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             Departamento de Ciencias y Tecnología
             Subsector: Química
             Profesor: Carlos Donoso E.
             Nivel: 1º año Medio
             Año: MMXIII


                               Guía de Apoyo nº5: Teoría Atómica


     Objetivos:
     1. Reconocen que muchas de las propiedades de los elementos se repiten periódicamente, y
     valoran el ordenamiento de los elementos en el sistema periódico como el resultado de un proceso
     histórico en la búsqueda de sistematizar y ordenar una gran cantidad de información.
     2. Distinguen las propiedades de radio atómico, energía de ionización, afinidad electrónica y
     electronegatividad y las reconocen como propiedades periódicas.
     3. Son capaces de explicar el origen de la variación periódica del radio atómico, de la energía de
     ionización y de la electroafinidad, así como de la electronegatividad, en los elementos de la tabla
     periódica..


                                     Propiedades Periódicas.


                                Introducción

                                       Muchas de las propiedades químicas de los elementos
                                se explican a partir de su configuración electrónica, por lo
                                que no es sorprendente, que elementos con configuraciones
                                electrónicas semejantes tengan propiedades químicas
                                similares.
                                Los químicos del siglo XIX descubrieron que las propiedades
                                físicas y químicas de los elementos, tenían comportamientos
                                periódicos, mucho antes que se desarrollara la mecánica
                                cuántica.
                                Con el desarrollo de la tabla periódica moderna, las relaciones
                                entre los elementos quedaron establecidas de manera
                                definitiva.

Paramagnetismo y Diamagnetismo

      Por definición, una sustancia paramagnética será aquella que es atraída por un
campo magnético. Es decir, un imán puede atraerla. Mientras que, una sustancia
diamagnética, no lo será.
La explicación de este fenómeno se logró al observar la distribución de los electrones del
último nivel.
Si en el último nivel, se encuentran orbitales que tienen un solo electrón (que
llamaremos desde ahora: electrones desapareados), el elemento presentará
paramagnetismo, mientras que si presenta orbitales llenos (diremos que los electrones
están apareados), el comportamiento será diamagnético.
Veamos un ejemplo:
      El Litio (Z=3), tiene la siguiente configuración: 1s 22s1. El último nivel (n=2), tiene
un solo electrón (electrón desapareado).

Ello hará que el Litio se paramagnético.
22

En cambio, el Helio (Z=4), tiene la configuración:1s 22s2. El último nivel tendrá, dos
electrones con los espines opuestos. Esto hará que el Helio sea un elemento
diamagnético.




La explicación se encuentra en la disposición de los espines. Si los electrones dentro de
los orbitales tienen espines paralelos (ambos del mismo valor, ejemplo +½), serán
afectados por un campo magnético. Mientras que si los electrones tienen espines
antiparalelos (uno con espín +½ y el otro con -½), no será afectado por un campo
magnético.

Efecto de apantallamiento

       Otro de los fenómenos interesante que podemos explicar a partir de la
configuración electrónica.
Sabemos, por principio, que el núcleo atómico tiene carga positiva y que los electrones
tienen carga negativa. Esto es importante, ya que cargas eléctricas de distinto signo se
atraen (Ley de Coulomb). Por lo tanto, un electrón moviéndose en un orbital sentirá
dicha atracción.
Sin embargo, en átomos polielectrónicos, se da una situación bastante peculiar. Los
electrones más externos “sienten” una menor atracción por parte del núcleo.
La explicación que daríamos sería: ¡bueno!, eso es natural, ya que mientras más alejado
está el electrón, menor es la atracción que el núcleo puede ejercer sobre él. Pero, a la luz
de esta explicación, resulta que la atracción que el núcleo ejerce sobre “ese” electrón es
aún menor.
La explicación de esta anomalía, se conoce como efecto pantalla o efecto de
apantallamiento y es ocasionado por los electrones que se encuentran “en medio”
entre el núcleo y el último electrón. Esos electrones, “dificultan” que la atracción eléctrica
que ejerce el núcleo sobre “ese” electrón más alejado, sea óptima
Así, la carga nuclear efectiva (Zef), que es el término asociado a este concepto, será la
diferencia entre la carga ideal (la interacción eléctrica que debiera sentir el electrón solo,
en relación a su distancia al núcleo) y el efecto de apantallamiento, que ejercen los
electrones que se encuentra en medio.

