El documento describe diferentes tipos de errores que pueden ocurrir en el análisis químico, incluyendo errores instrumentales, de operación, del método y personales. También explica cómo los errores pueden ser constantes, proporcionales o aleatorios, y cómo se pueden detectar y eliminar los errores constantes a través de la calibración de instrumentos, análisis de muestras patrón y variando el tamaño de la muestra. Finalmente, señala que los errores aleatorios son más difíciles de detectar ya que

1. EQUIVOCACIONES EN EL ANÁLISIS PÉRDIDAS CONTAMINACIÓN EQUIVOCACIONES EN EL ANÁLISIS ERRORES DE LECTURA ERROR DE CALIBRACIÓN ERRORES DE TRANSCRIPCIÓN METODOS ANÁLITICOS ERRADOS POCO ATENTO A LOS DETALLES MUESTRA EQUIVOCADA FALTA DE CONTROL ESTADISTICO

2. Permanecen constantes de una medición a otra ERRORES SISTEMATICOS O DETERMINADOS EXACTITUD Pueden detectarse o corregirse Se conocen sus causas Siempre afectan en el mismo sentido

3. CAUSAS QUE PROVOCAN ERRORES DETERMINADOS Errores Instrumentales Reactivos de bajo grado de pureza Errores de Operación Errores del Método Errores Personales

4. Errores Instrumentales Balanzas mal calibradas Recipientes volumétricos no calibrados Aparatos defectuosos o mal calibrados

5. Errores de Operación Pesar un objeto caliente. Formación de una llama dentro del crisol durante la calcinación. Ebullición violenta. Forzar la salida de la última gota en pipetas totales (soplar). Error de paralaje

6. Errores de Operación Mala limpieza del material de vidrio. Uso de papel filtro inadecuado durante la operación de filtración ( que deje cenizas, poro no adecuado al tamaño de partículas al sólido). Mala selección de la temperatura de calcinación. Mala selección del desecante o mantenimiento defectuoso del desecador .

7. Errores del Método Causados por la conducta física o química no ideal del sistema de análisis. Pueden ser reducidos por cambios en las técnicas. Solubilidad de un precipitado por influencia del medio (PH, formación de complejos, óxido reducciones, etc) Efectos de precipitación simultánea, coprecipitación o post precipitación. ´Constante de formación pequeña.

8. Errores del Método Constante de formación pequeña. Reducción de otras sustancias con el mismo reactivo. Descomposición de las sustancias ( óxido –reducción) o volatilización de las mismas durante el calentamiento.

9. Percepción defectuosa del color. Cegueras al color (daltonismo) Prejuicio. Errores Personales

10. Errores Constantes Su magnitud es independiente de las dimensiones de la cantidad medida. Ejemplo: En el lavado de un precipitado con 200 mL de agua, se pierden 0,50 mg de precipitado. Si el precipitado pesa 500 mg, el error relativo debido a esta pérdida por solubilización será: - 0,50 x 100 = -0,10 500 Efecto de los errores determinados en los resultados de un análisis

11. Si el precipitado sólo pesara 50,0 mg, el error relativo será de – 1,00 % - 0,50 x 100 = -0,10 50 Dependen en magnitud absoluta del tamaño de la cantidad medida. Tienen mayor significancia cuando menor es el tamaño de la cantidad medida. Efecto de los errores determinados en los resultados de un análisis

12. Errores Proporcionales Aumentan o disminuyen en proporción al tamaño de la muestra. Normalmente se producen por acción de sustancias interferente. Es el que depende en magnitud absoluta de la cantidad medida y aumenta o disminuye en proporción a ésta. Efecto de los errores determinados en los resultados de un análisis

13. Ejemplo: Análisis de cobre por yodometría Cu 2+ + I - I 2 Fe 3+ + I- I 2 Si no se elimina el interferente, el yodo producido será la suma de Cu 2+ y Fe 3+ por lo que el análisis dará resultados engañosamente más altos. La magnitud de este error vendrá determinado por la cantidad de hierro presente y producirá el mismo error relativo, independiente del tamaño de la cantidad medida. Si se duplica el tamaño del a muestra, la cantidad de yodo liberado por el cobre y hierro se doblará y mientras el error absoluto se incrementa el doble, el error relativo no variará.

14. ¿Cómo detectar y eliminar los errores determinados?

15. Detección de Errores Instrumentales Calibración. Trabajo cuidadoso Autodisciplina

16. Análisis de muestra patrón Análisis de muestra sintética cuya composición de conoce. Análisis Independiente Análisis paralelo a la muestra con métodos diferentes y de fiabilidad conocida. Detección de Errores del Método

17. Determinación en blanco Todas las etapas se llevan a cabo en ausencia de la muestra. Permite detectar errores constantes. Variación tamaño de la muestra Importante en la detección de errores constantes. Detección de Errores del Método

18. Proceden de acumulaciones de incertidumbres individuales que no pueden detectarse ERRORES ASISTEMATICOS O INDETERMINADOS PRECISIÓN Causas desconocidas No pueden evitarse porque están asociados con cualquier medición física Necesitan interpretación estadística Son de pequeña magnitud