Los fundamentos analíticos para la identificación de los cationes del plata, plomo y mercurio

2. OBSERVACIONES DEL ANÁLISIS
DEL GRUPO I DE CATIONES
(a).- El HCl 3M, es el reactivo precipitante del G1
(x).- El SbOCl y BiOCl, son de color blanco, pueden
llegar a precipitar en el G1 como OXICLORUROS.
(b).- Se añade HCl 3M para disolver las sales básicas de
Sb y Bi
(y).- Es un precipitado definido, integrado por los
cationes del grupo 1 (Ag+ Pb++ Hg2
++)

3. 0.5 ml AgNO3
0.5 ml Pb(NO3)2
1 mL (NO3)2Hg2
1 mL
HCl 3M
HOMOGENIZAR
CENTRIFUGAR
LS = No se forma ningún
precipitado, quiere decir
que no hay metales del G1
ROTULAR: G2*5
Residuo = Se forma un
precipitado blanco puede
ser: AgCl, PbCl2, Hg2Cl2 y
También SbOCl y/ó BiOCl
ROTULAR: (X)

4. Residuo = Se forma un
precipitado blanco puede ser:
AgCl, PbCl2, Hg2Cl2 y
También SbOCl y/ó BiOCl
ROTULAR: (X)
III gotas
HCl 3M
HOMOGENIZAR
CENTRIFUGAR
LS =Todo el precipitado
se disuelve, quiere decir
que era: SbOCl y/ó BiOCl
ROTULAR: G2*5
R =No se disuelve el
precipitado, quiere
decir que puede ser de:
AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2
ROTULAR: (Y)

5. OBSERVACIONES:
(c).- Se agrega HCl 3M para que la precipitación del G1
se haga lo más completa posible.
No debe adicionarse un exceso muy grande de HCl
porque se forman los cloros complejos de plata y plomo.
AgCl + Cl- ------ AgCl2
- ó AgCl3
2-
PbCl2 + Cl- ------ PbCl3
- ó PbCl4
2-

6. OBSERVACIONES:
(d).- Si no comprueba la precipitación completa, se
pueden presentar 2 tipos de errores:
1) Los metales que se encuentran en pequeña
cantidad pueden no haber precipitado.
2) Los metales que quedan sin precipitar pasan al
grupo siguiente donde interfieren.
¿Cómo se comprueba la Precipitación Completa (PC)?
Añadiendo HCl 3M controlado o moderado.

7. R =No se disuelve el precipitado,
quiere decir que puede ser de:
AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2
ROTULAR: (Y)
Ligero exceso
II gotas
HCl 3M
HOMOGENIZAR
CENTRIFUGAR
LS = Comprobar PC para
el G1 ROTULAR: (d)
R = AgCl, PbCl2, HgCl2
permanece en el mismo
tubo
ROTULAR: (Z3)
Se lo guarda para luego
lavarlo
Agregar III gotas HCl 3M
ROTULAR: (W)

8. Z1 No se forma ningún precipitado,
quiere decir que la precipitación ha
sido completa para G1
Pasar este L.S. a otro tubo para rotular G2-5(W)
Z2 Se forma precipitado, quiere decir que
la precipitación no ha sido completa
para el G1

9. OBSERVACIONES:
(e).- Se lava con una solución lavadora (0.5 mL H2O
destilada + 0.5 mL HCl 3M) que contenga Cl- para
proteger la insolubilidad del PbCl2 por el llamado
EFECTO DEL ION COMÚN.
COMPUESTO KPS SOLUBILIDAD
DE LA SAL
AgCl
PbCl2
Hg2Cl2
1,56 x 10-10
1 x 10-4
2 x 10-18
1,24 x 10-5 M
2,51 x 10-2 M
1,8 x 10-5 M

10. LS= Volver a comprobar PC
(Z4)
Se repite hasta que observe
la Precipitación Completa(Z2)
R= AgCl, PbCl2, Hg2Cl2

11. Lavar 2 veces con
solución lavadora:
0.5 mL H2O dest.
+
0.5 mL HCl 3M
(e)
(Z3) +
LS = Se descarta
R = AgCl
PbCl2
Hg2Cl2
(Z3)

12. CALENTAR HASTA
EBULLICIÓN
HERVIR POR 2 MINUTOS BM
CON AGITACIÓN CONSTANTE
+
ENFRIAR
CENTRIFUGAR

13. OBSERVACIONES:
(f).- El agua hirviendo es para disolver al PbCl2, ya
que su solubilidad es alrededor de 1000 veces
más con respecto a los otros 2 cloruros.
Se ha comprobado que a 100oC se solubiliza el
PbCl2 alrededor de 33.4 g/L.
Esta propiedad es aprovechada para separar el
PbCl2 de los AgCl y Hg2Cl2

