO II, DESCOMPOSICION DE
LOS NITRATOS…
VERTER unas 10 gotas de la solución que
contiene el G-II a un vasito de pptado.
Add 3 gotas de H2O2 al 3% y hervir hasta
tener la mitad del vol. original. Luego add
3 a 4 gotas de HCl cc y hervir con
moderación.
El liquido puede tener una consistencia
siruposa, pero no debe llevarse a seco
porque se podrían perder FeCl3 y SnCl4
(son volátiles).
Quim. Elizabeth Espinosa D.
26. GRUPO II, DESCOMPOSICION DE LOS
NITRATOS…
Probar al tornasol, si es acida, se añade
NH4OH poco a poco hasta alcalinidad; add
HCl 3M probando reiteradas veces con papel
de tornasol hasta que la solución este
lig.acida. Add H2O destilada hasta obtener 1
ml, luego se añade 4 gotas de sol. 3M de HCl
para llegar a 0,5M en HCl.
El calentamiento con HCl reduce también los
iones CrO4-2, si los hubiera, a Cr+3( G-III).
Quim. Elizabeth Espinosa D.
27. Precipitacion del G-II:
El H2S (gas) es el reactivo de grupo: muy
toxico, se genera y aplica bajo
campana. El H2S se pasa por la solución
por unos 30 seg., se add 12 gotas de H2O
destilada y se pasa H2S por 30 segundos
mas; se centrifuga de inmediato.
La solución se decanta, expulsando el H2S
por ebullición; se guarda esta solucion
para los ensayos del III y IV grupos de
cationes.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
28. Precipitacion del G-II:
El pptado que quedo en el tubo de
centrifuga se lava 2 veces con agua
destilada, centrifugando y desechando los
lavados.
Los sulfuros que se formarían de estar
presentes todos los cationes del G-II serian:
HgS, PbS, CuS: de color negro; Bi2S3 de color
café; CdS, SnS2, AS2S3 de color amarillo y
Sb2S3 de color anaranjado.
En lugar del H2S se puede usar la tioacetamida
( CH3CSNH2), como fuente de S-2.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
29. Precipitacion del G-II:
Separar rápidamente el precipitado obtenido, del
contacto con la solución que podría contener los
cationes del III grupo, ya que los sulfuros de Hg y
Bi son especialmente propensos a contaminarse
con sulfuros de G-III.
Luego de unos minutos de haber precipitado los
sulfuros del G-II, el ZnS y otros comienzan a
depositarse sobre la superficie del pptado:
Se ha demostrado que hasta el 90% de ZnS puede
pos precipitar sobre el HgS dentro de los 10 min
que siguen a la pptacion del HgS, sin que la
solución este saturada con ZnS.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
30. SEPARACION DE LOS SUBGRUPOS DEL
ARSENICO Y DEL COBRE
As, Sb y Sn se agrupan por la naturaleza anfoterica
de sus óxidos y sulfuros: se disuelven ya sea en
soluciones ácidas ò en alcalinas.
Al disolverse en ácidos, los iones se comportan como
cationes ( forman tal como se encuentran en sus
óxidos y sulfuros sólidos), y en medio básico ò
cuando hay altas concentraciones de sulfuro( S-2),
se forman iones negativos solubles (Aniones) tales
como AsO2- (arsenito), AsS2, SnS3-2,Sn(OH)6-2, SbS2-
2, Sb(OH)4-
Los sulfuros del subgrupo del Cu, no forman iones
complejos ò negativos por este procedimiento y no
se disuelven en soluciones concentradas de
hidróxidos ni sulfuros.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
31. SEPARACION DE LOS SUBGRUPOS DEL
ARSENICO Y DEL COBRE…
El reactivo es el (NH4)2S con el fin de
tener alta conc de S-2; no se usa
soluciones alcalinas porque el HgS se
disuelve parcialmente.
Separar rápidamente a los 2
subgrupos porque los sulfuros de
Hg, Cu y Cd se pueden disolver
lentamente en sol. Conc. De
Sulfuros.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
32. SEPARACION DE LOS SUBGRUPOS DEL
ARSENICO Y DEL COBRE…
Al pptado de sulfuros add (NH4)2S en sol, agitar
por unos 60 seg. centrifugar y guardar la solución
en un tubo tapado (grupo del arsénico). Add al
pptado. 10 gotas de solucion de (NH4)2S , agitar
otros 60 seg, centrifugar y la solución se junta con
la primera para el subgrupo de As.
Lavar 2 veces el pptado. con solución caliente de
NH4NO3 centrifugando cada vez ; los lavados se
desechan, el solido se conserva húmedo para
evitar que los sulfuros se pepticen y se oxiden a
sulfatos por el O2 del aire.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
33. CARACTERISTICAS ANALITICAS DEL G-II DE
CATIONES:
1.- El HNO3 dil en caliente disuelve fácilmente a sus
sulfuros, según la reacción
CuS + HNO3 + calor__ Cu+2 + NO(g) +H2O + S(s)
2.-Se analiza los cationes del G-II según sus propiedades
frente a las bases:
Solubles en NH4OH: Cu+2, Cd+2
Solubles en NaOH: Pb+2, Sn+2, Sb+3, Cu+2 (puede formar
cupritas, por lo que se considera en ambos subgrupos)
Insolubles en ambos: Bi+3
Iones que reaccionan con el agua formando oxisales:
Bi+3, Sb+3
Quim. Elizabeth Espinosa D.
