EQUILIBRIO QUÍMICO
H. A. Baldoni
 El equilibrio químico es un estado dinámico
en el que las concentraciones de todas las
especies reaccionantes permanecen
constantes el tiempo.
Definición
 La reacción química debe ser reversible y
ocurrir en un sistema cerrado.
Estudio cuantitativo del equilibrio
[R] y [P] = cte. inversadirecta vv =
Estudio cuantitativo …
[ ] [ ]ba
directadirecta BAKv =
[ ] [ ]dc
inversainversa DCKv =
[ ] [ ] [ ] [ ]dc
inversa
ba
directa DCKBAK =
a A(g) + b B(g)  c C(g) + d D(g)
Vi
Vd
inversadirecta vv =
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c
ba
dc
i
d
K
BA
DC
K
K
==
Ley de acción de masas
En una reacción química reversible en equilibrio
químico el cociente entre las concentraciones de los
productos y de los reactivos elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiométricos es una cantidad
constante llamada: constante de equilibrio.
[ ] [ ]
[ ] [ ] ba
dc
c
BA
DC
K =
 Los sistemas cerrados evolucionan espontáneamente
hacia un estado de equilibrio.
 La composición del sistema permanece constante en el
tiempo.
 Es un estado dinámico.
 Las propiedades del estado de equilibrio son las mismas,
independientemente de la dirección desde la que se
alcanza.
Característica básicas del equilibrio
a A(g) + b B(g)  c C(g) + d D(g)
Vi
Vd
Distintas expresiones de Keq
b
B
a
A
d
D
c
C
PP
PP
Kp =
[ ] [ ]
[ ] [ ]ba
dc
BA
DC
Kc = b
B
a
A
d
D
c
C
XX
XX
Kx =
• Kc y Kp dependen solo de la T.
• Kx depende de T y P.
• Kc, Kp y Kx son adimensionales.
Relación entre Kc , Kp y Kx
)(gn
txp PKK
∆
=
)(
)( gn
cp RTKK ∆
=
Leyes de los Gases Ideales
Ley de Dalton
b
B
a
A
d
D
c
C
PP
PP
Kp =
Donde: Δn(g) = Σ np(g) – Σ nr(g)
Significado de la constante de equilibrio
La constante de equilibrio de una reacción química, indica en que grado los reactivos se
transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.
• Si K es muy grande: La reacción está muy desplazada hacia los productos y
Quedan muy pocos reactivos.
• Si K ≈ 1: En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos son similares.
• Si K es muy pequeña: La reacción está muy desplazada hacia los reactivos
Apenas se forman productos.
Significado de la constante de equilibrio
[ ]
[ ]
r
p
eq
R
P
K =
Equilibrios homogéneos y heterogéneos
 Un equilibrio HOMOGÉNEO presenta una sola fase;
Todos los reactivos y productos gaseosos integran la
Keq.
a A(g) + b B(g)  c C(g) + d D(g)
b
B
a
A
d
D
c
C
PP
PP
Kp =
[ ] [ ]
[ ] [ ]ba
dc
BA
DC
Kc = b
B
a
A
d
D
c
C
XX
XX
Kx =
 Un equilibrio HETEROGÉNEO presenta varias
fases. Los sólidos y líquidos no se incluyen. Solo los
reactivos y productos gaseosos integran la Keq.
Equilibrios homogéneos y heterogéneos
Predicción del sentido de la reacción
La magnitud relativa del cociente
de reacción Q y de la constante de
equilibrio Keq indica cómo cambia
la mezcla de reacción conforme se
aproxima al equilibrio.
•Q < Keq, la reacción avanza de
izquierda a derecha hasta que
Q=Keq.
•Q = Keq, la reacción está en
equilibrio y no tiende a cambiar.
•Q > Keq, la reacción avanza de
derechaa izquierda hasta que
Q=Keq.
Respuesta del equilibrio a un cambio de
condiciones: Principio de Le Chatelier
Permite inferir cualitativamente el cambio
de un sistema en equilibrio.
Si se modifican una o mas variables de un sistema
en equilibrio, este adquiere una nueva condición de
equilibrio de acuerdo a las nuevas condiciones
impuestas al sistema.
• Concentración
• Temperatura
Variables • Presión
… Ppio. de Le Chatelier
Efecto de la concentración de especies
(a T y V ctes.)
 Si se añaden reactivos: se formarán más
productos.
 Si se añaden productos: se formarán más
reactivos.
R P
Efecto de la presión total (a T cte.)
Afecta solo si nr (g) ≠ np (g)
 Un ↑P desplaza el equilibrio en el sentido del
menor volumen (hacia donde hay menos moles).
 Una ↓P desplaza el equilibrio en el sentido del
mayor volumen (hacia donde hay más moles).
En general, ↑P hace ↓V lo que aumentando la
concentración (similar efecto que la
concentración).
Efecto de la presión total (a T cte.)
Si nr (g) ≠ np (g)
Δn (g) = Σ nP (g) – Σ nR (g)
nr R(g) + … ↔ np P(p) + …
 Si ∆H (–) (exotérmica): T ↑ ⇒ se formaran más
reactivos
 Si ∆H (+) (endotérmica): T ↑ ⇒ se formaran más
productos
Efecto de un cambio de temperatura
(a P cte)
R P
Efectos de la Presión y la temperatura:
2 NO2 (g) N2O4 (g)
ΔH°
298 = ( – )
Pt
T
Pt
T
Ejemplo:
Mayor rendimiento … ?
Bibliografía:
•Química. George G. Stanley, Kenneth W. Whitten, Raymond E. Davis. ISBN-13:
9786075199597. 10ª Edición Cengage Learning.
•Química Raymond Chang y Goldsby. ISBN-ISBN: 9786071513939. Edición 12ª
Edición Mc Graw Hill.