Determinación de la Carga nuclear efectiva (Zef.)

       John C. Slater, desarrollo una constante, que denominó σ, la que consideraba los
efectos de apantallamiento que ejercían los demás electrones sobre aquel más externo,
en el átomo.

La fórmula desarrollada por Slater es:


                                       Z ef  Z  
donde Z es la carga nuclear real, es decir, la cantidad total de electrones que hay en el
átomo y σ, la constante de apantallamiento
23

Reglas de Slater para calcular la constantes de apantallamiento σ

1.- Los electrones en los orbitales más externos no contribuyen.
2.- Los electrones en el mismo grupo contribuyen con 0.35, excepto los del 1s, que lo
hacen con 0.30.
3.- Los electrones ubicados en orbitales s y p, del nivel (n-1), contribuyen con 0.85
4.- Los restantes electrones contribuyen con 1.0

Ejemplo: Calculemos el Zef para el último electrón del       11Na


a.- Obtenemos la configuración electrónica: 1s22s22p63s1
b.- Contamos los electrones que hay en los orbitales s y p del nivel inmediatamente
inferior al que estamos determinando, es decir, 2s 22p6. Como hay 8 electrones, ese valor
lo multiplicamos por 0.85.
                                            0.85  8  6.8
c.- Para todos los anteriores a ellos, su contribución será 1.0. Luego como hay 2
electrones (en 1s2), tendremos

                                            1.0  2  2.0

Por lo tanto, sumando,   0.85  8  1.0  2  8.8

Finalmente,
                               Z ef  Z    11 8.8
                               Z ef  2.2



Propiedades Periódicas


      Podemos clasificar las propiedades periódicas en dos conjuntos: las propiedades
                                                               de carácter cuantitativo y
                                                               las         de        carácter
                                                               semicuantitativo      o     de
                                                               tendencia. Dentro de las
                                                               primeras,      que      hacen
                                                               alusión      a    propiedades
                                                               físicas de los átomos,
                                                               podríamos agruparlas en
                                                               propiedades      relacionadas
                                                               con      el     tamaño       y
                                                               propiedades      relacionadas
                                                               con la energía.
                                                               Las propiedades periódicas
                                                               más relevantes son: Radio
                                                               atómico, Volumen atómico,
Potencial de Ionización, Electroafinidad, Electronegatividad, Electropositividad
24

Relaciones de Tamaño

Radio atómico (R.A)

     Corresponde a la distancia entre el núcleo y el electrón más externo.
Según el tipo de unión que exista entre dos átomos, distinguiremos: el radio metálico, el
                                                  radio covalente o el radio iónico

                                                  En la siguiente figura se muestra la
                                                  tabla periódica con los tamaños
                                                  relativos de los átomos de cada
                                                  elemento.   Podemos     apreciar  la
                                                  variación de tamaño en periodos y
grupos.




                                                         Al considerar el valor de los
                                                         radios atómicos de los átomos
                                                         neutros, resulta la siguiente
                                                         gráfica   que   relaciona  su
                                                         longitud (en picómetros, pm,
                                                         equivalente a 10-12 m),con el
                                                         número atómico (Z) de los
                                                         elementos.
25


Radio de un átomo ionizado

       Al perder o ganar electrones, el radio atómico cambiará.
Si el átomo se transforma en un catión, es decir, pierde uno o más electrones, su nube
electrónica total se reducirá (los orbitales del nivel más externo quedarán con menos
electrones), lo que significará que el catión debe tener un tamaño menor al del átomo
neutro.
Por otro lado, si el átomo de un elemento se transforma en un anión, es decir, capta uno
o más electrones, su nube electrónica total aumentará (habrá más electrones en el nivel
más externo). De esta forma, el tamaño del anión será mayor al del átomo neutro.

En la figura de la izquierda, se muestra cómo cambia el tamaño del átomo de Litio y
Flúor, cuando forman iones, en el compuesto LiF.
En la figura de la derecha, se muestra una gráfica comparativa entre las medidas de los
radios de átomos neutros y de sus cationes o sus aniones.