34. CARACTERISTICAS ANALITICAS DEL G-II DE
CATIONES:
3.- La separación usando bases, se realiza
cuando los iones se encuentran en
cantidades semimicro o macro y en forma de
sales.
Si se va a analizar minerales, es necesario
conocer previamente los elementos que
constituyen la muestra a fin de elaborar
marchas de análisis.
El HgS (S= 1.6 x 10-54) es el mas insoluble de
los sulfuros y por eso se disuelve muy poco y
lentamente en HNO3 3M, a diferencia de los
otros sulfuros
Quim. Elizabeth Espinosa D.
35. CARACTERISTICAS ANALITICAS DEL G-II
DE CATIONES:
Disolver en caliente (bm) por 3min. con HNO3 3M y agua,
centrifugar, lavar con sol. de HNO3 diluida. El HNO3 con el
S-2 dará trazas de S elemental.
Reacción del nitrico con los sulfuros de Pb, Bi, Cu y Cd:
8H3O+ +2NO3- + 3S-2__ 3S + 2NO(g) + 12H2O
El calentamiento prolongado con HNO3 de los sulfuros
puede dar lugar a sulfatos:
8H3O+ + 8 NO3- + 3S-2___ 3SO4-2 + 8NO(g) + 12H2O
2NO3- + S ____ SO4-2 + 2NO (g)
Si se formo SO4, precipitara el PbSO4, si el ion Pb estuvo
presente. Este PbSO4 no se disuelve en HNO3 y esto
impediria que se encuentre el ion Pb.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
36. REACCIONES DE LOS CATIONES DEL G-II, Bi+3:
Bi: Metal frágil, cristalino, blanco rojizo.
Insoluble en HCl, soluble en H2SO4cc caliente
y en agua regia, el HNO3 es su mejor
disolvente.
Bi(OH)3 es una base débil por lo cual se
hidroliza por un exceso de agua a BiOCl,
dando esta sal básica poco soluble, también
llamada Bismutilo por el ion BiO-.
Reacciones del Bi+3:
1.- El S-2, forma Bi2S3 pardo, insol.en ácidos
dil.en frio y en sol. De (NH4)2S, soluble en
HNO3 dil caliente y en HCl cc a ebullición.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
37. REACCIONES DE LOS CATIONES DEL G-II,
Bi+3…
2.-Con NaOH: pptado. Blanco de Bi(OH)3 en
frio insoluble en exceso de reactivo, soluble
en ácidos. Por ebullición se torna amarillo
(deshidratación parcial: BiO.OH)
3.-Con NH4OH: precipita sal básica de
composición variable, insoluble en exceso de
amoniaco a diferencia del Cu y del Cd.
4.-Con Na2SnO2, da un pptado negro de Bi
metálico muy fino, en frio.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
38. REACCIONES DEL Cu+2:
Cu, metal rojo claro, maleable y dúctil. No
es atacado por HCl y H2SO4 diluidos, pero si
por HNO3 dil y H2SO4 cc, en caliente.
Hay 2 series de compuestos de Cu: los del oxido
cuproso Cu2O, rojo, y los del cúprico CuO, negro.
Las sales cuprosas son inestables, las cúpricas dan
soluciones azules (anhidras son blancas ò amarillas)
1.-Con H2S: precip-negro de CuS, en medio neutro
a acido (HCl), soluble en HNO3 dil. caliente y en sol.
De KCN (forma sales complejas)
Quim. Elizabeth Espinosa D.
39. REACCIONES DEL Cu+2…
3CuS + 8HNO3 __ 3Cu(NO3)2 + 4H2O+2NO +3S°
El CuS se oxida fácilmente por el O2 del aire, se
debe lavar con sol.de H2S para prevenir la
reacción de oxidación.
El CuS es insol. en H2SO4 diluido a
ebullición (diferencia con el CdS).
2.-Cu+2 + 2NaOH __ Cu(OH)2 (s. azul) +
Na2SO4
Insoluble en exceso de NaOH. Pasa a
CuO negro
Cu(OH)2 a ebullición___ CuO + H2O
Quim. Elizabeth Espinosa D.
40. REACCIONES DEL Cu+2…
3.-CuSO4+ NH4OH ___CuSO4.Cu(OH)2 +
(NH4)2SO4 sal básica soluble en exceso
moderado de reactivo, dando sulfato
tetramincuprico de color azul intenso:
(Cu(NH3)4)SO4
4.-Con ferrocianuro de potasio en m. neutro ò
acido, da ferrocianuro cúprico, precipitado pardo
rojizo Cu2(Fe(CN)6) insoluble en ácidos diluidos;
soluble en NH4OH dando una solución azul.