•Apuntes de cátedra 2019.

Equilibrio Químico

  • 1.
  • 2.
     El equilibrioquímico es un estado dinámico en el que las concentraciones de todas las especies reaccionantes permanecen constantes el tiempo. Definición  La reacción química debe ser reversible y ocurrir en un sistema cerrado.
  • 3.
    Estudio cuantitativo delequilibrio [R] y [P] = cte. inversadirecta vv =
  • 4.
    Estudio cuantitativo … [] [ ]ba directadirecta BAKv = [ ] [ ]dc inversainversa DCKv = [ ] [ ] [ ] [ ]dc inversa ba directa DCKBAK = a A(g) + b B(g)  c C(g) + d D(g) Vi Vd inversadirecta vv = [ ] [ ] [ ] [ ] c ba dc i d K BA DC K K ==
  • 5.
    Ley de acciónde masas En una reacción química reversible en equilibrio químico el cociente entre las concentraciones de los productos y de los reactivos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos es una cantidad constante llamada: constante de equilibrio. [ ] [ ] [ ] [ ] ba dc c BA DC K =
  • 6.
     Los sistemascerrados evolucionan espontáneamente hacia un estado de equilibrio.  La composición del sistema permanece constante en el tiempo.  Es un estado dinámico.  Las propiedades del estado de equilibrio son las mismas, independientemente de la dirección desde la que se alcanza. Característica básicas del equilibrio
  • 7.
    a A(g) +b B(g)  c C(g) + d D(g) Vi Vd Distintas expresiones de Keq b B a A d D c C PP PP Kp = [ ] [ ] [ ] [ ]ba dc BA DC Kc = b B a A d D c C XX XX Kx = • Kc y Kp dependen solo de la T. • Kx depende de T y P. • Kc, Kp y Kx son adimensionales.
  • 8.
    Relación entre Kc, Kp y Kx )(gn txp PKK ∆ = )( )( gn cp RTKK ∆ = Leyes de los Gases Ideales Ley de Dalton b B a A d D c C PP PP Kp = Donde: Δn(g) = Σ np(g) – Σ nr(g)
  • 9.
    Significado de laconstante de equilibrio La constante de equilibrio de una reacción química, indica en que grado los reactivos se transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio. • Si K es muy grande: La reacción está muy desplazada hacia los productos y Quedan muy pocos reactivos. • Si K ≈ 1: En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos son similares. • Si K es muy pequeña: La reacción está muy desplazada hacia los reactivos Apenas se forman productos.
  • 10.
    Significado de laconstante de equilibrio [ ] [ ] r p eq R P K =
  • 11.
    Equilibrios homogéneos yheterogéneos  Un equilibrio HOMOGÉNEO presenta una sola fase; Todos los reactivos y productos gaseosos integran la Keq. a A(g) + b B(g)  c C(g) + d D(g) b B a A d D c C PP PP Kp = [ ] [ ] [ ] [ ]ba dc BA DC Kc = b B a A d D c C XX XX Kx =
  • 12.
     Un equilibrioHETEROGÉNEO presenta varias fases. Los sólidos y líquidos no se incluyen. Solo los reactivos y productos gaseosos integran la Keq. Equilibrios homogéneos y heterogéneos
  • 13.
    Predicción del sentidode la reacción La magnitud relativa del cociente de reacción Q y de la constante de equilibrio Keq indica cómo cambia la mezcla de reacción conforme se aproxima al equilibrio. •Q < Keq, la reacción avanza de izquierda a derecha hasta que Q=Keq. •Q = Keq, la reacción está en equilibrio y no tiende a cambiar. •Q > Keq, la reacción avanza de derechaa izquierda hasta que Q=Keq.
  • 14.
    Respuesta del equilibrioa un cambio de condiciones: Principio de Le Chatelier Permite inferir cualitativamente el cambio de un sistema en equilibrio. Si se modifican una o mas variables de un sistema en equilibrio, este adquiere una nueva condición de equilibrio de acuerdo a las nuevas condiciones impuestas al sistema.
  • 15.
    • Concentración • Temperatura Variables• Presión … Ppio. de Le Chatelier
  • 16.
    Efecto de laconcentración de especies (a T y V ctes.)  Si se añaden reactivos: se formarán más productos.  Si se añaden productos: se formarán más reactivos. R P
  • 17.
    Efecto de lapresión total (a T cte.) Afecta solo si nr (g) ≠ np (g)  Un ↑P desplaza el equilibrio en el sentido del menor volumen (hacia donde hay menos moles).  Una ↓P desplaza el equilibrio en el sentido del mayor volumen (hacia donde hay más moles). En general, ↑P hace ↓V lo que aumentando la concentración (similar efecto que la concentración).
  • 18.
    Efecto de lapresión total (a T cte.) Si nr (g) ≠ np (g) Δn (g) = Σ nP (g) – Σ nR (g) nr R(g) + … ↔ np P(p) + …
  • 19.
     Si ∆H(–) (exotérmica): T ↑ ⇒ se formaran más reactivos  Si ∆H (+) (endotérmica): T ↑ ⇒ se formaran más productos Efecto de un cambio de temperatura (a P cte) R P
  • 20.
    Efectos de laPresión y la temperatura: 2 NO2 (g) N2O4 (g) ΔH° 298 = ( – ) Pt T Pt T Ejemplo: Mayor rendimiento … ?
  • 21.
    Bibliografía: •Química. George G.Stanley, Kenneth W. Whitten, Raymond E. Davis. ISBN-13: 9786075199597. 10ª Edición Cengage Learning. •Química Raymond Chang y Goldsby. ISBN-ISBN: 9786071513939. Edición 12ª Edición Mc Graw Hill. •Apuntes de cátedra 2019.