14. OBSERVACIONES:
(g).- El CH3-COOH es para acidificar ligeramente
la solución, disminuir luego la concentración de
CrO4
2- por formar HCrO4
- e impedir que precipite
cualquier otro cromato, excepto el PbCrO4, que
tendría que precipitar
CrO4
2- + H3O+ ----- HCrO4
- + H2O
Cromato Ácido

15. LS= Pasar a otro tubo
Cl- + Pb++
Tubo
Centrifugado
R= AgCl, PbCl2, Hg2Cl2
+
Añadir I gota
ácido acético
CH3-COOH
(g)
Añadir II gota
Cromato de
Potasio
K2CrO4
PbCrO4
amarillo
CONFIRMACIÓN PARA PLOMO

16. OBSERVACIONES:
(h).- Se deberá eliminar totalmente PbCl2,
porque de lo contrario, al agregar NH4OH
para separar el AgCl del Hg2Cl2, si existe
PbCl2 se formaría un cloruro básico de
plomo que interferiría en la separación de la
plata del mercurioso.
PbCl2 + NH3 + H2O <---> Pb OH Cl + NH4
+ + Cl-

17. LS = Pasar a otro tubo
Cl- + Pb++
Residuo
R= AgCl, Hg2Cl2
Exento PbCl2
Lavar 3 veces
Con 2 mL H20
Caliente, para
eliminar PbCl2
Las 2 primeras
aguas se descarta.
La 3 se centrifuga
(h)

18. LS = Pasar a otro
tubo
Cl- + Pb++
Agregar II gotas
de ácido
sulfúrico diluido
H2SO4
No se forma el PRECIPITADO
blanco de PbSO4 quiere decir
que el residuo Z3 esta libre de
PbCl2

19. OBSERVACIONES:
(i).- Para disolver AgCl y dismutar el Hg2Cl2 en una
mezcla negra.
(j).- El complejo amoniacal de plata si se acidifica
reprecipita AgCl
Ag(NH3)2
+ + Cl- + 2H3O+ <=> AgCl +2NH4
+ + 2H2O

20. R= AgCl, Hg2Cl2
Exento PbCl2
2 mL de
NH4OH 3M
(i)
AGITAR - CENTRIFUGAR
LS = Pasar a
otro tubo
Ag(NH3)2
+
Cl-
Residuo =
HgNH2Cl + Hg
(mezcla negra)
AgCl (sin disolver)
(k)

21. OBSERVACIONES:
(k).- El AgCl sin disolver por la acción
del Hgo, se reduce a Ago
AgCl === Ago +Cl-
Hgo === Hg2+

22. LS= Pasar a otro tubo
Ag(NH3)2
+ + Cl-
Tubo
Centrifugado
R= HgNH2Cl + Hg
(mezcla negra)
+
Añadir 5 mL
HNO3
diluido
(j)
AGITAR
AgCl
BLANCO
CONFIRMACIÓN PARA PLATA

23. OBSERVACIONES:
(l).- El agua regia disuelve a la mezcla negra
por formar HgCl4
2-
(m).- Se calienta para eliminar el exceso de
acidez porque de lo contrario, oxidaría el
SnCl2 a SnCl6
2-

24. OBSERVACIONES:
(n).- La plata metálica contenida en el residuo
negro, se transformará en AgCl con agua
regia.
Por el HCl conc. del agua regia, el AgCl
permanecerá como AgCl2
-, si se diluye la
solución, el AgCl se precipita.
AgCl2
- + H2O === AgCl + HCl + OH-

25. OBSERVACIONES:
(ñ).- El HgCl4
2- se reconoce con SnCl2
formando Hg2Cl2.
Si se emplea exceso de SnCl2, el
Hg2Cl2 se reduce a Hg metálico de
color negro.

26. Cl (NH2) Hg↓ + Hg0↓ +
2 mL H2O Regia
Calentar.
Agitar
constante
hasta casi
sequedad
Residuo =
HgNH2Cl + Hg
(mezcla negra)
(k)
2 mL H2O Regia
(L)
Cl4Hg=

27. Cl4Hg=
+1 mL de H2O dest
HgCl2 solución
Exceso III gotas SnCl2
Agitar - Reposo
Hgo
↓
GRIS OSCURO
Hg2Cl2 ↓
BLANCO
CONFIRMACIÓN PARA MERCURIO