En solucion de álcalis fuertes se descompone el
ferrocianuro cúprico con separación de Cu(OH)2
azul
Quim. Elizabeth Espinosa D.
41. REACCIONES DEL Cd+2:
Cd, metal blanco plateado, maleable y
dúctil; se disuelve lentamente en HCl y
H2SO4 diluido con desprendimiento de
H2(g). El mejor disolvente del metal es el
HNO3.
1.-CdSO4 + H2S___ CdS (s.amarillo) + H2SO4
CdS soluble en HNO3 y H2SO4 dil en caliente (a
diferencia del CuS) siendo insol. en KCN (dif.con el
CuS). Si el medio es muy acido, no precipita.
2.- CdSO4+ 2NaOH __ Cd(OH)2 s. blanco insoluble
en exceso de NaOH.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
42. REACCIONES DEL Cd+2:
3.-Cd+2 + 2NH4OH__Cd(OH)2(s) + (NH4)2SO4
Si hay NH4Cl presente no precipita el
Cd(OH)2.
Cd(OH)2 + (NH4)2SO4 + 2NH4OH __
(Cd(NH3)4)SO4 + 4 H2O el hidróxido de Cd es
soluble en exceso de amoniaco(complejo
incoloro).
4.-Cd+2 + K4Fe(CN)6 ___K2CdFe(CN)6(s) +
K2SO4
Pptado color amarillo ò anaranjado, soluble
en NH4OH, insoluble en ácidos minerales.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
43. REACCIONES DEL Sb+3:
Sb, metal brillante blanco plateado,
insol. en HCl y H2SO4 dil., el H2SO4 cc
caliente lo ataca lentamente dando
sulfato antimonioso inestable. Soluble
en agua regia.
1.- 2Sb+3 + 3H2S__ Sb2S3 (s. anaranjado)+
6HCl
Sb2S3 es soluble en caliente con HCl cc (dif.
con el As2S3), con polisulfuro de amonio,
dando sales del ácido tioantimonico H3SbS4.
Sb2S3 es insol.en sol.de (NH4)2CO3.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
44. REACCIONES DEL Sb+3:
2.-Con NaOH, NH4OH, se forma pptado. blanco
de oxido antimonioso hidratado, Sb4O6.xH2O,
soluble en soluciones de álcalis cáusticos dando
antimonitos
4SbCl3 + 12 NaOH ___Sb4O6 + 12NaCl + 6H2O
Sb4O6 + 4 NaOH ____ 4 NaSbO2 + 2 H2O
3.- Si una solución de una sal antimoniosa se vierte
en agua, se forma un pptado blanco de cloruro
de antimonilo SbOCl (igual que el BiOCl), soluble
en HCl, y en solución de acido tartárico (dif. Con
el Bi). Con gran exceso de agua, se produce el
oxido hidratado Sb4O6.xH2O
Quim. Elizabeth Espinosa D.
45. REACCIONES DEL Sn+2:
Sn, metal plateado,ductil y maleable; comienza a
ser frágil a bajas temperaturas. El metal se disuelve
lentamente en HCl y H2SO4 dil liberando H2. El
HNO3 lo disuelve fácilmente , sin desprender
H2,formando Sn(NO3)2 y NH4NO3.
1.-Sn+2 + H2S___SnS (s.pardo) +2 HCl
en medio lig. acido, debido a que el SnS es
soluble en HCl cc (a dif. del As2S3); soluble en
soluciones de polisulfuro de amonio (amarillo)
formando tioestannato, no se disuelve en
(NH4)2SO4 ni en (NH4)2CO3(a dif. del As2S3) :
Quim. Elizabeth Espinosa D.
46. REACCIONES DEL Sn+2…
SnS + (NH4)2S2___ (NH4)2SnS3
(NH4)2SnS3 + 2 HCl ___SnS2 +
2NH4Cl + H2S
SnS es insoluble en soluc.de
hidróxidos alcalinos: Por esto si se
emplean sol.de NaOH ò de KOH
para la separación de los grupos
IIA y IIB, el Sn+2 debe oxidarse a
Sn+4 antes de precipitar con H2S.
Quim. Elizabeth Espinosa D.
47. REACCIONES DEL Sn+2…
2.-SnCl2 +2 NaOH___ Sn(OH)2(s) + 2 NaCl
Sn(OH)2(s) + 2 NaOH____ Na2SnO2 + 2H2O
soluble en exceso de reactivo,. Con NH4OH
solo se produce el Sn(OH)2 pero no se
disuelve en exceso de NH3.
3.-Con sol de HgCl2:
SnCl2 + HgCl2 ___ SnCl4 + Hg2Cl2 (solido
blanco)
SnCl2+ Hg2Cl2____ SnCl4 + 2 Hg
Quim. Elizabeth Espinosa D.