Variación del radio atómico en la tabla periódica
       El radio atómico aumenta de derecha a izquierda en los periodos y de arriba hacia
abajo, en los grupos.

Volumen atómico (V.A)

      Corresponde al espacio que ocupa un átomo. Se mide en cm3.
Recordemos que, para nosotros, el átomo es una especie de esfera o mejor dicho, tiene
una forma esférica, por lo tanto, el volumen que ocupa en el espacio está
geométricamente hablando, relacionado con el volumen de una esfera
En geometría, el volumen de una esfera se calcula a través de la fórmula:

                                         4
                                   V         r3
                                         3
Por lo tanto, depende solamente del valor del radio.
Esto significa que, el volumen de un átomo está directamente relacionado con el radio
atómico. Luego, variará de la misma manera en periodos y grupos.
26



Variación del volumen atómico en la tabla periódica
      El volumen atómico aumenta de derecha a izquierda en los periodos y de arriba
hacia abajo, en los grupos

Potencial de Ionización o Energía de ionización (P.I)
      Corresponde a la energía necesaria, para extraer un electrón a un átomo gaseoso
en su estado fundamental (eléctricamente neutro).
Las unidades en que se mide esta energía son  kJ  o  kcal  .
                                                  mol    mol 
                                                             
Es decir,

                          energía  X( g)  X(g)  e 
Es interesante observar que, en la definición, se señala que el átomo debe estar en
estado gaseoso. Esto es importante, ya que en ese estado los átomos están aislados, por
lo tanto, el valor obtenido experimentalmente corresponderá al potencial de ionización.
Por otro lado, el primer potencial de ionización (I 1), está relacionado con la extracción del
electrón más externo del átomo y por ende, el menos retenido de todos. Después de él,
podemos seguir aplicando otros potenciales de ionización (I2, I3, etc.), que permitirán
extraer el siguiente electrón, el subsiguiente, etc.

Variación del potencial de ionización en la tabla periódica
      El Potencial de ionización aumenta de izquierda a derecha en los periodos y de
abajo hacia arriba en los grupos.

La siguiente tabla se muestra los potenciales de ionización en (kJ/mol) de los 20
primeros elementos químicos
27

En la siguiente gráfica aparecen representados los primeros potenciales de ionización de
los elementos hasta Z=90.




Electroafinidad o Afinidad electrónica (E.A)

       Corresponde a la energía que libera un átomo en estado gaseoso, cuando capta un
electrón para convertirse en un anión. Al expresarlo en una ecuación, tenemos


                        X( g)  e  X(g)  Energía
La tabla adjunta muestra los valores de electroafinidades en kJ/mol, de los elementos
representativos y gases nobles.




En la gráfica, se muestra la variación de las electroafinidades para todos los elementos
de la tabla periódica
28




Tomemos el caso del Flúor

                               F( g)  e   F( )
                                               g                  ΔH = -328 kJ/mol

Esto quiere decir que cuando el Flúor capta un electrón, libera 328 kJ/mol de energía
(en forma de calor, por eso se usa el símbolo ΔH). De esta manera, como una convención,
se le asignará el valor positivo a la electroafinidad del Flúor.
Es decir, un valor grande y positivo de la afinidad electrónica indica que el anión es muy
estable.

Variación de la electroafinidad en la tabla periódica
      La electroafinidad aumenta de izquierda a derecha en los periodos y de abajo
hacia arriba en los grupos.

Electronegatividad (E.N)
29

      Es la tendencia o capacidad de un átomo para atraer hacia sí los electrones de un
enlace químico. La electronegatividad de un átomo, es un concepto relativo dado que se
puede medir sólo en relación con respecto a otro átomo.
Linus Pauling desarrolló un método para calcular las electronegatividades relativas de la
mayoría de los elementos químicos.

La variación de la electronegatividad de los elementos de la tabla periódica, se muestra
en la siguiente gráfica.




Variación de la electronegatividad en la tabla periódica
      La electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en los períodos y de abajo
hacia arriba en los grupos.

