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http://bases.unal.edu.co/subjects/databases.php?letter=S
Complejo: Está formado por un átomo o catión metálico (M) rodeado de un conjunto de
moléculas o iones denominadas ligandos (L). Los metales de transición, que son ácidos
relativamente fuertes forman complejos muy estables, mientras que los los cationes de los
metales más electropositivos como los del bloque s y del bloque p son ácidos de Lewis
más débiles y forman menos complejos.
Quelante:, también conocidos como antagonistas o secuestradores de metales pesados,
son sustancias que tienden a constituir sustancias complejas junto a iones metálicos de
metales pesados. Es precisamente la forma que adoptan estas sustancias, una forma de
garra que atrapa el metal. Quizás la aplicación más relevante de los agentes quelantes
es conseguir librar de la toxicidad a los metales pesados para los organismos vivos.
Enlaces de coordinación: En el caso de los compuestos de coordinación la hibridación
se hace con participación solo de las “orbitales desocupadas” de menor energía, las
LUMO. Una dificultad aparente con la Teoría de Enlace Valencia consiste en que la
donación de electrones de la base de Lewis (ligante) al ácido de Lewis (ion metálico)
origina una carga negativa formal en el metal. Pauling dio dos razones por las cuales los
metales no tienen en realidad tal carga negativa, que son valederas para las diferentes
teorías que explican el enlace de coordinación:
1. Principio de electroneutralidad: Como los átomos donores de los ligantes son
en general altamente electronegativos, los electrones no están igualmente
compartidos entre el metal y los ligantes, lo cual induce cargas positivas en el
metal que contrarrestan la carga formal negativa. Pauling sugirió que los
complejos serían más estables cuando el metal adquiera una condición
esencialmente neutra.
2. Enlace por retrodonación: El metal aumenta su densidad electrónica por la
formación del enlace con los ligantes, tiende a disminuirla devolviendo parte de
esta densidad electrónica al ligante por una vía diferente a la primera.
Ligandos: Los aniones o moléculas capaces de actuar como ligandos deben poseer
átomos que cuenten al menos con un par de electrones de valencia no compartidos.
Ligandos monodentados: Los ligandos de este tipo poseen un único punto de anclaje al
núcleo de coordinación, de allí el nombre monodentado que quiere decir un único diente.
Comúnmente se trata de moléculas pequeñas, que poseen un único átomo donador de
electrones tales como el amoníaco (NH3), el agua (H2O), o los
aniones halogenuro (X−), alcóxido (RO−), oalquilo (R−) entre otros.
Ligandos polidentados o agentes quelantes: Los ligandos de este tipo son capaces de
establecer dos o más uniones simultáneas con el núcleo de coordinación, pueden
ser bidentados,tridentados, tetradentados etc. A este tipo de ligandos se les suele llamar
también "agentes quelantes" . Muchas veces se utiliza a los agentes quelantes
como agentes precipitantes, ya que al ser capaces de establecer dos o más uniones
simultáneas también pueden funcionar como "puentes" entre dos o más núcleos de
coordinación, facilitando la formación de enormes agregadosmacromoleculares que
precipitan con facilidad.
Carga y numero de coordinación: La carga total de un ion complejo se determina por la
sumatoria de las cargas del núcleo de coordinación, más la de los ligantes que participan;
por ejemplo en el ion hexacianoferrato (III) [Fe(CN) 6], la carga del catión es +3, y cada
uno de los iones cianuro posee carga -1, luego:
3+6*(-1)= 3
COMPLEJOS METALICOS.
Prácticamente todos los compuestos metálicos están formados por algún tipo de
compuesto de coordinación (con excepción de los metales en estado de vapor, plasmas y
aleaciones). Por lo que el estudio de la química de coordinación es en gran medida
equivalente al estudio de la química inorgánica, desde el momento que la química de
coordinación es la química de la mayor parte de la tabla periódica. Los átomos e iones
metálicos solo existen en la fase condensada rodeados por ligandos.
Las áreas de la química de coordinación de metales pueden ser clasificadas de acuerdo a
la naturaleza de sus ligandos. A grandes razgos estas divisiones son:
 Química de coordinación clásica (O de los "complejos de Werner"): aquí los ligandos
se unen a los metales, casi exclusivamente, por medio de pares solitarios de
electrones que provienen del grupo principal de átomos del ligando.
Ej:
H2O
NH3
Cl-
CN-
en-
[Co(EDTA)]−
[Co(NH3)6]Cl3
[Fe(C2O4)3]K3
 Química organometálica: los ligandos son compuestos orgánicos sencillos
(alquenos, alquinos, alquilos) como así también ligandos de estructura similar a los
orgánicos tales como fosfinas, hidruro y carbonilo.
Ej:
(C5H5)Fe(CO)2CH3
 Química bioinorgánica: los ligandos son compuestos orgánicos producidos por seres
vivos, en especial cadenas laterales de aminoácidos, y muchos cofactores tales como
las porfirinas
Ej:
Hemoglobina
Vitamina B12
Clorofila
 Química de clústers (grupos), en esta los ligandos son todos los citados anteriormente
y además incluye a otros metales como ligandos.
Ej:
[Ru3(CO)12]
Ejemplos de los colores de varios complejos
FeII
FeIII
CoII
CuII
AlIII
CrIII
Ion
hidratad
o
[Fe(H2O)6]2
+
Verde
pálido
Soluble
[Fe(H2O)6]3
+
Amarillo/M
arrón
Soluble
[Co(H2O)6]2
+
Rosado
Soluble
[Cu(H2O)6]2+
Azul
Soluble
[Al(H2O)6]3
+
Incoloro
Soluble
[Cr(H2O)6]3
+
Verde
Soluble
OH–
,
diluido
[Fe(H2O)4(
OH)2]
Verde
oscuro
Forma
precipitado
[Fe(H2O)3(
OH)3]
Marrón
Forma
precipitado
[Co(H2O)4(
OH)2]
Azul
verdoso
Forma
precipitado
[Cu(H2O)4(O
H)2]
Azul
Forma
precipitado
[Al(H2O)3(
OH)3]
Blanco
Forma
precipitad
o
[Cr(H2O)3(
OH)3]
Verde
Forma
precipitado
OH–
,
concent
rado
[Fe(H2O)4(
OH)2]
Verde
oscuro
Forma
precipitado
[Fe(H2O)3(
OH)3]
Marrón
Forma
precipitado
[Co(H2O)4(
OH)2]
Azul
verdoso
Forma
precipitado
[Cu(H2O)4(O
H)2]
Azul
Forma
precipitado
[Al(OH)4]–
Incoloro
Soluble
[Cr(OH)6]3–
Verde
Soluble
NH3,
diluido
[Fe(H2O)4(
OH)2]
Verde
[Fe(H2O)3(
OH)3]
Marrón
[Co(H2O)4(
OH)2]
Azul
[Cu(H2O)4(O
H)2]
Azul
[Al(H2O)3(
OH)3]
Blanco
[Cr(H2O)3(
OH)3]
Verde
oscuro
Forma
precipitado
Forma
precipitado
verdoso
Forma
precipitado
Forma
precipitado
Forma
precipitad
o
Forma
precipitado
NH3,
concent
rado
{[Fe(H2O)4(
OH)2]
Verde
oscuro
Forma
precipitado
[Fe(H2O)3(
OH)3]
Marrón
Forma
precipitado
[Co(NH3)6]2
+
Pajizo
Soluble
[Cu(NH3)4(H
2O)2]2+
Azul intenso
Soluble
[Al(H2O)3(
OH)3]
Blanco
Forma
precipitad
o
[Cr(NH3)6]3
+
Verde
Soluble
CO3
2–
FeCO3
Verde
oscuro
Forma
precipitado
[Fe(H2O)3(
OH)3]
Marrón
Forma
precipitado
Libera
burbujas
de CO2
CoCO3
Rosado
Forma
precipitado
CuCO3
Azul
verdoso
Forma
precipitado
http://www.geqi.org/pdf/1.10.pdf -COMPUESTOS DE COORDINACION
SENSIBILIZACION DE TIO2 CON COMPLEJOS
Para aplicaciones en dispositivos fotónicos y optoelectrónicos, el componente fotoactivo
tiene que cumplir varios requisitos estrictos. En primer lugar es la intensidad y el
alcance de la cobertura espectral de absorción de la luz en las regiones visible,
infrarrojo cercano e IR. En segundo lugar está la capacidad de ajuste de la banda (s)
de absorción. En tercer lugar está la fotofísico propiedades de tipo y número de
estados excitados posibles, su vida y rendimientos cuánticos para los procesos
radiativos y no radiante. En cuarto lugar está propiedades redox en los estados
fundamental y excitados. Para redox sensibilizadores o redox-mediadores, hay más
requisitos de reversibilidad y la estabilidad de las formas oxidadas o reducidas.
En todos estos casos, los complejos de metales de transición derivan de polipiridina,
porfirina y ftalocianina como ligandos salen claramente como los sensibilizadores
de opción preferida. Estos ligandos, todos los heterociclos de nitrógeno con un p
deslocalizado o sistema de anillos aromáticos son capaces de complejar con una gran
variedad de iones metálicos. Los complejos metálicos tienen razonablemente buena
solubilidad en muchos disolventes. Los complejos exhiben una variedad de estados de
baja altitud electrónico excitado (p-p *, d-d-d * y * p / CT).
Los sistemas de banco-marca para polipiridina son complejos de mono- y polinucleares
sobre la base de Ru (II). Para metaloporfirinas y metallophthalocyanines los iones
metálicos preferidos son aquellos con D-conchas completas o a medio llenar, tales como
Zn (II), Mg (II) o Al (III).
ilustra diversas formas en que la organización molecular puede tener lugar en las
superficies de acogida: (a) la unión covalente provocada por vincular directamente a los
grupos de interés o por medio de agentes de unión, (b) las interacciones
electrostáticas, provocada a través de intercambio iónico, de apareamiento iónico o por
donantes interacciones aceptor, las fuerzas de (c) el enlace de hidrógeno,
especialmente importante en los sistemas biológicos, (d) las interacciones hidrofóbicas
que conducen a auto-ensamblaje de los derivados de ácidos grasos de cadena larga, (e)
van der Waals involucrados en fisisorción de moléculas en superficies sólidas, y ( f)
atrapamiento físico dentro de los poros o cavidades de huéspedes tales como
ciclodextrinas, micelas, etc. la mayoría de las moléculas funcionalizadas que
consideramos en esta revisión son del primer tipo. Langmuir-Blodgett técnica desarrollada
en gran medida en el laboratorio de Kuhn
La figura 2 muestra algunos de los modos de uso común de unir moléculas de óxido y el
óxido de superficies no. Grupos como silanil, (-O-Si-), amida (-NH- (CO) -), carboxilo (-
O- (CO) -), fosfonato (-OF- (HPO2) -) se ha demostrado que forman enlaces estables. En
la mayoría de estos casos, los elementos reactivos de ácido carboxílico o de ácido
fosfónico) reaccionan espontáneamente con los grupos hidroxilo de la superficie de
superficies de óxido para formar enlaces que exhiben una buena estabilidad.
Tricloro o silanos trialcoxi de diversos tipos han sido utilizados.
La polimerización de los ligandos de piridina poli que lleven unidades polimerizables (por
ejemplo vinilo bipiridina, vinil-fenantrolina, pirrol-bipiridina) en la superficie de los
electrodos es otro método elegante de anclar componentes redox. Este método ha
sido explotada por Meyer [76], Spiro [77], Deronzier [78] y otros complejos de transición
para preparar polipiridina metálica de electrodos de ruedas de diversos tipos. Los
derivados del tiol (RSH) se han utilizado para anclar moléculas sobre electrodos
metálicos (Au, Ag) y semiconductores calcogenuros como CdS [79].
Mención también se puede hacer sobre los esfuerzos de Meyer et al. en la preparación de
amino ácido unido a unidades con actividad redox para el anclaje sobre la cadena
principal de polipéptidos [80]. sensibilizadores de lisina-linked (Ru, Os-piridinas), donantes
de electrones (fenotiazina) y aceptores (antraceno, gens violo-) se han preparado y
caracterizado completamente. Fox et al. [81] han utilizado cloruro cianúrico como agente
de acoplamiento orgánico para superficies de óxido. cloruro de zirconilo, iones hidroxi-
aluminio y complejos de hierro acetohidroxi (III) también se han utilizado como agentes de
acoplamiento inorgánicos.
derivados carboxílicos y ácido fosfónico de moléculas de fotos y de redox-activo
reaccionan fácilmente con superficies de óxido para formar los correspondientes
ésteres.
En cuanto a la elección de los sensibilizadores de que se trate, mayor énfasis ha estado
en polipiridilo en complejos de metales de transición
En los complejos de polipiridina Ru (II), las transiciones MLCT representan casi toda la
absorción de la luz visible
Un enfoque para la recolección eficiente de la luz del sol sería vincular varias series
graduadas de cromóforos en una supramolecular se utiliza separador apropiado o
unidades de puente. cromóforos de energía más altos podrían transferir la energía de
excitación a la unidad de energía más bajo y la inyección de carga puede tener lugar a
partir de esta unidad. La eficiencia de los procesos de energía y de transferencia de
electrones intramoleculares en agregados supramoleculares dependerá de la extensión
del acoplamiento electrónico entre diferentes unidades de cromóforos como modulados
por el puente. Los ligandos monodentados tales como el cianuro (CN-) y tiocianato
(NCS-) son candidatos atractivos en este contexto. Estos complejos de ligandos
puenteados son muy estables en múltiples estados de oxidación de los centros
metálicos [19-22,67]. La forma de valencia mixta de estos complejos muestran
transiciones de intensidad moderada entre valencia (TI) que faciliten el estudio de
acoplamiento electrónico entre las unidades constituyentes. El complejo ciano-puente Ru
(dcbpy) 2- [Ru (bpy) 2 (CN) 2] 2 es un fotosensibilizador que pertenece a esta categoría.
Esquema 1 muestra algunos de los posibles modos de quelación / derivatización, donde
M es un ion de superficie o un átomo de (Si, Sn o Ti).
Pueden ser de adsorción física (tal vez a través de enlace de H) o la formación del enlace
químico a la superficie por bidentado, quelantes y el modo de unión de puente. Una
variedad de estructuras de enlaces de hidrógeno se puede extraer la participación de uno
o ambos de los grupos carboxilato, dos de los cuales están incluidos en el Esquema 1.
El pH de la dependencia de la carga superficial de las partículas coloidales de TiO2
se puede utilizar para controlar la adsorción y desorción de los colorantes sobre las
superficies de semiconductores. Por lo tanto porfirinas aniónicos tales como Zn-
tetra-carboxifenil porfirina [223], Zn uroporfirinas [224] se unen a las superficies
catiónico a pH55.
Como parte de su Ph.D. trabajo, Kay [226] recientemente examinó la eficacia de
fotosensibilización una serie de derivados de clorofila y sus análogos de origen natural
anclados a electrodos nanocristalina de TiO2. eficiencias monocromáticos en el rango de
60 a 83% se obtuvieron en la región de los máximos de Soret y Q-bandas para una serie
de derivados de porfirina: clorofila a, Mg-cloro-e6, Cu-cloro-e6, feofórbido a, H2-
cloro-e6, Cu-2-a-oxymesoisochlorin-e4, H2 mesoporfirina IX, Zn-mesoporfirina IX y
Cu-mesoporfirina IX. En el caso de Cu-mesoporfirina IX, los valores IPCE de 83% para
la banda de Soret a 400 nm corresponde a la eficiencia cuántica unidad casi cuando las
pérdidas de reflexión de la luz se tienen en cuenta.
EFECTO DE LAPOROSIDAD
Para que la distribución de tinte sea eficaz, el área de superficial de la película del
TiO2 debe ser grande. Se sabe que entre más pequeño sea el tamaño de partícula,
más grande será el área de superficie en la película. Es por ello que las superficies
planas de electrodos monocristalinos sólo algunas (pocas) monocapas del colorante
pueden participar de manera eficiente en el proceso de inyección de carga al estado
excitado.
Esto se relaciona con las dos formas cristalinas de TiO2 , la anatasa y rutilo. La anatasa
es la forma estable a baja temperatura (aparece en forma de cristales piramidales) y rutilo
(en forma de aguja) es la forma dominante en preparaciones de alta temperatura,
incluyendo monocristales.
Es por ello que la porosidad es un factor importante a tener en cuenta, ya que la
regeneración del colorante oxidado y la carga transportada, además de la
necesidad de que el electrolito redox entre al poro de manera eficiente y entrar con
contacto con el colorante.
INFLUENCIAEN LA DISTRIBUCION DE COLORANTE:
La fig 7 muestra la influencia de algunos de los componentes clave en la distribución de
los colorantes sobre la superficie del semiconductor. Diferentes formas de controlar la
distribución de los colorantes en las superficies, por ejemplo la parte de arriba de la figura
ilustra el uso de sensibilizadores con larga cadena o sustituyentes periféricos voluminosos
(parte de abajo), es decir que el uso de aditivos voluminosos, tales como ácidos
quenodesoxicólicos, es la mejor opción.
PROPIEDADES ESPECTRALES CON EL FIN DE ASEGURAR LA MÁXIMA
ABSORCIÓN DE LALUZ VISIBLE.
Lo ideal sería que el colorante absorba todos los fotones visibles, cercano a la luz solar
incidente en la Tierra. Afortunadamente complejos de metales de transición tales como
polipiridina, las porfirinas y ftalocianinas muestran bandas de absorción fuertes en
la región espectral de interés.
EFECTO DE LAS PROPIEDADES REDOX
La inyección de carga eficiente desde el estado electrónicamente excitado del colorante
en la banda de conducción de TiO2 depende del potencial redox del colorante en el
estado excitado, además de ellos Hay dos pasos claves para la transferencia de
electrones (1. La inyección de carga primaria y regeneración del colorante) que deben
ocurrir muy rápidamente para que las células solares de alta eficiencia sean estables a
largo plazo.