Electropositividad (E.P)

       Corresponde a la tendencia de un átomo a ceder electrones. Es, por decirlo de
algún modo, la propiedad contraria a la electronegatividad.
Aunque está considerada una propiedad periódica, no suele ser mencionada con
frecuencia en los textos de química, ya que la electronegatividad es suficiente para
explicar el comportamiento de un átomo en este sentido.

Variación de la Electropositividad en la tabla periódica
      La Electropositividad aumenta de derecha a izquierda en los periodos y de arriba
hacia abajo, en los grupos.

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Guía de apoyo nº 5 q1 m 2012 teoría atómica propiedades periódicas

  • 1. 21 Departamento de Ciencias y Tecnología Subsector: Química Profesor: Carlos Donoso E. Nivel: 1º año Medio Año: MMXIII Guía de Apoyo nº5: Teoría Atómica Objetivos: 1. Reconocen que muchas de las propiedades de los elementos se repiten periódicamente, y valoran el ordenamiento de los elementos en el sistema periódico como el resultado de un proceso histórico en la búsqueda de sistematizar y ordenar una gran cantidad de información. 2. Distinguen las propiedades de radio atómico, energía de ionización, afinidad electrónica y electronegatividad y las reconocen como propiedades periódicas. 3. Son capaces de explicar el origen de la variación periódica del radio atómico, de la energía de ionización y de la electroafinidad, así como de la electronegatividad, en los elementos de la tabla periódica.. Propiedades Periódicas. Introducción Muchas de las propiedades químicas de los elementos se explican a partir de su configuración electrónica, por lo que no es sorprendente, que elementos con configuraciones electrónicas semejantes tengan propiedades químicas similares. Los químicos del siglo XIX descubrieron que las propiedades físicas y químicas de los elementos, tenían comportamientos periódicos, mucho antes que se desarrollara la mecánica cuántica. Con el desarrollo de la tabla periódica moderna, las relaciones entre los elementos quedaron establecidas de manera definitiva. Paramagnetismo y Diamagnetismo Por definición, una sustancia paramagnética será aquella que es atraída por un campo magnético. Es decir, un imán puede atraerla. Mientras que, una sustancia diamagnética, no lo será. La explicación de este fenómeno se logró al observar la distribución de los electrones del último nivel. Si en el último nivel, se encuentran orbitales que tienen un solo electrón (que llamaremos desde ahora: electrones desapareados), el elemento presentará paramagnetismo, mientras que si presenta orbitales llenos (diremos que los electrones están apareados), el comportamiento será diamagnético. Veamos un ejemplo: El Litio (Z=3), tiene la siguiente configuración: 1s 22s1. El último nivel (n=2), tiene un solo electrón (electrón desapareado). Ello hará que el Litio se paramagnético.
  • 2. 22 En cambio, el Helio (Z=4), tiene la configuración:1s 22s2. El último nivel tendrá, dos electrones con los espines opuestos. Esto hará que el Helio sea un elemento diamagnético. La explicación se encuentra en la disposición de los espines. Si los electrones dentro de los orbitales tienen espines paralelos (ambos del mismo valor, ejemplo +½), serán afectados por un campo magnético. Mientras que si los electrones tienen espines antiparalelos (uno con espín +½ y el otro con -½), no será afectado por un campo magnético. Efecto de apantallamiento Otro de los fenómenos interesante que podemos explicar a partir de la configuración electrónica. Sabemos, por principio, que el núcleo atómico tiene carga positiva y que los electrones tienen carga negativa. Esto es importante, ya que cargas eléctricas de distinto signo se atraen (Ley de Coulomb). Por lo tanto, un electrón moviéndose en un orbital sentirá dicha atracción. Sin embargo, en átomos polielectrónicos, se da una situación bastante peculiar. Los electrones más externos “sienten” una menor atracción por parte del núcleo. La explicación que daríamos sería: ¡bueno!, eso es natural, ya que mientras más alejado está el electrón, menor es la atracción que el núcleo puede ejercer sobre él. Pero, a la luz de esta explicación, resulta que la atracción que el núcleo ejerce sobre “ese” electrón