GRUPOS DE ANCLAJE:
Estos se emplean para asegurar (monomolecular) la distribución uniforme de los
colorantes sobre la superficie del óxido y la promoción de acoplamiento electrónico de los
niveles de los donantes del colorante con los niveles del aceptor del semiconductor FIG 7.
Se deben seleccionar los iones de signo contrario y el grado de protonación (carga
total). Los contraiones y el grado de protonación (carga total) se seleccionan para
asegurar suficiente solubilidad en disolventes orgánicos, acuosos y el control de protones
y el contenido de agua en los poros durante la carga del colorante.
Además se deben seleccionar los grupos periféricos (ligandos axiales, de cadena larga
sustituyentes, etc.) que pueden conducir a una reducción considerable en la tendencia del
colorante para agregar o apilarse en solución o en la superficie.
Por último la elección de los ligandos monodentados. Los sitios donde más quelación de
metales ocurra, conducen a una mayor sintonía de la respuesta espectral.
FTALOCIANINAS
Ftalocianina es un compuesto de color verde azulado formado por la unión de
cuatro grupos isoindol mediante cuatro átomos de nitrógeno, dando lugar a un anillo de
16 átomos: ocho de nitrógeno y ocho de carbono, alternados con dobles enlaces
conjugados.
La parte central de la molécula puede coordinarse con un átomo metálico, dando
lugar a sus diversos derivados que se emplean como colorantes y pigmentos. El
más importante es la ftalocianina de cobre, que se usa como pigmento cian, el cual se
obtiene por condensación de cuatro moléculas de ftalonitrilo con cobre; la reacción
se lleva a cabo a una temperatura de 200 °C. Los átomos de hidrógeno pueden ser
sustituidos por cloro o grupos sulfónicos, obteniéndose derivados que son de color verde
o azul. Muy estables a la luz, el calor y a las agresiones químicas.
Se reportan diversas técnicas de preparación de los ftalocianinatos de metales de los
bloques d y f a partir de distintos precursores (ftalonitrilo, urea y anhídrido ftálico, ftalimida
y ácido ftálico, entre otros). Se presentan los métodos tradicionales de síntesis, así como
algunos no convencionales de uso actual como son las síntesis con ultrasonido, láser,
microondas o por transformación nuclear. Se presta especial atención a la electrosíntesis
directa de las ftalocianinas y a su obtención a temperaturas relativamente bajas. Se
examinan grupos selectos de ftalocianinas tales como los ftalocianinatos de actínidos y
los radicales ftalocianinas. Se comparan las diferentes técnicas sintéticas, así como sus
posibles combinaciones. http://ingenierias.uanl.mx/22/tecnicas.PDF
PORFIRINAS
Las porfirinas son el grupo prostético de las cromoproteínas porfirínicas. Están
compuestas por un anillo tetrapirrólico consustituyentes laterales y
un átomo metálico en el centro, unido mediante cuatro enlaces de coordinación. Se
clasifican basándose en los sustituyentes laterales del anillo, de modo que se distinguen
mesoporfirinas, uroporfirinas, etioporfirinas y protoporfirinas. Estas últimas son las más
relevantes. Presentan como sustituyentes 4 metilos, 2 vinilos y 2 grupos propiónicos.
Existen 15 isómeros de protoporfirinas, pero en la naturaleza solo aparece el IX, que se
caracteriza por disponer cuatro grupos metilo en posición 1,3,5 y 8, grupos vinilo en
posición 2 y 4 y en posición 6 y 7 grupos propiónicos. A este grupo pertenecen la
hemoglobina, la mioglobina y los citocromos, entre otros.
ARTICULOS
1. Altamente Eficiente Fotocatalizador Luz Visible De Nanopartículas De Tio2
Dopado Con Nitrógeno Sensibilizada Por Hematoporfirina
Se preparó una novela nanocompuesto híbrido basado en nanopartículas de TiO2 dopado
con N y sensibilizada con hematoporfirina para la utilización de la luz visible. El producto
se caracterizó por análisis termogravimétrico (TGA), diferente de análisis térmico (DTA),
difracción de rayos X (XRD), espectroscopía infrarroja por transformada de fourier (FT-IR),
BET análisis del área de superficie, UV-VIS y el campo electrónico de barrido de emisión
microscopía (FE-SEM). Los resultados mostraron que el TiO2 dopado con N tiene un
tamaño cristalino menor y mayor área de superficie específica de las partículas de TiO2
desnudas. defectos de oxígeno de la superficie, producido por dopaje de nitrógeno,
mejorarían la ventaja de la colocación de hematoporfirina y electrones entonces facile
emocionante y la transferencia a la banda de conducción de TiO2 dopado-N. La
estructura cristalina de TiO2 dopado con N no fue afectada por la sensibilización; sin
embargo, el área superficial se incrementó de manera significativa. La aplicación del
nanocompuesto híbrido exhibido una mayor absorción de luz visible que conduce a un
aumento de alrededor de 1,7 y 4,2 veces en la degradación fotocatalítica de naranja de
metilo en comparación con TiO2 dopado con N y la utilización de TiO2 sin revestir, por,
respectivamente. La degradación fotocatalítica de naranja de metilo con los productos se
demostró que seguir primer orden modelo cinético. El nanocompuesto producido puede
ser reutilizada al menos cuatro veces el reciclaje sin pérdida significativa de actividad.
2. Estudio de de sensibilización de TiO2 con tetrasulfoftalocianinas metálicas.
TiO2-TSPcM, M= Co (II), Ni (II), Cu (II), ZN (II)
Los complejos tipo ftalocianinas han sido usados tradicionalmente como colorantes y
catalizadores biomiméticos de oxidación. En fase homogénea y baja irradiación de luz
visible, transfiere energía hacia el O2 que conduce a la generación del muy reactivo O2
singulete, capaz de oxidar casi todos los compuestos orgánicos.
Si bien las propiedades fotofísicas (responsables de los procesos de trasferencia de
energía) de las ftalocianinas están determinadas por el tipo de metal que contienen, sus
propiedades electroquímicas (responsables de los procesos de trasferencia de electrones)
no dependen en mayor medida del metal central, sino de los grupos sustituyentes
adyacentes.
Los procesos de transferencia de electrones involucran los electrones de su anillo
ftalocianínico, por tanto, aquellos en los que participan complejos con diferente metal pero
con los mismos sustituyentes (y en el mismo estado electrónico) presentan
aproximadamente el mismo potencial redox.
Con el fin de investigar la influencia del metal central en las posiciones de los niveles de
energía basal y excitado se realizaron cálculos teóricos de las posiciones energéticas del
orbital molecular ocupado más alto (HOMO) y del orbital molecular desocupado más bajo
(LUMO), los cuales pueden tomarse como buenos estimativos del estado basal S0 y del
excitado singulete S1. Solo se dan pequeñas variaciones cuando se cambia el metal
central.
3. AZO - ACOPLADO FTALOCIANINAS DE ZINC : HACIA ABSORCIÓN AMPLIA Y
APLICACIÓN DE CÉLULAS SOLARES SENSIBILIZADAS POR COLORANTE
La síntesis de ftalocianinas simétricas azoicos acoplado cinc (7, 8, 10 y 11) que
incorporan dos fotogeneradores espectralmente complementarios (colorantes azoicos y
ftalocianinas) por enlace Ndouble; fue descrito longitud como dobles enlaces m-dashN en
una sola estructura. Los cuatro sensibilizadores estaban completamente caracterizan por
Transformada de Fourier espectroscopia infrarroja, espectroscopia UV-Vis, la resonancia
magnética nuclear de protón, espectrometría de masas, análisis elemental, análisis
termogravimétrico y voltametría cíclica. Todas las ftalocianinas azoicos acoplado
exhibieron absorciones amplias que cubren el rango de 300 a 800 nm. Los estudios de
voltametría cíclica indicaron que los niveles de energía LUMO y HOMO de cuatro
ftalocianinas azoicos acoplado sintetizados podrían asegurar la inyección eficiente de
electrones y la regeneración de tinte termodinámicamente favorable. estudios de
estabilidad térmica mostraron que los cuatro sensibilizadores fueron estables por encima
de 200 ° C. Los nuevos compuestos se ensayaron en células solares sensibilizadas por
colorante y el compuesto 8 mostraron el mejor rendimiento fotovoltaico, produciendo
la eficiencia de conversión de potencia 2,7%.
4. METILENO AZUL DE DEGRADACIÓN FOTOCATALÍTICABAJO IRRADIACIÓN
VISIBLE EN PELÍCULAS DELGADAS DE TIO2 SENSIBILIZADAS CON CU Y ZN
TETRACARBOX Y FTALOCIANINAS
Degradacion de azul de metileno fotocatalítica bajo irradiación visible en TiO2 películas
delgadas sensibilizados con Cu y Zn tetracarboxy-phtha. Se estudió el efecto de
sensibilización de las propiedades fotocatalíticas de películas delgadas de TiO2. Hemos
sintetizado tetracarboxy ftalocianinas de Cu (PcTcCu) y Zn (PcTcZn) por el método de
Achar; películas delgadas de TiO2 fueron depositadas por el método de rasqueta,
después de eso, las películas delgadas se sensibilizaron a través del método de
quimisorción. Propiedades de TiO2 y películas delgadas sensibilizados-TiO2 se
estudiaron mediante mediciones de difracción de rayos X (XRD), espectroscopía infrarroja
(IR) y la absorción de reflectancia difusa. Los patrones de DRX indican que la
sensibilización no afectó a la radio fases cristalinas de las películas de TiO2;
Además, el análisis óptico mostró que después de propiedades fotofísicas proceso de
sensibilización de TiO2 mejorado en gran medida en las regiones visibles. la degradación
fotocatalítica de azul de metileno se estudió bajo irradiación visible en solución acuosa y,
el modelo de pseudo primer orden se utiliza para obtener información cinética de la
degradación fotocatalítica. Los resultados indicaron que las actividades
fotocatalíticas de PcTcZn-TiO2 y PcTcCu-TiO2 eran 2,8 veces y 3,6 veces mejor que
las películas delgadas de TiO2, estos resultados también indican que las propiedades
magnéticas de complejo de metal en las ftalocianinas determina la eficiencia de
sensibilizador en proceso fotocatalítico. Por último, la eficiencia en el proceso
fotocatalítico drásticamente cuando el azul de metileno fotodegradación fueron
asistidos con una ligera cantidad de H2O2.
5. SENSOR DE LUZ FOTOELECTROQUÍMICO LED VISIBLE PARALADETECCIÓN
DE LA L - DOPA BASADO EN LA REDUCCIÓN DE OXÍGENO SOBRE TIO2
SENSIBILIZADO CON FTALOCIANINA DE HIERRO
El presente trabajo describe el desarrollo de una nueva estrategia para la detección
fotoelectroquímico de L- Dopa en el bajo potencial basado en la reducción de oxígeno
sobre TiO2 sensibilizadas con ftalocianina de hierro ( FEPC / TiO2 ) . El material
compuesto FEPC / TiO2 muestra una fotocorriente 10 veces mayor que la de
nanopartículas de TiO2 puro y era 4 veces mayor que la de FEPC explotar la luz visible.
Las separaciones de banda de nanopartículas de TiO2 puro, FEPC y FEPC / TiO2 ,
calculado según la ecuación de Kubelka - Munk , eran 3,22 eV , 3.11 eV y 2,82 eV ,
respectivamente. El material compuesto FEPC / TiO2 mostró una baja resistencia de
transferencia de carga en comparación con el fotoelectrodo modificado con FEPC o
TiO2. En condiciones optimizadas , el sensor fotoelectroquímico muestra un rango de
respuesta lineal desde 20 hasta 190 mol L- 1 con una sensibilidad de 31,8 mu L mmol- 1 y
límite de detección de 1,5 mol L- 1 para la detección de L -Dopa .
6. CARÁCTER FOTOELECTROQUÍMICO DE TIO2 NANOCRISTALINO LOS
ELECTRODOS ESTÁN SENSIBILIZADAS CON FTALOCIANINAS DE ALUMINIO
MODIFICADO CON SULFONATO GRUPOS1
clases particulares de electrodos nanocristalinos de TiO2 fueron sensibilizados por las
ftalocianinas de aluminio modificados con grupos sulfonato [ Al ( OH ) PCSN ] . Se
encontró que en la región roja , los electrodos muestran respuestas fotoeléctricos obvias.
Los espectros de fotovoltaje superficie y los espectros de acción de la fotocorriente
indican que en la región roja , los monómeros de ftalocianinas de aluminio tienen una
mayor influencia en la determinación de la respuesta fotoeléctrica de electrodos de
TiO2 que los dímeros . Las células solares sensibilizadas por colorante se obtuvieron
mediante el uso de los electrodos de TiO2 sensibilizadas - ftalocianinas de aluminio y
electrodos de Pt , que tienen un fotovoltaje de circuito abierto de 360 mV, una
fotocorriente de cortocircuito de 39. 4 mu A / cm2 , un factor de llenado de 0,54 y una
potencia máxima de 7,65 mW / cm2 bajo una intensidad de luz de 50 mW / cm2 .
7. COBALTO (II) FTALOCIANINA SENSIBILIZADAS HUECO FE3O4 @ SIO2 @ TIO2
NANOESTRUCTURAS JERÁRQUICAS : PROPIEDADES FOTOCATALÍTICAS
FABRICACIÓN Y MEJORADO
Cobalt (II) ftalocianina sensibilizadas hueco Fe3O4 @ SiO2 @ TiO2 nanoestructuras
jerárquicos se había obtenido con éxito por combinación de procesamiento solvotermal y
procesamiento de inmersión. Los productos como obtenidos se caracterizaron por
microscopía de emisión de campo electrónico de barrido (FE-SEM), microscopía
electrónica de transmisión (TEM), difracción de rayos X (XRD), transformada de Fourier
del espectro de infrarrojos (FT-IR), UV-vis de reflectancia difusa ( DR) y vibrando
magnetómetro de muestra (VSM). Los resultados revelaron que el cobalto (II) ftalocianina
fue cultivado con éxito en el Fe3O4 @ nanoestructuras SiO2 @ TiO2 primarios (Fe3O4 @
SiO2 @ TiO2 @ COPCs). La nanoestructura jerárquica hueco Fe3O4 @ SiO2 TiO2 @ @
COPCs mostró una excelente eficiencia fotocatalítica para la degradación de azul de
metileno (MB) bajo UV-vis y la irradiación de luz visible. Más importante aún, el
fotocatalizador se podía separar de manera efectiva para su reutilización mediante la
simple aplicación de un campo magnético externo. Se sugirió un posible mecanismo para
la fotocatálisis visible con el Fe3O4 @ SiO2 TiO2 @ @ COPCs heteroestructuras
sugeridas.
8. SENSIBILIZACIÓN DE TIO2 NANOPARTÍCULAS CON FTALOCIANINADE
COBALTO : UN FOTOCATALIZADOR ACTIVO PARA LA DEGRADACIÓN DE 4 -
CLOROFENOL CON LUZ VISIBLE
En este trabajo, la preparación y la luz visible inducida por la actividad fotocatalítica de
cobalto ftalocianina sulfonado complejo nanopartículas de TiO2 sensibilizado ( COPC -
TNP ) como fotocatalizador para la degradación fotocatalítica de 4 - clorofenol ( 4 - CP )
ha sido reportado. El estudio llevado a cabo utilizando técnicas de XRD, DRS , FT -IR , de
fisisorción de nitrógeno y TEM . Los resultados revelaron que las nanopartículas de
TiO2 poseían sólo la fase anatasa con tamaños de cristal de aproximadamente 7-10 nm
. La cantidad de dopaje COPCs afectó notablemente la actividad de nanopartículas de
TiO2 como fotocatalizador . El ácido oxálico , ácido pirúvico y ácido malónico fueron las
principales especies intermedias en la etapa final del proceso de degradación
identificados por espectroscopia y cromatografía de masas.
9. COLORANTE CÉLULAS SOLARES SENSIBILIZADAS ( DSSCS - células solares de
colorante sensibilizado) BASADOS EN FTALOCIANINA NANOESTRUCTURADAS
DE TIO2 ELECTRODO DE HIERRO MODIFICADO Y PEDOT :PSS ELECTRODO
CONTADOR
Una ftalocianina de hierro con sustituyentes tetra-sulfonados (FeTsPc) se utilizó como foto
sensibilizador para el desarrollo de células solares nanoestructuradas de TiO2 de tinte
sensibilizado. La influencia de la modificación de la superficie (película TiO2 tratado con
HCl y HNO3) y recocido térmico de TiO2 foto-electrodo en el rendimiento de colorante
sensibilizada célula solar (DSSC) que tiene estructura FTO / TiO2-FeTsPc / electrolito /
PEDOT: PSS (añadió carbono) / FTO se investigó a través del análisis de las
características corriente-tensión con iluminación y los espectros de impedancia
electroquímica (EIS). La mejora de la cristalinidad de TiO2, disminución en el área de
superficie interna y la cantidad adsorbida de colorante y el aumento de la vida útil
de electrones inyectados a recocido térmico de TiO2 foto-electrodo afecta a las
propiedades fotovoltaicas de DSSC. El aumento de la eficiencia de conversión de
potencia de DSSC basado en el tratamiento con ácido nítrico para la foto-electrodo se
atribuye principalmente al aumento de la fotocorriente. Una investigación fotovoltaica
comparativo de DSSCs utilizando tratado con HCl TiO2 foto-electrodo, indica que el
HNO3 tratados con foto-electrodo retrasa de nuevo la transferencia de electrones
en la interfaz con el electrolito y aumenta la cantidad de colorante.
10. PROPIEDADES MEJORADAS FOTOELECTROQUÍMICOS DE TIO2 NANOTUBOS
CO - SENSIBILIZADAS CON CDS NANOPARTÍCULAS Y FTALOCIANINA DE
COBRE TETRASULFONADO
Los nanotubos de TiO2 (tintes) con una alta superficie específica se prepararon en un
proceso hidrotérmico. El análisis de difracción de rayos X indicó que los tintes calcinadas
a 300 ° C se componen principalmente de TiO2 anatasa. Los tintes co-sensibilizadas con
CdS nanopartículas y ftalocianina de cobre se prepararon tetrasulfonated (tintes / CDS-
CuTsPc) a través de una formación in situ de nanopartículas de CdS seguido por la
adsorción de moléculas CuTsPc. Los tintes co-sensibilizadas mostraron mejor
fotorrespuesta desde el ultravioleta hasta el infrarrojo cercano. Los resultados de las
mediciones fotoelectroquímicos demostraron que la co-sensibilizadas tintes electrodo
(FTO / tintes / CdS-CuTsPc) poseía actuales valores Jsc y IPCE superior de cortocircuito
que las de los electrodos sensibilizadas individuales, así como su homólogo fabricado con
ftalocianina de cobre (FTO tintes / / CDS-CuPc). La excelente luz-cosecha y la separación
espacial eficiente de los cargos fotogenerados se consideraron las razones principales
responsables de la actuación fotoelectroquímico mejorada de tintes.
11. FOTO-OXIDACIÓN DE FURFURAL CON PARTÍCULAS DE TIO2 SENSIBILIZADO
FTALOCIANINA - BAJO LA LÁMPARA DE XENÓN
ftalocianina de cobre fue seleccionado como el fotosensibilizador a sensibilizador de TiO2
en este experimento con furfural como el contaminante diana. Los catalizadores de
composición (TiO2 / CuPc) obtenidos mostraron una gran actividad bajo una lámpara de
xenón. Por experimentos, se establecieron las condiciones óptimas de preparación de los
catalizadores de material compuesto de la siguiente manera: la fracción de masa de carga
CuPc fue del 1,5%, la fracción de masa de acetilacetona era 0,3%, y el tiempo de
agitación fue de 10 h. UV-Vis difusa espectros de reflectancia, XRD, y BET se utilizaron
para caracterizar las propiedades de los catalizadores de material compuesto, que
demostraron que después de la carga de CuPc en TiO2, el catalizador de material
compuesto retiene la misma estructura cristalina TiO2 como puro y el rango de
longitud de onda de su espectro de absorción se amplió a 600-700 nm, mientras que
su área de la superficie era más pequeño que el de la TiO2 puro. En las condiciones
óptimas, la solución de furfural 20 mg / L se degradó en casi un 90% y TOC en
alrededor de 70%. Cuando el catalizador se reutilizó 6 veces, la actividad del catalizador
se conservaba en un 75%
12. SENSIBILIZADOR BASADO TRIFENILAMINA - FTALOCIANINA DE SENSIBILIZAR
A LAS PELÍCULAS DE TIO2 NANOCRISTALINOS
Hemos diseñado un sensibilizador a base nueva trifenilamina - ftalocianina ( Pc- Org - 1 )
que tiene tres grupos trifenilamina voluminosos , que actúa como dos grupos carboxilo de
los donantes y , que actúa como aceptor así como servidores para injertar en TiO2
nanocristalinos . El nuevo sensibilizador se caracteriza por completo CHN ,
Massachusetts , UV - Vis , espectroscopía de fluorescencia y voltametría cíclica . Los
grupos trifenilamina voluminosos están reduciendo aún más la agregación de macrociclo
de ftalocianina. Los estudios indican que el Homo DFT es el sistema π - electrones
deslocalizados de ftalocianina y LUMO se encuentra en grupos carboxilo . El nuevo
fotosensibilizador se ensayó en células solares sensibilizadas por colorante usando
un electrolito redox durable y se comparó su rendimiento con PCH001
13. ASIMÉTRICO FTALOCIANINADE ZINC ALCOXI DE SENSIBILIZAR A LAS
PELÍCULAS DE TIO2 NANOCRISTALINOS
Un nuevo fotosensibilizador , asimétrica ftalocianina de zinc alcoxi basada en el concepto
de " push- pull" , se ha sintetizado y caracterizado completamente por CHN , MALDI- TOF
, UV - Vis , espectroscopía de fluorescencia y voltametría cíclica . El nuevo
fotosensibilizador de ftalocianina tiene ocho grupos alcoxi y dos carboxilo que
actúan como electrones de liberación ( push) y retirada ( pull) , respectivamente. Por
otra parte, los grupos alcoxi aumentan la solubilidad de la nueva fotosensibilizador
en disolventes orgánicos comunes , y los dos grupos carboxilo sirven para injertar
a TiO2 nanocristalinos . El nuevo fotosensibilizador se puso a prueba en las células
solares sensibilizadas por colorante y su rendimiento se comparó con PCH001
14. EL ESTUDIO FOTOVOLTAICADE ELECTRODO DE TIO2 MICROPOROSACO-
SENSIBILIZADAS CON MOLÉCULAS DE PORFIRINAY FTALOCIANINA
Un electrodo de TiO2 microporosa se modifica simultáneamente con moléculas de
colorante de porfirina y ftalocianina de moléculas de colorante por adsorción química .
Desde porfirina y el tinte de ftalocianina tienen una región espectral diferente para la
absorción de la luz visible , el electrodo de TiO2 modificado con estos dos colorantes
podría absorber más eficazmente la luz visible. Los resultados experimentales muestran
que la sensibilización de electrodo de TiO2 con colorantes de porfirina y
ftalocianina extiende eficazmente el espectro de absorción y el espectro de
fotocorriente óptica en una gama más amplia visible y exhibe una mejora
significativa de fotorrespuesta en comparación con la de un solo colorante
electrodo modificado.
15. LA DEGRADACIÓN FOTOCATALÍTICA DE FENOL EN TIO2 Y TIO2 / PT
SENSIBILIZADO CONMETALOFTALOCIANINAS
TiO2 sensibilizado con Zn ( II) y Co ( II) tetracarboxyphthalocyanine ( TcPcM ) mostró
actividad fotocatalítica pertinente sobre la degradación de fenol en la región espectral
visible. Las eficiencias fotónicas ( eta) de la degradación del fenol eran 0.043 en TcPcCo /
TiO2 y 0.033 en TcPcZn / TiO2. Fotodeposición de platino sobre TcPcM / TiO2
photoefficiency mejorado reacción hasta eta ≅ 0,1 . La cantidad de CO2 producido con
TcPcZn / TiO2 / Pt era 1,95 CO2 mol / mol de fenol inicial, que corresponde a
aproximadamente el 33 % de "índice fenólico inicial " y con TcPcCo / TiO2 / Pt era 3,5
CO2 mol / mol de fenol inicial, aproximadamente el 65% de "índice fenólico inicial "
16. MEJORADE LA CONVERSIÓN FOTOELÉCTRICADE UN ELECTRODO DE TIO2 -
FTALOCIANINA SENSIBILIZADA POR DOPAJE CON PORFIRINA
El efecto de dopaje con porfirina de zinc tetrasulfonado ( ZnTsPP ) de conversión
fotoeléctrica de un electrodo de dióxido de titanio nanoestructurado ( TiO2 ) sensibilizada
con ftalocianina de galio tetrasulfonado ( GaTsPc ) se informó . El dopaje con ZnTsPP
mejora en gran medida la respuesta fotocorriente en longitud de onda larga (la banda
GaTsPc Q de 640~760 nm) , con una mejora de 20 y 60 veces de la eficiencia cuántica a
680 y 700 nm, y los resultados en una mejora de la conversión fotoeléctrica para la célula
solar de unión líquida basado en el electrodo de TiO2 co- sensibilizadas, aunque la
respuesta fotocorriente en la banda de Soret de ZnTsPP se reduce notablemente con la
caída de 8 veces de la eficiencia cuántica a 430 nm. Esto se puede atribuir a la
formación de los heteroagregados PC / PP sobre el electrodo de TiO2
nanoestructurado , lo que resulta en la disminución de la concentración de dímeros
GaTsPc y la posible presencia de un estado de transferencia de carga de baja
altitud .
17. LA CÉLULADE UNIÓN LÍQUIDASOBRE LABASE DEL ELECTRODO DE TIO2
NANOESTRUCTURADO SENSIBILIZADO CON ZINC TETRASULFONADO
FTALOCIANINA
película de TiO2 de alta área superficial se ha depositado sobre un óxido de indio y
estaño (ITO) la realización de sustrato de vidrio de la suspensión coloidal. microscopio de
fuerza atómica y microscopio electrónico de barrido análisis muestran que el electrodo de
TiO2 se compone de partículas de tamaño nanométrico y de TiO2 interconectados y
poros. La superficie específica del electrodo de TiO2 se determina por el tamaño de las
partículas y el espesor de la película y se puede medir a ser 270 por el estudio espectro
de absorción del electrodo de TiO2 sensibilizado con zinc tetrasulfonated de ftalocianina
(ZnTsPc). Una célula de unión líquida basado en el electrodo / nanoestructurado TiO2
ZnTsPc ha sido fabricado y cosechas 20% del flujo de energía solar incidente. Bajo
iluminación monocromática a λ = 700 nm, el rendimiento de conversión de fotones
incidentes-a corriente (IPCE) es de aproximadamente 2,1% y la eficiencia cuántica,
teniendo en cuenta la absorción real de la luz incidente, es 7%. La eficiencia de
conversión alcanza 1,7% bajo una iluminación de 35 mW cm-2, que presenta uno de
los más altos valores reportados para los dispositivos de ftalocianina fotovoltaicos.
El pre-deposición de la fina capa de TiO2 realización con la estructura muy compacta da
lugar a la mejora en el rendimiento fotoeléctrica de la célula solar, que es debido a
la formación de la unión líquida en la interfaz entre el electrodo de TiO2 y el
electrolito.
18. LA DEGRADACIÓN DE P - NITROFENOL Y BACTERIAS CON TIO2 XEROGELES
SENSIBILIZADO IN SITU CON TETRA( 4 - CARBOXIFENIL) PORFIRINAS
materiales a base de TiO2 dopado con porfirinas se han preparado mediante un proceso
sol- gel. Para estabilizar la porfirina y níquel tetra interacciones TiO2 en colorantes , tetra
metal libre ( 4 - carboxifenil) ( 4 - carboxifenil ) porfirina se introdujeron in situ en la matriz
de TiO2 durante el proceso de sol- gel en lugar de por injerto . Las muestras se
caracterizaron bien por TEM , difracción de rayos X , FT- IR , DR - UV / Vis y su textura ha
sido examinado por el nitrógeno de adsorción - desorción a 77 K. El tratamiento térmico
de baja permite obtener partículas de TiO2 anatasa con una alta superficie específica
zona sin degradación de porfirina . Se observó una mejora significativa de la
fotoactividad bajo luz visible de porfirina xerogeles - TiO2 dopado para p - nitrofenol
y para la degradación bacteriana .
19. ACTIVIDAD FOTOCATALÍTICAMEJORADA DE DOPADO DE NITRÓGENO
FOTOCATALIZADORES DE TIO2 SENSIBILIZADO POR METALO CO , NI-
PORFIRINAS
Nitrógeno dopado con polvos de TiO2 anatasa ( N - TiO2 ) se sensibilizaron por cuatro
tipos de metalo-porfirinas ( CoTHPP , CoTPP , NiTHPP , y NiTPP ) . Los materiales
resultantes se caracterizaron mediante XRD , TEM , XPS , DRS y la adsorción de N2.
Los resultados mostraron que la estructura cristalina y la morfología de N- TiO2 no
fueron afectadas por la existencia de porfirina en su superficie , pero el área de
superficie aumentada después de la N- TiO2 sensibilizado por metaloporfirinas . La
degradación fotocatalítica de azul de metileno ( MB) experimentos mostraron
que los metalporfirinas sensibilizados catalizadores compuestos N - TiO2 ,
especialmente el CoTHPP / N - TiO2 y CoTPP / N - TiO2 , exhibieron una mayor
eficiencia de la degradación de los polvos unsentisized N - TiO2 . Además, las
degradaciones fotocatalíticas de MB utilizando los catalizadores compuestos fueron
todos demostraron seguir de primer orden modelo cinético . Los catalizadores de
material compuesto pueden ser reciclados cuatro veces sin pérdida significativa de
actividad fotocatalítica.
20. LAS PORFIRINAS COMO RECOLECTORES DE LUZ EN LACÉLULASOLAR
SENSIBILIZADA CON COLORANTE TIO2
La sensibilización de TiO2 con una amplia variedad de colorantes inorgánicos y orgánicos
para la recolección de la luz se ha investigado durante los últimos 20 años para el
desarrollo de células solares eficientes. Habida cuenta de su eficacia en la fotosíntesis,
colorantes de porfirina tienen un gran potencial en este sentido. Un número significativo
de las porfirinas se han evaluado en las células fotoelectroquímicas (PEC), pero se sabe
poco sobre las características estructurales y electrónicos necesarios para la recolección
de luz porfirina eficiente en semiconductores (SC). Uno de los aspectos más atractivos de
la utilización de porfirinas como colorantes es que una amplia variedad de matrices
grandes de porfirina ahora se puede sintetizar. La unión de estas matrices (o antenas
recolección de luz) a SCS tales como TiO2 ofrece el potencial de aumentar drásticamente
la cobertura de la superficie de tinte de la SC, y por lo tanto la eficiencia de células solares
(DSSC) sensibilizada por colorante. Ha habido poco trabajo realizado en esta área hasta
la fecha. Tras el desarrollo de un enfoque modular eficiente para arrays de porfirina
funcionalizados, se han sintetizado una variedad de monómeros de porfirina sustituido ß-
carboxílico y matrices multi-porfirina y evaluado su rendimiento en la célula solar
sensibilizada con colorante TiO2 (Grätzel). Se investigó el efecto del sustituyente porfirina,
posición de grupo funcional, la conjugación enlazador, grupo de unión y electrolitos
en la eficiencia de recolección de luz porfirina. Se encontró que un β-sustituido
monoporfirin derivado de ácido carboxílico con un enlazador conjugado muestra ventaja
significativa sobre cualquier tipo de antenas de matrices multi-porfirina. En particular, de
todas las porfirinas evaluados, 4-trans-2 '- (2' - (5 ", 10", 15 ", 20" -tetraphenylporphyrinato
zinc (II) il) eten-1'-il) -1- ácido benzoico da una eficiencia global del 4,2% en condiciones
AM1.5 en una celda de Grätzel unoptimised, por lo que es uno de los
sensibilizadores de colorantes de porfirina más eficientes sintetizados hasta la
fecha.
21. LA SÍNTESIS DE LAPORFIRINASENSIBILIZADO TIO2 / GRAFENO Y SU
PROPIEDAD FOTOCATALÍTICABAJO LA LUZ VISIBLE
Una novela sensibilizado TiO2 / grafeno fotocatalizador porfirina se sintetizó a través de
un método simple utilizando nanocables de TiO2 , óxido de grafeno reducido y porfirina .
láminas de óxido de grafeno reducido son un excelente conductor que puede inhibir la
recombinación de carga y mejorar la separación electrón-hueco de nanocables de TiO2
modificados . Porfirina sensibilizado en nanocables de TiO2 actúa como un sensibilizador
para aumentar la absorción de la luz del fotocatalizador . El compuesto con una gran
área superficial muestra la mejora de la propiedad fotocatalítica para descomponer
el azul de metileno bajo irradiación con luz visible
22. DESTRUCCIÓN FOTOCATALÍTICADE TOLUENO GASEOSO POR PELÍCULAS
DELGADAS DE TIO2 PORFIRINASENSIBILIZADOS
Eliminación fotocatalítica de nivel interior de tolueno en la fase gaseosa se realizó en un
reactor tubular por fotocatalizadores basados en TiO2 bajo iluminación de UV y la luz
visible, respectivamente. Se emplearon dos tipos de suspensiones de TiO2 en todo el
experimentos: uno preparado por una ruta sol-gel (designado como SG-TiO2) y la otra por
la aplicación de un TiO2 P25 Degussa comercial (designado como P25-TiO2). Todos los
fotocatalizadores fueron recubiertos en la superficie interna de un tubo de vidrio Pyrex y
seguido por un proceso de post-recocido dip. Para fotocatalizadores de tipo visible, las
películas de TiO2 anteriores fueron sensibilizados por tetraquis (4-carboxifenil) porfirina
(TCPP) y designados como TCPP / SG-TiO2 y TCPP / P25-TiO2, respectivamente. Se
evaluó la destrucción fotocatalítica de tolueno gaseoso por los cuatro catalizadores. Para
los fotocatalizadores de tipo UV, tolueno se descompone significativamente con ambos
tipos de películas de TiO2 en concentraciones más bajas de tolueno, [e] n. Sin embargo,
la eficacia de eliminación general (RE) se redujo drásticamente a medida que la
concentración inicial de fue elevado a 6,5 ppm para P25-TiO2 y 4,0 ppm para P25-TiO2,
respectivamente. Una parcela de capacidad de eliminación de tolueno (CE) frente a la
velocidad de carga tolueno indicó que la CE limitante para la SG-TiO2 y TiO2-P25 fue de
4,9 y 2,7 mg / h / m2, respectivamente. Por el contrario, cualquier tipo de fotocatalizadores
de TiO2 sensibilizadas por colorante evaluados bajo iluminación de luz visible mostró
relativamente baja RE tolueno en comparación con los fotocatalizadores de tipo UV en
condiciones idénticas. Después de pre-remojo en una solución de HCl, la actividad de la
ácido-TCPP pretratada / P25-TiO2 [designado como TCPP / P25-TiO2 (ACT)] se mejoró
considerablemente en las condiciones idénticas. La cinética de la descomposición
fotocatalítica de tolueno gaseosa en nuestro estudio general seguirían el modelo de
Langumuir-Hinshelwood (L-H). La constante de velocidad k, como montado por el modelo
L-H, para los catalizadores a base de TiO2 SG es mayor que la de los catalizadores
basados-P25-TiO2, mientras que la constante de absorción de K, por el contrario, sigue
la tendencia diferente. La mayor actividad de SG-TiO2 podría atribuirse al tamaño de
grano más pequeño (4.6 hasta 8.1 nm) de cristales de anatasa como se evaluó en el
patrón de difracción XRD.