es aún menor. La explicación de esta anomalía, se conoce como efecto pantalla o efecto de apantallamiento y es ocasionado por los electrones que se encuentran “en medio” entre el núcleo y el último electrón. Esos electrones, “dificultan” que la atracción eléctrica que ejerce el núcleo sobre “ese” electrón más alejado, sea óptima Así, la carga nuclear efectiva (Zef), que es el término asociado a este concepto, será la diferencia entre la carga ideal (la interacción eléctrica que debiera sentir el electrón solo, en relación a su distancia al núcleo) y el efecto de apantallamiento, que ejercen los electrones que se encuentra en medio. Determinación de la Carga nuclear efectiva (Zef.) John C. Slater, desarrollo una constante, que denominó σ, la que consideraba los efectos de apantallamiento que ejercían los demás electrones sobre aquel más externo, en el átomo. La fórmula desarrollada por Slater es: Z ef  Z   donde Z es la carga nuclear real, es decir, la cantidad total de electrones que hay en el átomo y σ, la constante de apantallamiento
  • 3. 23 Reglas de Slater para calcular la constantes de apantallamiento σ 1.- Los electrones en los orbitales más externos no contribuyen. 2.- Los electrones en el mismo grupo contribuyen con 0.35, excepto los del 1s, que lo hacen con 0.30. 3.- Los electrones ubicados en orbitales s y p, del nivel (n-1), contribuyen con 0.85 4.- Los restantes electrones contribuyen con 1.0 Ejemplo: Calculemos el Zef para el último electrón del 11Na a.- Obtenemos la configuración electrónica: 1s22s22p63s1 b.- Contamos los electrones que hay en los orbitales s y p del nivel inmediatamente inferior al que estamos determinando, es decir, 2s 22p6. Como hay 8 electrones, ese valor lo multiplicamos por 0.85. 0.85  8  6.8 c.- Para todos los anteriores a ellos, su contribución será 1.0. Luego como hay 2 electrones (en 1s2), tendremos 1.0  2  2.0 Por lo tanto, sumando,   0.85  8  1.0  2  8.8 Finalmente, Z ef  Z    11 8.8 Z ef  2.2 Propiedades Periódicas Podemos clasificar las propiedades periódicas en dos conjuntos: las propiedades de carácter cuantitativo y las de carácter semicuantitativo o de tendencia. Dentro de las primeras, que hacen alusión a propiedades físicas de los átomos, podríamos agruparlas en propiedades relacionadas con el tamaño y propiedades relacionadas con la energía. Las propiedades periódicas más relevantes son: Radio atómico, Volumen atómico, Potencial de Ionización, Electroafinidad, Electronegatividad, Electropositividad
  • 4. 24 Relaciones de Tamaño Radio atómico (R.A) Corresponde a la distancia entre el núcleo y el electrón más externo. Según el tipo de unión que exista entre dos átomos, distinguiremos: el radio metálico, el radio covalente o el radio iónico En la siguiente figura se muestra la tabla periódica con los tamaños relativos de los átomos de cada elemento. Podemos apreciar la variación de tamaño en periodos y grupos. Al considerar el valor de los radios atómicos de los átomos neutros, resulta la siguiente gráfica que relaciona su longitud (en picómetros, pm, equivalente a 10-12 m),con el número atómico (Z) de los elementos.
  • 5. 25 Radio de un átomo ionizado Al perder o ganar electrones, el radio atómico cambiará. Si el átomo se transforma en un catión, es decir, pierde uno o más electrones, su nube electrónica total se reducirá (los orbitales del nivel más externo quedarán con menos electrones), lo que significará que el catión debe tener un tamaño menor al del átomo neutro. Por otro lado, si el átomo de un elemento se transforma en un anión, es decir, capta uno o más electrones, su nube electrónica total aumentará (habrá más electrones en el nivel más externo). De esta forma, el tamaño del anión será mayor al del átomo neutro. En la figura de la izquierda, se muestra cómo cambia el tamaño del átomo de Litio y Flúor, cuando forman iones, en el compuesto LiF. En la figura de la derecha, se muestra una gráfica comparativa entre las medidas de los radios de átomos neutros y de sus cationes o sus aniones. Variación del radio atómico en la tabla periódica El radio atómico aumenta de derecha a izquierda en los periodos y de arriba hacia abajo, en los grupos. Volumen atómico (V.A) Corresponde al espacio que ocupa un átomo. Se mide en cm3. Recordemos que, para nosotros, el átomo es una especie de esfera o mejor dicho, tiene una forma esférica, por lo tanto, el volumen que ocupa en el espacio está geométricamente hablando, relacionado con el volumen de una esfera En geometría, el volumen de una esfera se calcula a través de la fórmula: 4 V    r3 3 Por lo tanto, depende solamente del valor del radio. Esto significa que, el volumen de un átomo está directamente relacionado con el radio atómico. Luego, variará de la misma manera en periodos y grupos.