23. LA ACTIVIDAD DE DEGRADACIÓN DE LALUZ VISIBLE Y EL MECANISMO
FOTOCATALÍTICADE TETRA( 4 - CARBOXIFENIL ) PORFIRINA SENSIBILIZADO
TIO2
Tetra ( 4 - carboxifenil ) porfirina ( TCPP ) fueron sensibilizados químicamente en TiO2
para actuar como antena de luz visible y para modificar las propiedades fotorrespuesta de
partículas de TiO2 , sus propiedades de los agujeros y electrones fotogenerados se
estudiaron mediante espectroscopios de absorción de transitorios . La técnica de recuento
de un solo fotón correlacionado con el tiempo ( TCSPC ) reveló que la intensidad de
fluorescencia S2- S0 de TCPP se mejora notablemente por TiO2 , y la vida útil
prolongada. Adsorción y degradación de la foto de azul de metileno ( MB ) a través de
TCPP - TiO2 se investigaron sistemáticamente . Por otra parte se presenta el panorama
general de la dinámica de relajación electrónicos para TCPP - TiO2 , y se examinó la
dinámica detallada de corta duración para mecanismo catalítico visibles inducida por la luz
. El desarrollo del fotocatalizador a base de porfirina ofrece un enfoque alternativo
en el aprovechamiento de la luz visible solar y muestra prometedor prospecto para
el tratamiento de aguas residuales contaminantes tinte de aplicación industrial en el
futuro.
24. FOTOELECTROQUÍMICO CELDADE BIOCOMBUSTIBLE UTILIZANDO DIÓXIDO
DE TITANIO NANOCRISTALINO PORFIRINASENSIBILIZADOS PELÍCULA
MESOPOROSACOMO FOTOÁNODO
La energía eléctrica generada directamente de la luz solar y la biomasa solución con una
célula fotoelectroquímica de biocombustibles (PEBFC) fue investigado. El PEBFC
consistía en una porfirina meso-tetrakis (4-carboxifenil) (TCPP) nanocristalina
sensibilizados con dióxido de titanio (TiO2) película mesoporosa (NTDMF) como el
fotoánodo y negro de platino como cátodo. La interacción entre TCPP sensibilizador y
NTDMF se evaluó mediante los espectros de fotoelectrones de rayos X y espectros de
absorción de FT-IR, lo que indica que el sensibilizador TCPP se adsorbió en la NTDMF
puenteando o coordinar bidentado bonos. Las propiedades espectroscópicas de solución
de etanol puro TCPP y sensibilizado-TCPP NTDMF se obtuvieron espectros de
absorción UV-vis, lo que demuestra que los picos de absorción característicos de
TCPP en NTDMF muestran ligero desplazamiento hacia el rojo en comparación con
una solución de etanol puro TCPP. Las actuaciones de la PEBFC se obtuvieron mediante
curvas características fotocorriente-fotovoltaje. El fotovoltaje de circuito abierto (Voc), la
fotocorriente de cortocircuito (Isc) y la densidad de potencia máxima (Pmax) era 0,74 V,
69,96 mu y 33,94 mW cm-2 a 0,45 V, respectivamente. El factor de llenado (FF) fue de
0,19 y la eficiencia incidente foto-a-corriente (IPCE) fue 36,0% a 436 nm. Los resultados
demostraron que la TCPP (Meso - tetrakis ( 4 - carboxifenil ) porfirina) fue un
fotosensibilizador adecuado para PEBFC (celda de biocombustible fotoelectroquímico).
25. FOTOSENSIBILIZACIÓN DE TiO2 CON UN COLORANTE COMERCIAL PARA
FOTODEGRADACIÓN DE CONTAMINANTES ORGÁNICOS EN AGUA
En este estudio, se exploró la fotosensibilización del semiconductor TiO2 , mediante un
colorante comercial, con el objeto de aumentar sus propiedades catalíticas. Se evaluaron
los siguientes parámetros: la concentración de colorante, el tiempo de sensibilización del
semiconductor, la cantidad de moles de colorante adsorbidas sobre el semiconductor y el
corrimiento de la absorción de la radiación del catalizador modificado hacia la región del
espectro visible. Finalmente, se realizaron pruebas de la actividad fotocatalítica del
catalizador modificado en la degradación del contaminante modelo (fenol). Se obtuvo una
eficiencia de remoción de 33,85% de la concentración inicial de fenol, comparada contra
18,98% usando TiO2 sin modificar. La fotosensibilización del TiO2 con colorantes
comerciales aparece como una alternativa técnica y económicamente viable, para
incrementar las propiedades fotocatalíticas del TiO2 .
26. FOTOCATÁLISIS DEL INSECTICIDADICLORVOS EMPLEANDO SIMULACIÓN
SOLAR Y TiO2 SENSIBILIZADO CON FTALOCIANINADE COBRE
Se estudio la fotocatálisis del insecticida diclorvos empleando simulación solar y TiO2
sensibilizado con ftalocianina de cobre, donde se evaluó el efecto del tipo de radiación
(UV, Visible, UV + Visible), el pH del medio y la concentración del sustrato orgánico,
haciendo énfasis en el estudio cinético bajo radiación visible. El sistema TiO2-
sensibilizador, se caracterizó determinando la isoterma de adsorción en equilibrio del
colorante sobre el semiconductor, empleando espectroscopía infrarroja con transformada
de Fourier y espectroscopía de reflectancia UV-Vis; se encontró que la ftalocianina de
cobre se adsorbe sobre el TiO2, mediante dos modos de anclaje dependiendo de su
proporción, y además el catalizador modificado presentó actividad óptica tanto en la
región UV como en la del visible. En el estudió cinético con TiO2- sensibilizador bajo
radiación visible, se evidenció un aumento progresivo de la velocidad de reacción a
medida que se incrementó la concentración del diclorvos, hasta establecerse en una
concentración donde la velocidad fue máxima, posteriormente se observó una
disminución continua de la velocidad de reacción. Este comportamiento fue descrito
satisfactoriamente empleando un esquema de reacciones donde se consideró una
contribución heterogénea, debida a la competencia de las especies adsorbidas por los
sitios activos; y una contribución homogénea, debida a la reacción entre los agentes
oxidantes formados en solución y el compuesto orgánico adyacente a la superficie del
catalizador. En el estudio cinético con TiO2 y radiación UV se encontró que los datos
experimentales son descritos por el modelo cinético de Langmuir- Hinshelwood.
Finalmente, se evaluaron distintos sistemas TiO2-sensibilizador bajo radiación UV +
Visible, encontrándose un sistema bajo el cual se logró obtener una velocidad de
degradación del diclorvos superior que la correspondiente con el sistema TiO2 bajo
radiación UV.
27. DISTRIBUCIÓN DEL TAMAÑO DE PARTÍCULAPOR DISPERSIÓN DINÁMICADE
LUZ DE LA TETRACARBOXIFENILPORFIRINADE COBRE (II) ANCLADAAL
DIÓXIDO DE TITANIO
La sensibilización del dióxido de titanio con porfirinas es esencial para la generación de
especies reactivas del oxígeno inducida con luz visible. Sin embargo, estos
sensibilizadores tienden a lixiviarse en el medio de reacción. La distribución del tamaño de
partícula es una propiedad fundamental para caracterizar sistemas de partículas en
suspensión. En este trabajo se estudió la distribución del tamaño de partícula de la
tetracarboxifenilporfirina de cobre (II) anclada sobre dióxido de titanio por la técnica de
dispersión dinámica de luz. Los resultados indican que la técnica de dispersión
dinámica de luz es adecuada para determinar la estabilidad de estos sistemas,
mostrando un solo tipo de partícula para el sistema TCPPCu/TiO2 con diámetro promedio
de 211,1 nm.
Las porfirinas son utilizadas como sensibilizadores debido a su alta absorción en la región
visible del espectro electromagnético, estos compuestos son eficientes en las reacciones
de oxidación catalítica y generan productos menos tóxicos [1]. Su inmovilización bloquea
la formación de agregados, facilita la reutilización del sensibilizador, la separación de los
productos de la reacción, y la utilización en diferentes solventes [2], [3]. Una de las
matrices más utilizadas para inmovilizar este tipo de compuestos es el dióxido de titanio
[4]-[7]. La estabilidad del sensibilizador depende de la fortaleza de la unión al soporte, la
preparación, la aplicación general y la estabilidad. Hay un considerable interés en insertar
complejos macrocíclicos dentro de materiales amorfos porosos por simple adsorción para
diversas aplicaciones [8], [9]. La mayor ventaja de encapsular el sensibilizador es el
control del medio de reacción y sus condiciones de preparación [10]. El valor del pH en
solución es un parámetro fundamental que previene la lixiviación de un sensibilizador, por
esto en este trabajo se estudió la distribución del tamaño de partícula de la
tetracarboxifenilporfirina de cobre (II) adsorbida sobre dióxido de titanio a un pH 5 por la
técnica de dispersión dinámica de luz. La técnica de dispersión de luz dinámica permite
determinar el tamaño de partículas en suspensión hasta rangos del orden de los
nanómetros, el uso del movimiento Browniano de las partículas en suspensión permite
alcanzar estos límites de sensibilidad, adicionalmente este método no altera de ninguna
manera la matriz de estudio debido a que es una técnica no destructiva. Los resultados
indican que la técnica de dispersión dinámica de luz es adecuada para determinar la
estabilidad de los sensibilizadores anclados al dióxido de titanio.
28. LA ACTIVIDAD FOTOCATALÍTICADE TIO2 - SIO2 MICROPARTÍCULAS DE
FTALOCIANINA SENSIBILIZADOS IRRADIADA POR LALUZ VISIBLE
ftalocianina de zinc ( APZn ) modificado por el cloruro cianúrico se admite en TiO2 - SiO2
micropartículas ( APZn - SiO2 - TiO2 ) por enlaces covalentes para producir una novela
fotosensibilizador , APZn - SiO2 - TiO2 . APZn sensibilizado TiO2 a la luz en el rango
visible , mientras que el TiO2 actuó como un aceptor de electrones generados por la
irradiación de fotones ; por lo tanto , este material puede absorber fotones de baja
energía para emitir fotones de energía más alto . El preparado como - APZn - SiO2 -
TiO2 se caracterizó usando espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS) ,
difracción de rayos X ( XRD) , espectroscopía infrarroja por transformada de fourier (FT-
IR) y vis UV- espectroscopía de reflectancia difusa (DRS) . Los resultados de foto
descomposición del azul de metileno ( MB ) reveló que APZn - SiO2 - TiO2 tuvo gran
actividad fotocatalítica bajo irradiación de luz visible ( λ > 400 nm ) . Mediante el
análisis de los espectros de resonancia paramagnética electrónica ( EPR ) , propusimos
un posible mecanismo para la fotodescomposición de MB por APZn - SiO2 - TiO2.
29. TINTE DE SENSIBILIZACIÓN DE LOS ELECTRODOS DE UN SOLO CRISTAL DE
N - TIO2 CON FTALOCIANINAS OXOMETAL DEPOSITADO EN FASE VAPOR
Fotoelectroquímico colorante de sensibilización de dióxido de titanio de tipo n (n-TiO2) se
investigó utilizando películas delgadas de ftalocianinas oxometal depositado en fase vapor
en rutilo (001) de superficie (de MOPC). Sus efectos colorantes sensibilizadores se vieron
afectadas por la morfología de Depositado MOPC de que dependía de temperaturas del
substrato durante la deposición. A baja temperatura de 20 ° C, de MOPC creció en una
capa delgada compuesta de granos pequeños, mientras que las moléculas depositadas a
200 ° C para formar agregados cristalitos heterogéneos como islas. El n-TiO2 electrodos
de la superficie de la cual estaba cubierto por las delgadas capas de ambos titanilo Pc
(TiOPc) y vanadio Pc (VOPC) produjo corrientes fotorreducción bajo excitación a sus
bandas de absorción visible, basada en tipo p propiedades semiconductoras
orgánica del MOPC de . Por otro lado, los cristalitos isla-como de TiOPC sensibilizadas
por colorante la oxidación fotoelectroquímica de la superficie de n-TiO2 desnudo debido a
su estructura heterogénea. Las islas VOPC no eran capaces de colorante de
sensibilización debido a su menor nivel de energía del estado excitado.
30. COBRE ( II ) FTALOCIANINATETRASULFONATO NANOCRISTALINO
SENSIBILIZADO ÓXIDO DE TITANIO FOTOCATALIZADOR : SÍNTESIS IN SITU Y
LA FOTOCATÁLISIS CON LUZ VISIBLE
Cobre (II) ftalocianina tetrasulfonato (CuPcTs) sensibilizado nanocristalino anatasa TiO2
fotocatalizador se sintetizó in situ a baja temperatura en un corto período de tiempo
empleando irradiación ultrasónica. Los patrones de difracción de rayos X demostraron que
el TiO2 se estructuró anatasa, y las imágenes de TEM muestran que los tamaños medios
de partícula de los polvos preparados eran nanométrica (50-60 nm). Los datos DRS
indicado que el TiO2 CuPcTs-sensibilizadas tuvo banda de absorción obvia en la
región de luz visible, y la intensidad del pico de absorción CuPcTs monoméricas
aumentado en relación con el dímero debido a la desorción o desagregación de la
dimérica después del tratamiento térmico por debajo de 200 ° C . Los resultados de la
fotodescomposición de naranja de metilo revelado que CuPcTs-TiO2 tenía mucha más
actividad fotocatalítica de CuPcTs o TiO2 puro, y el TiO2 sensibilizado-CuPcTs
monoméricas era más fotocatalítica de los dímeros CuPcTs sensibilizados TiO2 bajo la
luz visible (λ> 450 nm) . La investigación indicó que la estabilidad el estado oxidado de
CuPcTs podría reducirse en naranja de metilo u otras sustancias intermedias, que
promovió la regeneración de tinte CuPcTs
COSTOS
Ftalocianinas de cobre 7 EUR / Metros
para 0 0 / Semestral. Condiciones: LALIN, España
Ftalocianinas de cobre 0.8 USD / Libras
para 0 0 / Semanal. Condiciones: La Troncal, Ecuado
Precio estimado de Ftalocianina - Hel.Bl K6907 1000 COP / Litros
para 0 0 / Única vez. Condiciones: Bogota, Colombia
Precio estimado de Ftalocianina - Hel.Bl K6907 20 EUR / Envío
para 0 0 / Trimestral. Condiciones: Mami, Estados Unidos de América
Precio estimado de Ftalocianina - Hel.Gn K 8730 Z 8000 VEB / Kilogramos
para 0 0 / Mensual. Condiciones: moran, Venezuela
Precio estimado de Reactivo de porfirina 12 ARS / Gramos
para 0 0 / Única vez. Condiciones: chimbote, Peru
PORFIRINAS
http://es.slideshare.net/ruben120988/porfirinas - porfirinas
http://es.slideshare.net/jgacostar/porfirina?next_slideshow=1 - porfirinas
El anillo de porfirina, es muy estable con los ácidos concentrados. La porfirina tiene un
importante capacidad de ser metalizado o desmetalizado, por un numero de elementos
como el Fe, Zn, Cu, Ni, Mg, produciendo sales de metal. Los complejos de Zinc (II),
Cadmio (II) y magnesio (II), tienden a ceder y fácilmente un electron a los compuestos de
los macro-ciclos de la porfirina, asi no siendo lo mejores compuestos para la metalización,
por lo tanto complejos de niquel (II), Cobre (II), Hierro (II) son los utilizados mas
comúnmente.
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000189_1/html/quimica-de-coordinacion-
aplicaciones.html
Colorantes
La mayoría de los colorantes son compuestos orgánicos que contienen grupos
cromóforos. Sin embargo, algunas de sus propiedades pueden mejorarse con iones
metálicos. Por ejemplo, la estabilidad a la luz de los colorantes diazoícos es mayor
cuando se forman complejos de cobre. Un grupo muy importante de pigmentos y
colorantes sintéticos está constituido por los complejos de ftalocianinas con metales tales
como Cobre, Níquel, Hierro y Cobalto.
En resumen, cada vez es mayor el uso de los iones de transición y de sus
compuestos de coordinación. Se puede decir que ellos intervienen en la mayoría de
los procesos industriales y biológicos, bien sea como materias primas, en los
procesos mismos o como productos finales
Compuesto organometálico
Un compuesto organometálico es un compuesto en el que los átomos de carbono de un
ligando orgánico forman enlaces covalentes con un átomo metálico. Los compuestos
basados en cadenas y anillos de átomos de carbono se llaman orgánicos, y éste es el
fundamento del nombre organometálicos. La característica de estos compuestos es la
presencia de enlaces entre átomos de metal y de carbono (que pueden ser sencillos,
dobles o triples) y por tanto no se consideran organometálicos aquellos compuestos en
que un metal se une a una molécula o fragmento por un átomo distinto del carbono, como
ocurre en algunos compuestos de coordinación. Este grupo incluye un elevado número de
compuestos y algunos químicos lo consideran un grupo distinto al de los compuestos
orgánicos e inorgánicos.
Formalmente, los compuestos organometálicos son aquellos que poseen, de forma
directa, enlaces entre átomos de metal (o metaloides) y átomos de carbono, M+δ
–C-δ
, de
mayor o menor polaridad.1
Es decir, un compuesto es considerado como organometálico
si este contiene al menos un enlace carbono-metal.
Tipo de enlace y estabilidad de los compuestos organometálicos
Además del enlace metal-carbono, el metal puede estar unido a otros ligandos formando
unidades metal-ligando. El tipo de enlace fundamental entre el carbono y el metal es de
tipo covalente, pero también existen compuestos con enlace de dos centros y dos
electrones. Además, en los compuestos organometálicos con metales de transición es
importante considerar la regla de los 18 electrones.
Hasta 1940 no se pudieron sintetizar muchos organometálicos por lo que se suponía que
el enlace carbono-metal era poco estable. En realidad, no es una causa termodinámicala
causante de la dificultad de su síntesis, sino un problema cinético que hace necesario
inhibir las reacciones de descomposición de los compuestos formados.2
No obstante, la
estabilidad termodinámica decrece con el tamaño del metal.
Al aumentar la temperatura, se descomponen muchos de ellos, pero a veces son
reacciones lentas por lo que es posible sintetizar estos compuestos.1
En general son poco
estables frente a la oxidación y la hidrólisis pues en ambos casos se obtienen productos
de gran estabilidad.
Aplicaciones de los complejos organometálicos.
Cada día son más abundantes las aplicaciones industriales y de laboratorio de estos
complejos. Entre otros usos, se pueden citar:
 Reacciones catalíticas.
 Reacciones de isomerización de olefinas.
 Reacciones de arilación y vinilación (reacción de Heck).
 Metátesis de alquenos.
 Reacciones de oligomerización y polimerización.
 Oxidación de olefinas (Proceso Wacker).
 Hidrogenación de alquenos.
 Reacciones de Fischer-Tropsch.
 Reacción de desplazamiento del gas de agua.
 Proceso Monsanto para la síntesis del ácido acético.
 Hidroformilación de olefinas (Proceso oxo).
 Hidrocianación de olefinas.
 Carbonilación de olefinas (Reacción de Reppe).
 Activación de enlaces C-H en alcanos.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Complejosysunomenclatura_13378.pdf
QUIMICADE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
Los colores que se asocian con la química no sólo son hermosos, sino que son
informativos y proporcionan percepciones de la estructura y enlaces de la materia. Un
grupo importante de compuestos coloridos lo constituyen los de los metales de
transición. Algunas de estas sustancias se usan en pigmentos para pintura; otros
producen los colores del vidrio y las piedras preciosas. ¿Por qué tienen color estas
sustancias, y por qué cambian estos colores cuando lo hacen los iones o moléculas
unidas al metal? La química que se explorará a continuación ayudará a responder estas
preguntas. Hemos visto que los iones metálicos pueden funcionar como ácidos de Lewis y
formar enlaces covalentes con diversas moléulas y iones que actúan como bases de
Lewis Hemos encontrado muchos ejemplos de compuestos producto de esta clase de
interacciones. Por ejemplo, analizamos los iones [Fe(H2O)6] 3+ y el [Ag(NH3)2] + , la
hemoglobina, un importante compuesto de hierro que confiere a la sangre su capacidad
para transportar oxigeno. Existe una química rica y abundante asociada con esta clase de
conjuntos complejos de metales rodeados de moléculas y iones. Los compuestos
metálicos de este tipo se llaman compuestos de coordinación. Como veremos, los
metales de transición forman compuestos de coordinación con facilidad
COLOR Y MAGNETISMO
El estudio de los colores y las propiedades magnéticas de los complejos de metales de
transición ha desempeñado un importante papel en el desarrollo de mode los modernos
de los enlaces metal-ligando. Examinemos breve mente la trascendencia de estas dos
propiedades para los complejos de metales de transición antes de intentar el desarrollo de
un modelo de los enlaces metal-ligando.
Color: En general, el color de un complejo depende del metal especifico, su estado de
oxidación y los ligandos unidos al metal.
Modificacion con metales
http://revistas.utp.edu.co/index.php/revistaciencia/article/view/4873/2771 - I NCREMENTO
DE LA SENSIBILIDAD ESPECTRAL DEL TiO2 MEDIANTE MODIFICACIÓN QUÍMICA
CON Fe3+ Y Al3+.
Sinterizacion
http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/tecnologia-de-polvos/material-de-clase-
1/5.Sinterizacionx.pdf - Sinterizacion
http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/6537/2/132206.pdf - Sintesis de
recubrimientos bioceramicos de HA reforzada con TiO2 sobre acero quirúrgico
Recocido
http://es.slideshare.net/albertojeca/recocido - recocido
http://repositorio.uniquindio.edu.co/bitstream/123456789/521/2/articulo.pdf - SINTESIS,
ESTUDIO ESTRUCTURAL Y ELECTRICO A ALTAS ´ TEMPERATURAS DE POLVOS
DE TiO2 MAS CARB ´ ON ACTIVADO
Metales de transicion
http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-07-
complejos/complejos%20teoria.pdf – equilibrios de formación de los complejos
Estados de oxidación de los metales
https://books.google.com.co/books?id=AhSihif_h_kC&pg=PA61&lpg=PA61&dq=estado+d
e+oxidacion+de+metales+para+formar+complejos&source=bl&ots=m04DMXiPYq&sig=OJ
PKS0XtlACwb5_fDnXuMrPZiQ8&hl=es&sa=X&ved=0ahUKEwjM3tHL9Z_LAhVHTCYKHS
a9Ce8Q6AEIKzAD#v=onepage&q=estado%20de%20oxidacion%20de%20metales%20pa
ra%20formar%20complejos&f=false - Química organometálica de los metales de
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Resumen articulos con sensibilizacion del TiO2 con complejos

  • 1. http://bases.unal.edu.co/subjects/databases.php?letter=S Complejo: Está formado por un átomo o catión metálico (M) rodeado de un conjunto de moléculas o iones denominadas ligandos (L). Los metales de transición, que son ácidos relativamente fuertes forman complejos muy estables, mientras que los los cationes de los metales más electropositivos como los del bloque s y del bloque p son ácidos de Lewis más débiles y forman menos complejos. Quelante:, también conocidos como antagonistas o secuestradores de metales pesados, son sustancias que tienden a constituir sustancias complejas junto a iones metálicos de metales pesados. Es precisamente la forma que adoptan estas sustancias, una forma de garra que atrapa el metal. Quizás la aplicación más relevante de los agentes quelantes es conseguir librar de la toxicidad a los metales pesados para los organismos vivos. Enlaces de coordinación: En el caso de los compuestos de coordinación la hibridación se hace con participación solo de las “orbitales desocupadas” de menor energía, las LUMO. Una dificultad aparente con la Teoría de Enlace Valencia consiste en que la donación de electrones de la base de Lewis (ligante) al ácido de Lewis (ion metálico) origina una carga negativa formal en el metal. Pauling dio dos razones por las cuales los metales no tienen en realidad tal carga negativa, que son valederas para las diferentes teorías que explican el enlace de coordinación: 1. Principio de electroneutralidad: Como los átomos donores de los ligantes son en general altamente electronegativos, los electrones no están igualmente compartidos entre el metal y los ligantes, lo cual induce cargas positivas en el metal que contrarrestan la carga formal negativa. Pauling sugirió que los complejos serían más estables cuando el metal adquiera una condición esencialmente neutra. 2. Enlace por retrodonación: El metal aumenta su densidad electrónica por la formación del enlace con los ligantes, tiende a disminuirla devolviendo parte de esta densidad electrónica al ligante por una vía diferente a la primera. Ligandos: Los aniones o moléculas capaces de actuar como ligandos deben poseer átomos que cuenten al menos con un par de electrones de valencia no compartidos.
  • 2. Ligandos monodentados: Los ligandos de este tipo poseen un único punto de anclaje al núcleo de coordinación, de allí el nombre monodentado que quiere decir un único diente. Comúnmente se trata de moléculas pequeñas, que poseen un único átomo donador de electrones tales como el amoníaco (NH3), el agua (H2O), o los aniones halogenuro (X−), alcóxido (RO−), oalquilo (R−) entre otros. Ligandos polidentados o agentes quelantes: Los ligandos de este tipo son capaces de establecer dos o más uniones simultáneas con el núcleo de coordinación, pueden ser bidentados,tridentados, tetradentados etc. A este tipo de ligandos se les suele llamar también "agentes quelantes" . Muchas veces se utiliza a los agentes quelantes como agentes precipitantes, ya que al ser capaces de establecer dos o más uniones simultáneas también pueden funcionar como "puentes" entre dos o más núcleos de coordinación, facilitando la formación de enormes agregadosmacromoleculares que precipitan con facilidad. Carga y numero de coordinación: La carga total de un ion complejo se determina por la sumatoria de las cargas del núcleo de coordinación, más la de los ligantes que participan; por ejemplo en el ion hexacianoferrato (III) [Fe(CN) 6], la carga del catión es +3, y cada uno de los iones cianuro posee carga -1, luego: 3+6*(-1)= 3 COMPLEJOS METALICOS. Prácticamente todos los compuestos metálicos están formados por algún tipo de compuesto de coordinación (con excepción de los metales en estado de vapor, plasmas y aleaciones). Por lo que el estudio de la química de coordinación es en gran medida equivalente al estudio de la química inorgánica, desde el momento que la química de coordinación es la química de la mayor parte de la tabla periódica. Los átomos e iones metálicos solo existen en la fase condensada rodeados por ligandos. Las áreas de la química de coordinación de metales pueden ser clasificadas de acuerdo a la naturaleza de sus ligandos. A grandes razgos estas divisiones son:  Química de coordinación clásica (O de los "complejos de Werner"): aquí los ligandos se unen a los metales, casi exclusivamente, por medio de pares solitarios de electrones que provienen del grupo principal de átomos del ligando. Ej: H2O NH3 Cl- CN- en- [Co(EDTA)]− [Co(NH3)6]Cl3 [Fe(C2O4)3]K3
  • 3.  Química organometálica: los ligandos son compuestos orgánicos sencillos (alquenos, alquinos, alquilos) como así también ligandos de estructura similar a los orgánicos tales como fosfinas, hidruro y carbonilo. Ej: (C5H5)Fe(CO)2CH3  Química bioinorgánica: los ligandos son compuestos orgánicos producidos por seres vivos, en especial cadenas laterales de aminoácidos, y muchos cofactores tales como las porfirinas Ej: Hemoglobina Vitamina B12 Clorofila  Química de clústers (grupos), en esta los ligandos son todos los citados anteriormente y además incluye a otros metales como ligandos. Ej: [Ru3(CO)12] Ejemplos de los colores de varios complejos FeII FeIII CoII CuII AlIII CrIII Ion hidratad o [Fe(H2O)6]2 + Verde pálido Soluble [Fe(H2O)6]3 + Amarillo/M arrón Soluble [Co(H2O)6]2 + Rosado Soluble [Cu(H2O)6]2+ Azul Soluble [Al(H2O)6]3 + Incoloro Soluble [Cr(H2O)6]3 + Verde Soluble OH– , diluido [Fe(H2O)4( OH)2] Verde oscuro Forma precipitado [Fe(H2O)3( OH)3] Marrón Forma precipitado [Co(H2O)4( OH)2] Azul verdoso Forma precipitado [Cu(H2O)4(O H)2] Azul Forma precipitado [Al(H2O)3( OH)3] Blanco Forma precipitad o [Cr(H2O)3( OH)3] Verde Forma precipitado OH– , concent rado [Fe(H2O)4( OH)2] Verde oscuro Forma precipitado [Fe(H2O)3( OH)3] Marrón Forma precipitado [Co(H2O)4( OH)2] Azul verdoso Forma precipitado [Cu(H2O)4(O H)2] Azul Forma precipitado [Al(OH)4]– Incoloro Soluble [Cr(OH)6]3– Verde Soluble NH3, diluido [Fe(H2O)4( OH)2] Verde [Fe(H2O)3( OH)3] Marrón [Co(H2O)4( OH)2] Azul [Cu(H2O)4(O H)2] Azul [Al(H2O)3( OH)3] Blanco [Cr(H2O)3( OH)3] Verde
  • 4. oscuro Forma precipitado Forma precipitado verdoso Forma precipitado Forma precipitado Forma precipitad o Forma precipitado NH3, concent rado {[Fe(H2O)4( OH)2] Verde oscuro Forma precipitado [Fe(H2O)3( OH)3] Marrón Forma precipitado [Co(NH3)6]2 + Pajizo Soluble [Cu(NH3)4(H 2O)2]2+ Azul intenso Soluble [Al(H2O)3( OH)3] Blanco Forma precipitad o [Cr(NH3)6]3 + Verde Soluble CO3 2– FeCO3 Verde oscuro Forma precipitado [Fe(H2O)3( OH)3] Marrón Forma precipitado Libera burbujas de CO2 CoCO3 Rosado Forma precipitado CuCO3 Azul verdoso Forma precipitado http://www.geqi.org/pdf/1.10.pdf -COMPUESTOS DE COORDINACION SENSIBILIZACION DE TIO2 CON COMPLEJOS Para aplicaciones en dispositivos fotónicos y optoelectrónicos, el componente fotoactivo tiene que cumplir varios requisitos estrictos. En primer lugar es la intensidad y el alcance de la cobertura espectral de absorción de la luz en las regiones visible, infrarrojo cercano e IR. En segundo lugar está la capacidad de ajuste de la banda (s) de absorción. En tercer lugar está la fotofísico propiedades de tipo y número de estados excitados posibles, su vida y rendimientos cuánticos para los procesos radiativos y no radiante. En cuarto lugar está propiedades redox en los estados fundamental y excitados. Para redox sensibilizadores o redox-mediadores, hay más requisitos de reversibilidad y la estabilidad de las formas oxidadas o reducidas. En todos estos casos, los complejos de metales de transición derivan de polipiridina, porfirina y ftalocianina como ligandos salen claramente como los sensibilizadores de opción preferida. Estos ligandos, todos los heterociclos de nitrógeno con un p deslocalizado o sistema de anillos aromáticos son capaces de complejar con una gran variedad de iones metálicos. Los complejos metálicos tienen razonablemente buena solubilidad en muchos disolventes. Los complejos exhiben una variedad de estados de baja altitud electrónico excitado (p-p *, d-d-d * y * p / CT). Los sistemas de banco-marca para polipiridina son complejos de mono- y polinucleares sobre la base de Ru (II). Para metaloporfirinas y metallophthalocyanines los iones metálicos preferidos son aquellos con D-conchas completas o a medio llenar, tales como Zn (II), Mg (II) o Al (III).
  • 5. ilustra diversas formas en que la organización molecular puede tener lugar en las superficies de acogida: (a) la unión covalente provocada por vincular directamente a los grupos de interés o por medio de agentes de unión, (b) las interacciones electrostáticas, provocada a través de intercambio iónico, de apareamiento iónico o por donantes interacciones aceptor, las fuerzas de (c) el enlace de hidrógeno, especialmente importante en los sistemas biológicos, (d) las interacciones hidrofóbicas que conducen a auto-ensamblaje de los derivados de ácidos grasos de cadena larga, (e) van der Waals involucrados en fisisorción de moléculas en superficies sólidas, y ( f) atrapamiento físico dentro de los poros o cavidades de huéspedes tales como ciclodextrinas, micelas, etc. la mayoría de las moléculas funcionalizadas que consideramos en esta revisión son del primer tipo. Langmuir-Blodgett técnica desarrollada en gran medida en el laboratorio de Kuhn
  • 6. La figura 2 muestra algunos de los modos de uso común de unir moléculas de óxido y el óxido de superficies no. Grupos como silanil, (-O-Si-), amida (-NH- (CO) -), carboxilo (- O- (CO) -), fosfonato (-OF- (HPO2) -) se ha demostrado que forman enlaces estables. En la mayoría de estos casos, los elementos reactivos de ácido carboxílico o de ácido fosfónico) reaccionan espontáneamente con los grupos hidroxilo de la superficie de superficies de óxido para formar enlaces que exhiben una buena estabilidad. Tricloro o silanos trialcoxi de diversos tipos han sido utilizados. La polimerización de los ligandos de piridina poli que lleven unidades polimerizables (por ejemplo vinilo bipiridina, vinil-fenantrolina, pirrol-bipiridina) en la superficie de los electrodos es otro método elegante de anclar componentes redox. Este método ha sido explotada por Meyer [76], Spiro [77], Deronzier [78] y otros complejos de transición para preparar polipiridina metálica de electrodos de ruedas de diversos tipos. Los derivados del tiol (RSH) se han utilizado para anclar moléculas sobre electrodos metálicos (Au, Ag) y semiconductores calcogenuros como CdS [79]. Mención también se puede hacer sobre los esfuerzos de Meyer et al. en la preparación de amino ácido unido a unidades con actividad redox para el anclaje sobre la cadena principal de polipéptidos [80]. sensibilizadores de lisina-linked (Ru, Os-piridinas), donantes de electrones (fenotiazina) y aceptores (antraceno, gens violo-) se han preparado y caracterizado completamente. Fox et al. [81] han utilizado cloruro cianúrico como agente de acoplamiento orgánico para superficies de óxido. cloruro de zirconilo, iones hidroxi- aluminio y complejos de hierro acetohidroxi (III) también se han utilizado como agentes de acoplamiento inorgánicos.
  • 7. derivados carboxílicos y ácido fosfónico de moléculas de fotos y de redox-activo reaccionan fácilmente con superficies de óxido para formar los correspondientes ésteres. En cuanto a la elección de los sensibilizadores de que se trate, mayor énfasis ha estado en polipiridilo en complejos de metales de transición En los complejos de polipiridina Ru (II), las transiciones MLCT representan casi toda la absorción de la luz visible Un enfoque para la recolección eficiente de la luz del sol sería vincular varias series graduadas de cromóforos en una supramolecular se utiliza separador apropiado o unidades de puente. cromóforos de energía más altos podrían transferir la energía de excitación a la unidad de energía más bajo y la inyección de carga puede tener lugar a partir de esta unidad. La eficiencia de los procesos de energía y de transferencia de electrones intramoleculares en agregados supramoleculares dependerá de la extensión del acoplamiento electrónico entre diferentes unidades de cromóforos como modulados por el puente. Los ligandos monodentados tales como el cianuro (CN-) y tiocianato (NCS-) son candidatos atractivos en este contexto. Estos complejos de ligandos puenteados son muy estables en múltiples estados de oxidación de los centros metálicos [19-22,67]. La forma de valencia mixta de estos complejos muestran transiciones de intensidad moderada entre valencia (TI) que faciliten el estudio de acoplamiento electrónico entre las unidades constituyentes. El complejo ciano-puente Ru (dcbpy) 2- [Ru (bpy) 2 (CN) 2] 2 es un fotosensibilizador que pertenece a esta categoría. Esquema 1 muestra algunos de los posibles modos de quelación / derivatización, donde M es un ion de superficie o un átomo de (Si, Sn o Ti).