  • 6. 26 Variación del volumen atómico en la tabla periódica El volumen atómico aumenta de derecha a izquierda en los periodos y de arriba hacia abajo, en los grupos Potencial de Ionización o Energía de ionización (P.I) Corresponde a la energía necesaria, para extraer un electrón a un átomo gaseoso en su estado fundamental (eléctricamente neutro). Las unidades en que se mide esta energía son  kJ  o  kcal  .  mol  mol      Es decir, energía  X( g)  X(g)  e  Es interesante observar que, en la definición, se señala que el átomo debe estar en estado gaseoso. Esto es importante, ya que en ese estado los átomos están aislados, por lo tanto, el valor obtenido experimentalmente corresponderá al potencial de ionización. Por otro lado, el primer potencial de ionización (I 1), está relacionado con la extracción del electrón más externo del átomo y por ende, el menos retenido de todos. Después de él, podemos seguir aplicando otros potenciales de ionización (I2, I3, etc.), que permitirán extraer el siguiente electrón, el subsiguiente, etc. Variación del potencial de ionización en la tabla periódica El Potencial de ionización aumenta de izquierda a derecha en los periodos y de abajo hacia arriba en los grupos. La siguiente tabla se muestra los potenciales de ionización en (kJ/mol) de los 20 primeros elementos químicos
  • 7. 27 En la siguiente gráfica aparecen representados los primeros potenciales de ionización de los elementos hasta Z=90. Electroafinidad o Afinidad electrónica (E.A) Corresponde a la energía que libera un átomo en estado gaseoso, cuando capta un electrón para convertirse en un anión. Al expresarlo en una ecuación, tenemos X( g)  e  X(g)  Energía La tabla adjunta muestra los valores de electroafinidades en kJ/mol, de los elementos representativos y gases nobles. En la gráfica, se muestra la variación de las electroafinidades para todos los elementos de la tabla periódica
  • 8. 28 Tomemos el caso del Flúor F( g)  e   F( ) g ΔH = -328 kJ/mol Esto quiere decir que cuando el Flúor capta un electrón, libera 328 kJ/mol de energía (en forma de calor, por eso se usa el símbolo ΔH). De esta manera, como una convención, se le asignará el valor positivo a la electroafinidad del Flúor. Es decir, un valor grande y positivo de la afinidad electrónica indica que el anión es muy estable. Variación de la electroafinidad en la tabla periódica La electroafinidad aumenta de izquierda a derecha en los periodos y de abajo hacia arriba en los grupos. Electronegatividad (E.N)
  • 9. 29 Es la tendencia o capacidad de un átomo para atraer hacia sí los electrones de un enlace químico. La electronegatividad de un átomo, es un concepto relativo dado que se puede medir sólo en relación con respecto a otro átomo. Linus Pauling desarrolló un método para calcular las electronegatividades relativas de la mayoría de los elementos químicos. La variación de la electronegatividad de los elementos de la tabla periódica, se muestra en la siguiente gráfica. Variación de la electronegatividad en la tabla periódica La electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en los períodos y de abajo hacia arriba en los grupos. Electropositividad (E.P) Corresponde a la tendencia de un átomo a ceder electrones. Es, por decirlo de algún modo, la propiedad contraria a la electronegatividad. Aunque está considerada una propiedad periódica, no suele ser mencionada con frecuencia en los textos de química, ya que la electronegatividad es suficiente para explicar el comportamiento de un átomo en este sentido. Variación de la Electropositividad en la tabla periódica La Electropositividad aumenta de derecha a izquierda en los periodos y de arriba hacia abajo, en los grupos.