  • 8. Pueden ser de adsorción física (tal vez a través de enlace de H) o la formación del enlace químico a la superficie por bidentado, quelantes y el modo de unión de puente. Una variedad de estructuras de enlaces de hidrógeno se puede extraer la participación de uno o ambos de los grupos carboxilato, dos de los cuales están incluidos en el Esquema 1. El pH de la dependencia de la carga superficial de las partículas coloidales de TiO2 se puede utilizar para controlar la adsorción y desorción de los colorantes sobre las superficies de semiconductores. Por lo tanto porfirinas aniónicos tales como Zn- tetra-carboxifenil porfirina [223], Zn uroporfirinas [224] se unen a las superficies catiónico a pH55. Como parte de su Ph.D. trabajo, Kay [226] recientemente examinó la eficacia de fotosensibilización una serie de derivados de clorofila y sus análogos de origen natural anclados a electrodos nanocristalina de TiO2. eficiencias monocromáticos en el rango de 60 a 83% se obtuvieron en la región de los máximos de Soret y Q-bandas para una serie de derivados de porfirina: clorofila a, Mg-cloro-e6, Cu-cloro-e6, feofórbido a, H2- cloro-e6, Cu-2-a-oxymesoisochlorin-e4, H2 mesoporfirina IX, Zn-mesoporfirina IX y Cu-mesoporfirina IX. En el caso de Cu-mesoporfirina IX, los valores IPCE de 83% para la banda de Soret a 400 nm corresponde a la eficiencia cuántica unidad casi cuando las pérdidas de reflexión de la luz se tienen en cuenta. EFECTO DE LAPOROSIDAD Para que la distribución de tinte sea eficaz, el área de superficial de la película del TiO2 debe ser grande. Se sabe que entre más pequeño sea el tamaño de partícula, más grande será el área de superficie en la película. Es por ello que las superficies planas de electrodos monocristalinos sólo algunas (pocas) monocapas del colorante pueden participar de manera eficiente en el proceso de inyección de carga al estado excitado. Esto se relaciona con las dos formas cristalinas de TiO2 , la anatasa y rutilo. La anatasa es la forma estable a baja temperatura (aparece en forma de cristales piramidales) y rutilo (en forma de aguja) es la forma dominante en preparaciones de alta temperatura, incluyendo monocristales. Es por ello que la porosidad es un factor importante a tener en cuenta, ya que la regeneración del colorante oxidado y la carga transportada, además de la necesidad de que el electrolito redox entre al poro de manera eficiente y entrar con contacto con el colorante. INFLUENCIAEN LA DISTRIBUCION DE COLORANTE: La fig 7 muestra la influencia de algunos de los componentes clave en la distribución de los colorantes sobre la superficie del semiconductor. Diferentes formas de controlar la distribución de los colorantes en las superficies, por ejemplo la parte de arriba de la figura ilustra el uso de sensibilizadores con larga cadena o sustituyentes periféricos voluminosos
  • 9. (parte de abajo), es decir que el uso de aditivos voluminosos, tales como ácidos quenodesoxicólicos, es la mejor opción. PROPIEDADES ESPECTRALES CON EL FIN DE ASEGURAR LA MÁXIMA ABSORCIÓN DE LALUZ VISIBLE. Lo ideal sería que el colorante absorba todos los fotones visibles, cercano a la luz solar incidente en la Tierra. Afortunadamente complejos de metales de transición tales como polipiridina, las porfirinas y ftalocianinas muestran bandas de absorción fuertes en la región espectral de interés. EFECTO DE LAS PROPIEDADES REDOX La inyección de carga eficiente desde el estado electrónicamente excitado del colorante en la banda de conducción de TiO2 depende del potencial redox del colorante en el estado excitado, además de ellos Hay dos pasos claves para la transferencia de electrones (1. La inyección de carga primaria y regeneración del colorante) que deben ocurrir muy rápidamente para que las células solares de alta eficiencia sean estables a largo plazo. GRUPOS DE ANCLAJE: Estos se emplean para asegurar (monomolecular) la distribución uniforme de los colorantes sobre la superficie del óxido y la promoción de acoplamiento electrónico de los niveles de los donantes del colorante con los niveles del aceptor del semiconductor FIG 7.
  • 10. Se deben seleccionar los iones de signo contrario y el grado de protonación (carga total). Los contraiones y el grado de protonación (carga total) se seleccionan para asegurar suficiente solubilidad en disolventes orgánicos, acuosos y el control de protones y el contenido de agua en los poros durante la carga del colorante. Además se deben seleccionar los grupos periféricos (ligandos axiales, de cadena larga sustituyentes, etc.) que pueden conducir a una reducción considerable en la tendencia del colorante para agregar o apilarse en solución o en la superficie. Por último la elección de los ligandos monodentados. Los sitios donde más quelación de metales ocurra, conducen a una mayor sintonía de la respuesta espectral. FTALOCIANINAS Ftalocianina es un compuesto de color verde azulado formado por la unión de cuatro grupos isoindol mediante cuatro átomos de nitrógeno, dando lugar a un anillo de 16 átomos: ocho de nitrógeno y ocho de carbono, alternados con dobles enlaces conjugados. La parte central de la molécula puede coordinarse con un átomo metálico, dando lugar a sus diversos derivados que se emplean como colorantes y pigmentos. El más importante es la ftalocianina de cobre, que se usa como pigmento cian, el cual se obtiene por condensación de cuatro moléculas de ftalonitrilo con cobre; la reacción se lleva a cabo a una temperatura de 200 °C. Los átomos de hidrógeno pueden ser sustituidos por cloro o grupos sulfónicos, obteniéndose derivados que son de color verde o azul. Muy estables a la luz, el calor y a las agresiones químicas.
  • 11. Se reportan diversas técnicas de preparación de los ftalocianinatos de metales de los bloques d y f a partir de distintos precursores (ftalonitrilo, urea y anhídrido ftálico, ftalimida y ácido ftálico, entre otros). Se presentan los métodos tradicionales de síntesis, así como algunos no convencionales de uso actual como son las síntesis con ultrasonido, láser, microondas o por transformación nuclear. Se presta especial atención a la electrosíntesis directa de las ftalocianinas y a su obtención a temperaturas relativamente bajas. Se examinan grupos selectos de ftalocianinas tales como los ftalocianinatos de actínidos y los radicales ftalocianinas. Se comparan las diferentes técnicas sintéticas, así como sus posibles combinaciones. http://ingenierias.uanl.mx/22/tecnicas.PDF PORFIRINAS Las porfirinas son el grupo prostético de las cromoproteínas porfirínicas. Están compuestas por un anillo tetrapirrólico consustituyentes laterales y un átomo metálico en el centro, unido mediante cuatro enlaces de coordinación. Se clasifican basándose en los sustituyentes laterales del anillo, de modo que se distinguen mesoporfirinas, uroporfirinas, etioporfirinas y protoporfirinas. Estas últimas son las más relevantes. Presentan como sustituyentes 4 metilos, 2 vinilos y 2 grupos propiónicos. Existen 15 isómeros de protoporfirinas, pero en la naturaleza solo aparece el IX, que se caracteriza por disponer cuatro grupos metilo en posición 1,3,5 y 8, grupos vinilo en posición 2 y 4 y en posición 6 y 7 grupos propiónicos. A este grupo pertenecen la hemoglobina, la mioglobina y los citocromos, entre otros.
  • 12. ARTICULOS 1. Altamente Eficiente Fotocatalizador Luz Visible De Nanopartículas De Tio2 Dopado Con Nitrógeno Sensibilizada Por Hematoporfirina Se preparó una novela nanocompuesto híbrido basado en nanopartículas de TiO2 dopado con N y sensibilizada con hematoporfirina para la utilización de la luz visible. El producto se caracterizó por análisis termogravimétrico (TGA), diferente de análisis térmico (DTA), difracción de rayos X (XRD), espectroscopía infrarroja por transformada de fourier (FT-IR), BET análisis del área de superficie, UV-VIS y el campo electrónico de barrido de emisión microscopía (FE-SEM). Los resultados mostraron que el TiO2 dopado con N tiene un tamaño cristalino menor y mayor área de superficie específica de las partículas de TiO2 desnudas. defectos de oxígeno de la superficie, producido por dopaje de nitrógeno, mejorarían la ventaja de la colocación de hematoporfirina y electrones entonces facile emocionante y la transferencia a la banda de conducción de TiO2 dopado-N. La estructura cristalina de TiO2 dopado con N no fue afectada por la sensibilización; sin embargo, el área superficial se incrementó de manera significativa. La aplicación del nanocompuesto híbrido exhibido una mayor absorción de luz visible que conduce a un aumento de alrededor de 1,7 y 4,2 veces en la degradación fotocatalítica de naranja de metilo en comparación con TiO2 dopado con N y la utilización de TiO2 sin revestir, por, respectivamente. La degradación fotocatalítica de naranja de metilo con los productos se demostró que seguir primer orden modelo cinético. El nanocompuesto producido puede ser reutilizada al menos cuatro veces el reciclaje sin pérdida significativa de actividad. 2. Estudio de de sensibilización de TiO2 con tetrasulfoftalocianinas metálicas. TiO2-TSPcM, M= Co (II), Ni (II), Cu (II), ZN (II) Los complejos tipo ftalocianinas han sido usados tradicionalmente como colorantes y catalizadores biomiméticos de oxidación. En fase homogénea y baja irradiación de luz visible, transfiere energía hacia el O2 que conduce a la generación del muy reactivo O2 singulete, capaz de oxidar casi todos los compuestos orgánicos.
  • 13. Si bien las propiedades fotofísicas (responsables de los procesos de trasferencia de energía) de las ftalocianinas están determinadas por el tipo de metal que contienen, sus propiedades electroquímicas (responsables de los procesos de trasferencia de electrones) no dependen en mayor medida del metal central, sino de los grupos sustituyentes adyacentes. Los procesos de transferencia de electrones involucran los electrones de su anillo ftalocianínico, por tanto, aquellos en los que participan complejos con diferente metal pero con los mismos sustituyentes (y en el mismo estado electrónico) presentan aproximadamente el mismo potencial redox. Con el fin de investigar la influencia del metal central en las posiciones de los niveles de energía basal y excitado se realizaron cálculos teóricos de las posiciones energéticas del orbital molecular ocupado más alto (HOMO) y del orbital molecular desocupado más bajo (LUMO), los cuales pueden tomarse como buenos estimativos del estado basal S0 y del excitado singulete S1. Solo se dan pequeñas variaciones cuando se cambia el metal central. 3. AZO - ACOPLADO FTALOCIANINAS DE ZINC : HACIA ABSORCIÓN AMPLIA Y APLICACIÓN DE CÉLULAS SOLARES SENSIBILIZADAS POR COLORANTE La síntesis de ftalocianinas simétricas azoicos acoplado cinc (7, 8, 10 y 11) que incorporan dos fotogeneradores espectralmente complementarios (colorantes azoicos y ftalocianinas) por enlace Ndouble; fue descrito longitud como dobles enlaces m-dashN en una sola estructura. Los cuatro sensibilizadores estaban completamente caracterizan por Transformada de Fourier espectroscopia infrarroja, espectroscopia UV-Vis, la resonancia magnética nuclear de protón, espectrometría de masas, análisis elemental, análisis termogravimétrico y voltametría cíclica. Todas las ftalocianinas azoicos acoplado exhibieron absorciones amplias que cubren el rango de 300 a 800 nm. Los estudios de voltametría cíclica indicaron que los niveles de energía LUMO y HOMO de cuatro ftalocianinas azoicos acoplado sintetizados podrían asegurar la inyección eficiente de electrones y la regeneración de tinte termodinámicamente favorable. estudios de estabilidad térmica mostraron que los cuatro sensibilizadores fueron estables por encima de 200 ° C. Los nuevos compuestos se ensayaron en células solares sensibilizadas por colorante y el compuesto 8 mostraron el mejor rendimiento fotovoltaico, produciendo la eficiencia de conversión de potencia 2,7%. 4. METILENO AZUL DE DEGRADACIÓN FOTOCATALÍTICABAJO IRRADIACIÓN VISIBLE EN PELÍCULAS DELGADAS DE TIO2 SENSIBILIZADAS CON CU Y ZN TETRACARBOX Y FTALOCIANINAS Degradacion de azul de metileno fotocatalítica bajo irradiación visible en TiO2 películas delgadas sensibilizados con Cu y Zn tetracarboxy-phtha. Se estudió el efecto de sensibilización de las propiedades fotocatalíticas de películas delgadas de TiO2. Hemos sintetizado tetracarboxy ftalocianinas de Cu (PcTcCu) y Zn (PcTcZn) por el método de Achar; películas delgadas de TiO2 fueron depositadas por el método de rasqueta, después de eso, las películas delgadas se sensibilizaron a través del método de
  • 14. quimisorción. Propiedades de TiO2 y películas delgadas sensibilizados-TiO2 se estudiaron mediante mediciones de difracción de rayos X (XRD), espectroscopía infrarroja (IR) y la absorción de reflectancia difusa. Los patrones de DRX indican que la sensibilización no afectó a la radio fases cristalinas de las películas de TiO2; Además, el análisis óptico mostró que después de propiedades fotofísicas proceso de sensibilización de TiO2 mejorado en gran medida en las regiones visibles. la degradación fotocatalítica de azul de metileno se estudió bajo irradiación visible en solución acuosa y, el modelo de pseudo primer orden se utiliza para obtener información cinética de la degradación fotocatalítica. Los resultados indicaron que las actividades fotocatalíticas de PcTcZn-TiO2 y PcTcCu-TiO2 eran 2,8 veces y 3,6 veces mejor que las películas delgadas de TiO2, estos resultados también indican que las propiedades magnéticas de complejo de metal en las ftalocianinas determina la eficiencia de sensibilizador en proceso fotocatalítico. Por último, la eficiencia en el proceso fotocatalítico drásticamente cuando el azul de metileno fotodegradación fueron asistidos con una ligera cantidad de H2O2. 5. SENSOR DE LUZ FOTOELECTROQUÍMICO LED VISIBLE PARALADETECCIÓN DE LA L - DOPA BASADO EN LA REDUCCIÓN DE OXÍGENO SOBRE TIO2 SENSIBILIZADO CON FTALOCIANINA DE HIERRO El presente trabajo describe el desarrollo de una nueva estrategia para la detección fotoelectroquímico de L- Dopa en el bajo potencial basado en la reducción de oxígeno sobre TiO2 sensibilizadas con ftalocianina de hierro ( FEPC / TiO2 ) . El material compuesto FEPC / TiO2 muestra una fotocorriente 10 veces mayor que la de nanopartículas de TiO2 puro y era 4 veces mayor que la de FEPC explotar la luz visible. Las separaciones de banda de nanopartículas de TiO2 puro, FEPC y FEPC / TiO2 , calculado según la ecuación de Kubelka - Munk , eran 3,22 eV , 3.11 eV y 2,82 eV , respectivamente. El material compuesto FEPC / TiO2 mostró una baja resistencia de transferencia de carga en comparación con el fotoelectrodo modificado con FEPC o TiO2. En condiciones optimizadas , el sensor fotoelectroquímico muestra un rango de respuesta lineal desde 20 hasta 190 mol L- 1 con una sensibilidad de 31,8 mu L mmol- 1 y límite de detección de 1,5 mol L- 1 para la detección de L -Dopa . 6. CARÁCTER FOTOELECTROQUÍMICO DE TIO2 NANOCRISTALINO LOS ELECTRODOS ESTÁN SENSIBILIZADAS CON FTALOCIANINAS DE ALUMINIO MODIFICADO CON SULFONATO GRUPOS1 clases particulares de electrodos nanocristalinos de TiO2 fueron sensibilizados por las ftalocianinas de aluminio modificados con grupos sulfonato [ Al ( OH ) PCSN ] . Se encontró que en la región roja , los electrodos muestran respuestas fotoeléctricos obvias. Los espectros de fotovoltaje superficie y los espectros de acción de la fotocorriente indican que en la región roja , los monómeros de ftalocianinas de aluminio tienen una mayor influencia en la determinación de la respuesta fotoeléctrica de electrodos de TiO2 que los dímeros . Las células solares sensibilizadas por colorante se obtuvieron
  • 15. mediante el uso de los electrodos de TiO2 sensibilizadas - ftalocianinas de aluminio y electrodos de Pt , que tienen un fotovoltaje de circuito abierto de 360 mV, una fotocorriente de cortocircuito de 39. 4 mu A / cm2 , un factor de llenado de 0,54 y una potencia máxima de 7,65 mW / cm2 bajo una intensidad de luz de 50 mW / cm2 . 7. COBALTO (II) FTALOCIANINA SENSIBILIZADAS HUECO FE3O4 @ SIO2 @ TIO2 NANOESTRUCTURAS JERÁRQUICAS : PROPIEDADES FOTOCATALÍTICAS FABRICACIÓN Y MEJORADO Cobalt (II) ftalocianina sensibilizadas hueco Fe3O4 @ SiO2 @ TiO2 nanoestructuras jerárquicos se había obtenido con éxito por combinación de procesamiento solvotermal y procesamiento de inmersión. Los productos como obtenidos se caracterizaron por microscopía de emisión de campo electrónico de barrido (FE-SEM), microscopía electrónica de transmisión (TEM), difracción de rayos X (XRD), transformada de Fourier del espectro de infrarrojos (FT-IR), UV-vis de reflectancia difusa ( DR) y vibrando magnetómetro de muestra (VSM). Los resultados revelaron que el cobalto (II) ftalocianina fue cultivado con éxito en el Fe3O4 @ nanoestructuras SiO2 @ TiO2 primarios (Fe3O4 @ SiO2 @ TiO2 @ COPCs). La nanoestructura jerárquica hueco Fe3O4 @ SiO2 TiO2 @ @ COPCs mostró una excelente eficiencia fotocatalítica para la degradación de azul de metileno (MB) bajo UV-vis y la irradiación de luz visible. Más importante aún, el fotocatalizador se podía separar de manera efectiva para su reutilización mediante la simple aplicación de un campo magnético externo. Se sugirió un posible mecanismo para la fotocatálisis visible con el Fe3O4 @ SiO2 TiO2 @ @ COPCs heteroestructuras sugeridas. 8. SENSIBILIZACIÓN DE TIO2 NANOPARTÍCULAS CON FTALOCIANINADE COBALTO : UN FOTOCATALIZADOR ACTIVO PARA LA DEGRADACIÓN DE 4 - CLOROFENOL CON LUZ VISIBLE En este trabajo, la preparación y la luz visible inducida por la actividad fotocatalítica de cobalto ftalocianina sulfonado complejo nanopartículas de TiO2 sensibilizado ( COPC - TNP ) como fotocatalizador para la degradación fotocatalítica de 4 - clorofenol ( 4 - CP ) ha sido reportado. El estudio llevado a cabo utilizando técnicas de XRD, DRS , FT -IR , de fisisorción de nitrógeno y TEM . Los resultados revelaron que las nanopartículas de TiO2 poseían sólo la fase anatasa con tamaños de cristal de aproximadamente 7-10 nm . La cantidad de dopaje COPCs afectó notablemente la actividad de nanopartículas de TiO2 como fotocatalizador . El ácido oxálico , ácido pirúvico y ácido malónico fueron las principales especies intermedias en la etapa final del proceso de degradación identificados por espectroscopia y cromatografía de masas. 9. COLORANTE CÉLULAS SOLARES SENSIBILIZADAS ( DSSCS - células solares de colorante sensibilizado) BASADOS EN FTALOCIANINA NANOESTRUCTURADAS DE TIO2 ELECTRODO DE HIERRO MODIFICADO Y PEDOT :PSS ELECTRODO CONTADOR
  • 16. Una ftalocianina de hierro con sustituyentes tetra-sulfonados (FeTsPc) se utilizó como foto sensibilizador para el desarrollo de células solares nanoestructuradas de TiO2 de tinte sensibilizado. La influencia de la modificación de la superficie (película TiO2 tratado con HCl y HNO3) y recocido térmico de TiO2 foto-electrodo en el rendimiento de colorante sensibilizada célula solar (DSSC) que tiene estructura FTO / TiO2-FeTsPc / electrolito / PEDOT: PSS (añadió carbono) / FTO se investigó a través del análisis de las características corriente-tensión con iluminación y los espectros de impedancia electroquímica (EIS). La mejora de la cristalinidad de TiO2, disminución en el área de superficie interna y la cantidad adsorbida de colorante y el aumento de la vida útil de electrones inyectados a recocido térmico de TiO2 foto-electrodo afecta a las propiedades fotovoltaicas de DSSC. El aumento de la eficiencia de conversión de potencia de DSSC basado en el tratamiento con ácido nítrico para la foto-electrodo se atribuye principalmente al aumento de la fotocorriente. Una investigación fotovoltaica comparativo de DSSCs utilizando tratado con HCl TiO2 foto-electrodo, indica que el HNO3 tratados con foto-electrodo retrasa de nuevo la transferencia de electrones en la interfaz con el electrolito y aumenta la cantidad de colorante. 10. PROPIEDADES MEJORADAS FOTOELECTROQUÍMICOS DE TIO2 NANOTUBOS CO - SENSIBILIZADAS CON CDS NANOPARTÍCULAS Y FTALOCIANINA DE COBRE TETRASULFONADO Los nanotubos de TiO2 (tintes) con una alta superficie específica se prepararon en un proceso hidrotérmico. El análisis de difracción de rayos X indicó que los tintes calcinadas a 300 ° C se componen principalmente de TiO2 anatasa. Los tintes co-sensibilizadas con CdS nanopartículas y ftalocianina de cobre se prepararon tetrasulfonated (tintes / CDS- CuTsPc) a través de una formación in situ de nanopartículas de CdS seguido por la adsorción de moléculas CuTsPc. Los tintes co-sensibilizadas mostraron mejor fotorrespuesta desde el ultravioleta hasta el infrarrojo cercano. Los resultados de las mediciones fotoelectroquímicos demostraron que la co-sensibilizadas tintes electrodo (FTO / tintes / CdS-CuTsPc) poseía actuales valores Jsc y IPCE superior de cortocircuito que las de los electrodos sensibilizadas individuales, así como su homólogo fabricado con ftalocianina de cobre (FTO tintes / / CDS-CuPc). La excelente luz-cosecha y la separación espacial eficiente de los cargos fotogenerados se consideraron las razones principales responsables de la actuación fotoelectroquímico mejorada de tintes. 11. FOTO-OXIDACIÓN DE FURFURAL CON PARTÍCULAS DE TIO2 SENSIBILIZADO FTALOCIANINA - BAJO LA LÁMPARA DE XENÓN ftalocianina de cobre fue seleccionado como el fotosensibilizador a sensibilizador de TiO2 en este experimento con furfural como el contaminante diana. Los catalizadores de composición (TiO2 / CuPc) obtenidos mostraron una gran actividad bajo una lámpara de xenón. Por experimentos, se establecieron las condiciones óptimas de preparación de los
  • 17. catalizadores de material compuesto de la siguiente manera: la fracción de masa de carga CuPc fue del 1,5%, la fracción de masa de acetilacetona era 0,3%, y el tiempo de agitación fue de 10 h. UV-Vis difusa espectros de reflectancia, XRD, y BET se utilizaron para caracterizar las propiedades de los catalizadores de material compuesto, que demostraron que después de la carga de CuPc en TiO2, el catalizador de material compuesto retiene la misma estructura cristalina TiO2 como puro y el rango de longitud de onda de su espectro de absorción se amplió a 600-700 nm, mientras que su área de la superficie era más pequeño que el de la TiO2 puro. En las condiciones óptimas, la solución de furfural 20 mg / L se degradó en casi un 90% y TOC en alrededor de 70%. Cuando el catalizador se reutilizó 6 veces, la actividad del catalizador se conservaba en un 75% 12. SENSIBILIZADOR BASADO TRIFENILAMINA - FTALOCIANINA DE SENSIBILIZAR A LAS PELÍCULAS DE TIO2 NANOCRISTALINOS Hemos diseñado un sensibilizador a base nueva trifenilamina - ftalocianina ( Pc- Org - 1 ) que tiene tres grupos trifenilamina voluminosos , que actúa como dos grupos carboxilo de los donantes y , que actúa como aceptor así como servidores para injertar en TiO2 nanocristalinos . El nuevo sensibilizador se caracteriza por completo CHN , Massachusetts , UV - Vis , espectroscopía de fluorescencia y voltametría cíclica . Los grupos trifenilamina voluminosos están reduciendo aún más la agregación de macrociclo de ftalocianina. Los estudios indican que el Homo DFT es el sistema π - electrones deslocalizados de ftalocianina y LUMO se encuentra en grupos carboxilo . El nuevo fotosensibilizador se ensayó en células solares sensibilizadas por colorante usando un electrolito redox durable y se comparó su rendimiento con PCH001 13. ASIMÉTRICO FTALOCIANINADE ZINC ALCOXI DE SENSIBILIZAR A LAS PELÍCULAS DE TIO2 NANOCRISTALINOS Un nuevo fotosensibilizador , asimétrica ftalocianina de zinc alcoxi basada en el concepto de " push- pull" , se ha sintetizado y caracterizado completamente por CHN , MALDI- TOF , UV - Vis , espectroscopía de fluorescencia y voltametría cíclica . El nuevo fotosensibilizador de ftalocianina tiene ocho grupos alcoxi y dos carboxilo que actúan como electrones de liberación ( push) y retirada ( pull) , respectivamente. Por otra parte, los grupos alcoxi aumentan la solubilidad de la nueva fotosensibilizador en disolventes orgánicos comunes , y los dos grupos carboxilo sirven para injertar a TiO2 nanocristalinos . El nuevo fotosensibilizador se puso a prueba en las células solares sensibilizadas por colorante y su rendimiento se comparó con PCH001 14. EL ESTUDIO FOTOVOLTAICADE ELECTRODO DE TIO2 MICROPOROSACO- SENSIBILIZADAS CON MOLÉCULAS DE PORFIRINAY FTALOCIANINA Un electrodo de TiO2 microporosa se modifica simultáneamente con moléculas de colorante de porfirina y ftalocianina de moléculas de colorante por adsorción química . Desde porfirina y el tinte de ftalocianina tienen una región espectral diferente para la
  • 18. absorción de la luz visible , el electrodo de TiO2 modificado con estos dos colorantes podría absorber más eficazmente la luz visible. Los resultados experimentales muestran que la sensibilización de electrodo de TiO2 con colorantes de porfirina y ftalocianina extiende eficazmente el espectro de absorción y el espectro de fotocorriente óptica en una gama más amplia visible y exhibe una mejora significativa de fotorrespuesta en comparación con la de un solo colorante electrodo modificado. 15. LA DEGRADACIÓN FOTOCATALÍTICA DE FENOL EN TIO2 Y TIO2 / PT SENSIBILIZADO CONMETALOFTALOCIANINAS TiO2 sensibilizado con Zn ( II) y Co ( II) tetracarboxyphthalocyanine ( TcPcM ) mostró actividad fotocatalítica pertinente sobre la degradación de fenol en la región espectral visible. Las eficiencias fotónicas ( eta) de la degradación del fenol eran 0.043 en TcPcCo / TiO2 y 0.033 en TcPcZn / TiO2. Fotodeposición de platino sobre TcPcM / TiO2 photoefficiency mejorado reacción hasta eta ≅ 0,1 . La cantidad de CO2 producido con TcPcZn / TiO2 / Pt era 1,95 CO2 mol / mol de fenol inicial, que corresponde a aproximadamente el 33 % de "índice fenólico inicial " y con TcPcCo / TiO2 / Pt era 3,5 CO2 mol / mol de fenol inicial, aproximadamente el 65% de "índice fenólico inicial " 16. MEJORADE LA CONVERSIÓN FOTOELÉCTRICADE UN ELECTRODO DE TIO2 - FTALOCIANINA SENSIBILIZADA POR DOPAJE CON PORFIRINA El efecto de dopaje con porfirina de zinc tetrasulfonado ( ZnTsPP ) de conversión fotoeléctrica de un electrodo de dióxido de titanio nanoestructurado ( TiO2 ) sensibilizada con ftalocianina de galio tetrasulfonado ( GaTsPc ) se informó . El dopaje con ZnTsPP mejora en gran medida la respuesta fotocorriente en longitud de onda larga (la banda GaTsPc Q de 640~760 nm) , con una mejora de 20 y 60 veces de la eficiencia cuántica a 680 y 700 nm, y los resultados en una mejora de la conversión fotoeléctrica para la célula solar de unión líquida basado en el electrodo de TiO2 co- sensibilizadas, aunque la respuesta fotocorriente en la banda de Soret de ZnTsPP se reduce notablemente con la caída de 8 veces de la eficiencia cuántica a 430 nm. Esto se puede atribuir a la formación de los heteroagregados PC / PP sobre el electrodo de TiO2 nanoestructurado , lo que resulta en la disminución de la concentración de dímeros GaTsPc y la posible presencia de un estado de transferencia de carga de baja altitud . 17. LA CÉLULADE UNIÓN LÍQUIDASOBRE LABASE DEL ELECTRODO DE TIO2 NANOESTRUCTURADO SENSIBILIZADO CON ZINC TETRASULFONADO FTALOCIANINA película de TiO2 de alta área superficial se ha depositado sobre un óxido de indio y estaño (ITO) la realización de sustrato de vidrio de la suspensión coloidal. microscopio de
  • 19. fuerza atómica y microscopio electrónico de barrido análisis muestran que el electrodo de TiO2 se compone de partículas de tamaño nanométrico y de TiO2 interconectados y poros. La superficie específica del electrodo de TiO2 se determina por el tamaño de las partículas y el espesor de la película y se puede medir a ser 270 por el estudio espectro de absorción del electrodo de TiO2 sensibilizado con zinc tetrasulfonated de ftalocianina (ZnTsPc). Una célula de unión líquida basado en el electrodo / nanoestructurado TiO2 ZnTsPc ha sido fabricado y cosechas 20% del flujo de energía solar incidente. Bajo iluminación monocromática a λ = 700 nm, el rendimiento de conversión de fotones incidentes-a corriente (IPCE) es de aproximadamente 2,1% y la eficiencia cuántica, teniendo en cuenta la absorción real de la luz incidente, es 7%. La eficiencia de conversión alcanza 1,7% bajo una iluminación de 35 mW cm-2, que presenta uno de los más altos valores reportados para los dispositivos de ftalocianina fotovoltaicos. El pre-deposición de la fina capa de TiO2 realización con la estructura muy compacta da lugar a la mejora en el rendimiento fotoeléctrica de la célula solar, que es debido a la formación de la unión líquida en la interfaz entre el electrodo de TiO2 y el electrolito. 18. LA DEGRADACIÓN DE P - NITROFENOL Y BACTERIAS CON TIO2 XEROGELES SENSIBILIZADO IN SITU CON TETRA( 4 - CARBOXIFENIL) PORFIRINAS materiales a base de TiO2 dopado con porfirinas se han preparado mediante un proceso sol- gel. Para estabilizar la porfirina y níquel tetra interacciones TiO2 en colorantes , tetra metal libre ( 4 - carboxifenil) ( 4 - carboxifenil ) porfirina se introdujeron in situ en la matriz de TiO2 durante el proceso de sol- gel en lugar de por injerto . Las muestras se caracterizaron bien por TEM , difracción de rayos X , FT- IR , DR - UV / Vis y su textura ha sido examinado por el nitrógeno de adsorción - desorción a 77 K. El tratamiento térmico de baja permite obtener partículas de TiO2 anatasa con una alta superficie específica zona sin degradación de porfirina . Se observó una mejora significativa de la fotoactividad bajo luz visible de porfirina xerogeles - TiO2 dopado para p - nitrofenol y para la degradación bacteriana . 19. ACTIVIDAD FOTOCATALÍTICAMEJORADA DE DOPADO DE NITRÓGENO FOTOCATALIZADORES DE TIO2 SENSIBILIZADO POR METALO CO , NI- PORFIRINAS Nitrógeno dopado con polvos de TiO2 anatasa ( N - TiO2 ) se sensibilizaron por cuatro tipos de metalo-porfirinas ( CoTHPP , CoTPP , NiTHPP , y NiTPP ) . Los materiales resultantes se caracterizaron mediante XRD , TEM , XPS , DRS y la adsorción de N2. Los resultados mostraron que la estructura cristalina y la morfología de N- TiO2 no fueron afectadas por la existencia de porfirina en su superficie , pero el área de superficie aumentada después de la N- TiO2 sensibilizado por metaloporfirinas . La degradación fotocatalítica de azul de metileno ( MB) experimentos mostraron que los metalporfirinas sensibilizados catalizadores compuestos N - TiO2 ,
  • 20. especialmente el CoTHPP / N - TiO2 y CoTPP / N - TiO2 , exhibieron una mayor eficiencia de la degradación de los polvos unsentisized N - TiO2 . Además, las degradaciones fotocatalíticas de MB utilizando los catalizadores compuestos fueron todos demostraron seguir de primer orden modelo cinético . Los catalizadores de material compuesto pueden ser reciclados cuatro veces sin pérdida significativa de actividad fotocatalítica. 20. LAS PORFIRINAS COMO RECOLECTORES DE LUZ EN LACÉLULASOLAR SENSIBILIZADA CON COLORANTE TIO2 La sensibilización de TiO2 con una amplia variedad de colorantes inorgánicos y orgánicos para la recolección de la luz se ha investigado durante los últimos 20 años para el desarrollo de células solares eficientes. Habida cuenta de su eficacia en la fotosíntesis, colorantes de porfirina tienen un gran potencial en este sentido. Un número significativo de las porfirinas se han evaluado en las células fotoelectroquímicas (PEC), pero se sabe poco sobre las características estructurales y electrónicos necesarios para la recolección de luz porfirina eficiente en semiconductores (SC). Uno de los aspectos más atractivos de la utilización de porfirinas como colorantes es que una amplia variedad de matrices grandes de porfirina ahora se puede sintetizar. La unión de estas matrices (o antenas recolección de luz) a SCS tales como TiO2 ofrece el potencial de aumentar drásticamente la cobertura de la superficie de tinte de la SC, y por lo tanto la eficiencia de células solares (DSSC) sensibilizada por colorante. Ha habido poco trabajo realizado en esta área hasta la fecha. Tras el desarrollo de un enfoque modular eficiente para arrays de porfirina funcionalizados, se han sintetizado una variedad de monómeros de porfirina sustituido ß- carboxílico y matrices multi-porfirina y evaluado su rendimiento en la célula solar sensibilizada con colorante TiO2 (Grätzel). Se investigó el efecto del sustituyente porfirina, posición de grupo funcional, la conjugación enlazador, grupo de unión y electrolitos en la eficiencia de recolección de luz porfirina. Se encontró que un β-sustituido monoporfirin derivado de ácido carboxílico con un enlazador conjugado muestra ventaja significativa sobre cualquier tipo de antenas de matrices multi-porfirina. En particular, de todas las porfirinas evaluados, 4-trans-2 '- (2' - (5 ", 10", 15 ", 20" -tetraphenylporphyrinato zinc (II) il) eten-1'-il) -1- ácido benzoico da una eficiencia global del 4,2% en condiciones AM1.5 en una celda de Grätzel unoptimised, por lo que es uno de los sensibilizadores de colorantes de porfirina más eficientes sintetizados hasta la fecha. 21. LA SÍNTESIS DE LAPORFIRINASENSIBILIZADO TIO2 / GRAFENO Y SU PROPIEDAD FOTOCATALÍTICABAJO LA LUZ VISIBLE Una novela sensibilizado TiO2 / grafeno fotocatalizador porfirina se sintetizó a través de un método simple utilizando nanocables de TiO2 , óxido de grafeno reducido y porfirina . láminas de óxido de grafeno reducido son un excelente conductor que puede inhibir la recombinación de carga y mejorar la separación electrón-hueco de nanocables de TiO2 modificados . Porfirina sensibilizado en nanocables de TiO2 actúa como un sensibilizador
  • 21. para aumentar la absorción de la luz del fotocatalizador . El compuesto con una gran área superficial muestra la mejora de la propiedad fotocatalítica para descomponer el azul de metileno bajo irradiación con luz visible 22. DESTRUCCIÓN FOTOCATALÍTICADE TOLUENO GASEOSO POR PELÍCULAS DELGADAS DE TIO2 PORFIRINASENSIBILIZADOS Eliminación fotocatalítica de nivel interior de tolueno en la fase gaseosa se realizó en un reactor tubular por fotocatalizadores basados en TiO2 bajo iluminación de UV y la luz visible, respectivamente. Se emplearon dos tipos de suspensiones de TiO2 en todo el experimentos: uno preparado por una ruta sol-gel (designado como SG-TiO2) y la otra por la aplicación de un TiO2 P25 Degussa comercial (designado como P25-TiO2). Todos los fotocatalizadores fueron recubiertos en la superficie interna de un tubo de vidrio Pyrex y seguido por un proceso de post-recocido dip. Para fotocatalizadores de tipo visible, las películas de TiO2 anteriores fueron sensibilizados por tetraquis (4-carboxifenil) porfirina (TCPP) y designados como TCPP / SG-TiO2 y TCPP / P25-TiO2, respectivamente. Se evaluó la destrucción fotocatalítica de tolueno gaseoso por los cuatro catalizadores. Para los fotocatalizadores de tipo UV, tolueno se descompone significativamente con ambos tipos de películas de TiO2 en concentraciones más bajas de tolueno, [e] n. Sin embargo, la eficacia de eliminación general (RE) se redujo drásticamente a medida que la concentración inicial de fue elevado a 6,5 ppm para P25-TiO2 y 4,0 ppm para P25-TiO2, respectivamente. Una parcela de capacidad de eliminación de tolueno (CE) frente a la velocidad de carga tolueno indicó que la CE limitante para la SG-TiO2 y TiO2-P25 fue de 4,9 y 2,7 mg / h / m2, respectivamente. Por el contrario, cualquier tipo de fotocatalizadores de TiO2 sensibilizadas por colorante evaluados bajo iluminación de luz visible mostró relativamente baja RE tolueno en comparación con los fotocatalizadores de tipo UV en condiciones idénticas. Después de pre-remojo en una solución de HCl, la actividad de la ácido-TCPP pretratada / P25-TiO2 [designado como TCPP / P25-TiO2 (ACT)] se mejoró considerablemente en las condiciones idénticas. La cinética de la descomposición fotocatalítica de tolueno gaseosa en nuestro estudio general seguirían el modelo de Langumuir-Hinshelwood (L-H). La constante de velocidad k, como montado por el modelo L-H, para los catalizadores a base de TiO2 SG es mayor que la de los catalizadores basados-P25-TiO2, mientras que la constante de absorción de K, por el contrario, sigue la tendencia diferente. La mayor actividad de SG-TiO2 podría atribuirse al tamaño de grano más pequeño (4.6 hasta 8.1 nm) de cristales de anatasa como se evaluó en el patrón de difracción XRD. 23. LA ACTIVIDAD DE DEGRADACIÓN DE LALUZ VISIBLE Y EL MECANISMO FOTOCATALÍTICADE TETRA( 4 - CARBOXIFENIL ) PORFIRINA SENSIBILIZADO TIO2 Tetra ( 4 - carboxifenil ) porfirina ( TCPP ) fueron sensibilizados químicamente en TiO2 para actuar como antena de luz visible y para modificar las propiedades fotorrespuesta de partículas de TiO2 , sus propiedades de los agujeros y electrones fotogenerados se
  • 22. estudiaron mediante espectroscopios de absorción de transitorios . La técnica de recuento de un solo fotón correlacionado con el tiempo ( TCSPC ) reveló que la intensidad de fluorescencia S2- S0 de TCPP se mejora notablemente por TiO2 , y la vida útil prolongada. Adsorción y degradación de la foto de azul de metileno ( MB ) a través de TCPP - TiO2 se investigaron sistemáticamente . Por otra parte se presenta el panorama general de la dinámica de relajación electrónicos para TCPP - TiO2 , y se examinó la dinámica detallada de corta duración para mecanismo catalítico visibles inducida por la luz . El desarrollo del fotocatalizador a base de porfirina ofrece un enfoque alternativo en el aprovechamiento de la luz visible solar y muestra prometedor prospecto para el tratamiento de aguas residuales contaminantes tinte de aplicación industrial en el futuro. 24. FOTOELECTROQUÍMICO CELDADE BIOCOMBUSTIBLE UTILIZANDO DIÓXIDO DE TITANIO NANOCRISTALINO PORFIRINASENSIBILIZADOS PELÍCULA MESOPOROSACOMO FOTOÁNODO La energía eléctrica generada directamente de la luz solar y la biomasa solución con una célula fotoelectroquímica de biocombustibles (PEBFC) fue investigado. El PEBFC consistía en una porfirina meso-tetrakis (4-carboxifenil) (TCPP) nanocristalina sensibilizados con dióxido de titanio (TiO2) película mesoporosa (NTDMF) como el fotoánodo y negro de platino como cátodo. La interacción entre TCPP sensibilizador y NTDMF se evaluó mediante los espectros de fotoelectrones de rayos X y espectros de absorción de FT-IR, lo que indica que el sensibilizador TCPP se adsorbió en la NTDMF puenteando o coordinar bidentado bonos. Las propiedades espectroscópicas de solución de etanol puro TCPP y sensibilizado-TCPP NTDMF se obtuvieron espectros de absorción UV-vis, lo que demuestra que los picos de absorción característicos de TCPP en NTDMF muestran ligero desplazamiento hacia el rojo en comparación con una solución de etanol puro TCPP. Las actuaciones de la PEBFC se obtuvieron mediante curvas características fotocorriente-fotovoltaje. El fotovoltaje de circuito abierto (Voc), la fotocorriente de cortocircuito (Isc) y la densidad de potencia máxima (Pmax) era 0,74 V, 69,96 mu y 33,94 mW cm-2 a 0,45 V, respectivamente. El factor de llenado (FF) fue de 0,19 y la eficiencia incidente foto-a-corriente (IPCE) fue 36,0% a 436 nm. Los resultados demostraron que la TCPP (Meso - tetrakis ( 4 - carboxifenil ) porfirina) fue un fotosensibilizador adecuado para PEBFC (celda de biocombustible fotoelectroquímico). 25. FOTOSENSIBILIZACIÓN DE TiO2 CON UN COLORANTE COMERCIAL PARA FOTODEGRADACIÓN DE CONTAMINANTES ORGÁNICOS EN AGUA En este estudio, se exploró la fotosensibilización del semiconductor TiO2 , mediante un colorante comercial, con el objeto de aumentar sus propiedades catalíticas. Se evaluaron los siguientes parámetros: la concentración de colorante, el tiempo de sensibilización del semiconductor, la cantidad de moles de colorante adsorbidas sobre el semiconductor y el corrimiento de la absorción de la radiación del catalizador modificado hacia la región del espectro visible. Finalmente, se realizaron pruebas de la actividad fotocatalítica del
  • 23. catalizador modificado en la degradación del contaminante modelo (fenol). Se obtuvo una eficiencia de remoción de 33,85% de la concentración inicial de fenol, comparada contra 18,98% usando TiO2 sin modificar. La fotosensibilización del TiO2 con colorantes comerciales aparece como una alternativa técnica y económicamente viable, para incrementar las propiedades fotocatalíticas del TiO2 . 26. FOTOCATÁLISIS DEL INSECTICIDADICLORVOS EMPLEANDO SIMULACIÓN SOLAR Y TiO2 SENSIBILIZADO CON FTALOCIANINADE COBRE Se estudio la fotocatálisis del insecticida diclorvos empleando simulación solar y TiO2 sensibilizado con ftalocianina de cobre, donde se evaluó el efecto del tipo de radiación (UV, Visible, UV + Visible), el pH del medio y la concentración del sustrato orgánico, haciendo énfasis en el estudio cinético bajo radiación visible. El sistema TiO2- sensibilizador, se caracterizó determinando la isoterma de adsorción en equilibrio del colorante sobre el semiconductor, empleando espectroscopía infrarroja con transformada de Fourier y espectroscopía de reflectancia UV-Vis; se encontró que la ftalocianina de cobre se adsorbe sobre el TiO2, mediante dos modos de anclaje dependiendo de su proporción, y además el catalizador modificado presentó actividad óptica tanto en la región UV como en la del visible. En el estudió cinético con TiO2- sensibilizador bajo radiación visible, se evidenció un aumento progresivo de la velocidad de reacción a medida que se incrementó la concentración del diclorvos, hasta establecerse en una concentración donde la velocidad fue máxima, posteriormente se observó una disminución continua de la velocidad de reacción. Este comportamiento fue descrito satisfactoriamente empleando un esquema de reacciones donde se consideró una contribución heterogénea, debida a la competencia de las especies adsorbidas por los sitios activos; y una contribución homogénea, debida a la reacción entre los agentes oxidantes formados en solución y el compuesto orgánico adyacente a la superficie del catalizador. En el estudio cinético con TiO2 y radiación UV se encontró que los datos experimentales son descritos por el modelo cinético de Langmuir- Hinshelwood. Finalmente, se evaluaron distintos sistemas TiO2-sensibilizador bajo radiación UV + Visible, encontrándose un sistema bajo el cual se logró obtener una velocidad de degradación del diclorvos superior que la correspondiente con el sistema TiO2 bajo radiación UV. 27. DISTRIBUCIÓN DEL TAMAÑO DE PARTÍCULAPOR DISPERSIÓN DINÁMICADE LUZ DE LA TETRACARBOXIFENILPORFIRINADE COBRE (II) ANCLADAAL DIÓXIDO DE TITANIO La sensibilización del dióxido de titanio con porfirinas es esencial para la generación de especies reactivas del oxígeno inducida con luz visible. Sin embargo, estos sensibilizadores tienden a lixiviarse en el medio de reacción. La distribución del tamaño de partícula es una propiedad fundamental para caracterizar sistemas de partículas en suspensión. En este trabajo se estudió la distribución del tamaño de partícula de la tetracarboxifenilporfirina de cobre (II) anclada sobre dióxido de titanio por la técnica de dispersión dinámica de luz. Los resultados indican que la técnica de dispersión dinámica de luz es adecuada para determinar la estabilidad de estos sistemas,
  • 24. mostrando un solo tipo de partícula para el sistema TCPPCu/TiO2 con diámetro promedio de 211,1 nm. Las porfirinas son utilizadas como sensibilizadores debido a su alta absorción en la región visible del espectro electromagnético, estos compuestos son eficientes en las reacciones de oxidación catalítica y generan productos menos tóxicos [1]. Su inmovilización bloquea la formación de agregados, facilita la reutilización del sensibilizador, la separación de los productos de la reacción, y la utilización en diferentes solventes [2], [3]. Una de las matrices más utilizadas para inmovilizar este tipo de compuestos es el dióxido de titanio [4]-[7]. La estabilidad del sensibilizador depende de la fortaleza de la unión al soporte, la preparación, la aplicación general y la estabilidad. Hay un considerable interés en insertar complejos macrocíclicos dentro de materiales amorfos porosos por simple adsorción para diversas aplicaciones [8], [9]. La mayor ventaja de encapsular el sensibilizador es el control del medio de reacción y sus condiciones de preparación [10]. El valor del pH en solución es un parámetro fundamental que previene la lixiviación de un sensibilizador, por esto en este trabajo se estudió la distribución del tamaño de partícula de la tetracarboxifenilporfirina de cobre (II) adsorbida sobre dióxido de titanio a un pH 5 por la técnica de dispersión dinámica de luz. La técnica de dispersión de luz dinámica permite determinar el tamaño de partículas en suspensión hasta rangos del orden de los nanómetros, el uso del movimiento Browniano de las partículas en suspensión permite alcanzar estos límites de sensibilidad, adicionalmente este método no altera de ninguna manera la matriz de estudio debido a que es una técnica no destructiva. Los resultados indican que la técnica de dispersión dinámica de luz es adecuada para determinar la estabilidad de los sensibilizadores anclados al dióxido de titanio. 28. LA ACTIVIDAD FOTOCATALÍTICADE TIO2 - SIO2 MICROPARTÍCULAS DE FTALOCIANINA SENSIBILIZADOS IRRADIADA POR LALUZ VISIBLE ftalocianina de zinc ( APZn ) modificado por el cloruro cianúrico se admite en TiO2 - SiO2 micropartículas ( APZn - SiO2 - TiO2 ) por enlaces covalentes para producir una novela fotosensibilizador , APZn - SiO2 - TiO2 . APZn sensibilizado TiO2 a la luz en el rango visible , mientras que el TiO2 actuó como un aceptor de electrones generados por la irradiación de fotones ; por lo tanto , este material puede absorber fotones de baja energía para emitir fotones de energía más alto . El preparado como - APZn - SiO2 - TiO2 se caracterizó usando espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS) , difracción de rayos X ( XRD) , espectroscopía infrarroja por transformada de fourier (FT- IR) y vis UV- espectroscopía de reflectancia difusa (DRS) . Los resultados de foto descomposición del azul de metileno ( MB ) reveló que APZn - SiO2 - TiO2 tuvo gran actividad fotocatalítica bajo irradiación de luz visible ( λ > 400 nm ) . Mediante el análisis de los espectros de resonancia paramagnética electrónica ( EPR ) , propusimos un posible mecanismo para la fotodescomposición de MB por APZn - SiO2 - TiO2. 29. TINTE DE SENSIBILIZACIÓN DE LOS ELECTRODOS DE UN SOLO CRISTAL DE N - TIO2 CON FTALOCIANINAS OXOMETAL DEPOSITADO EN FASE VAPOR
  • 25. Fotoelectroquímico colorante de sensibilización de dióxido de titanio de tipo n (n-TiO2) se investigó utilizando películas delgadas de ftalocianinas oxometal depositado en fase vapor en rutilo (001) de superficie (de MOPC). Sus efectos colorantes sensibilizadores se vieron afectadas por la morfología de Depositado MOPC de que dependía de temperaturas del substrato durante la deposición. A baja temperatura de 20 ° C, de MOPC creció en una capa delgada compuesta de granos pequeños, mientras que las moléculas depositadas a 200 ° C para formar agregados cristalitos heterogéneos como islas. El n-TiO2 electrodos de la superficie de la cual estaba cubierto por las delgadas capas de ambos titanilo Pc (TiOPc) y vanadio Pc (VOPC) produjo corrientes fotorreducción bajo excitación a sus bandas de absorción visible, basada en tipo p propiedades semiconductoras orgánica del MOPC de . Por otro lado, los cristalitos isla-como de TiOPC sensibilizadas por colorante la oxidación fotoelectroquímica de la superficie de n-TiO2 desnudo debido a su estructura heterogénea. Las islas VOPC no eran capaces de colorante de sensibilización debido a su menor nivel de energía del estado excitado. 30. COBRE ( II ) FTALOCIANINATETRASULFONATO NANOCRISTALINO SENSIBILIZADO ÓXIDO DE TITANIO FOTOCATALIZADOR : SÍNTESIS IN SITU Y LA FOTOCATÁLISIS CON LUZ VISIBLE Cobre (II) ftalocianina tetrasulfonato (CuPcTs) sensibilizado nanocristalino anatasa TiO2 fotocatalizador se sintetizó in situ a baja temperatura en un corto período de tiempo empleando irradiación ultrasónica. Los patrones de difracción de rayos X demostraron que el TiO2 se estructuró anatasa, y las imágenes de TEM muestran que los tamaños medios de partícula de los polvos preparados eran nanométrica (50-60 nm). Los datos DRS indicado que el TiO2 CuPcTs-sensibilizadas tuvo banda de absorción obvia en la región de luz visible, y la intensidad del pico de absorción CuPcTs monoméricas aumentado en relación con el dímero debido a la desorción o desagregación de la dimérica después del tratamiento térmico por debajo de 200 ° C . Los resultados de la fotodescomposición de naranja de metilo revelado que CuPcTs-TiO2 tenía mucha más actividad fotocatalítica de CuPcTs o TiO2 puro, y el TiO2 sensibilizado-CuPcTs monoméricas era más fotocatalítica de los dímeros CuPcTs sensibilizados TiO2 bajo la luz visible (λ> 450 nm) . La investigación indicó que la estabilidad el estado oxidado de CuPcTs podría reducirse en naranja de metilo u otras sustancias intermedias, que promovió la regeneración de tinte CuPcTs COSTOS Ftalocianinas de cobre 7 EUR / Metros para 0 0 / Semestral. Condiciones: LALIN, España Ftalocianinas de cobre 0.8 USD / Libras para 0 0 / Semanal. Condiciones: La Troncal, Ecuado Precio estimado de Ftalocianina - Hel.Bl K6907 1000 COP / Litros para 0 0 / Única vez. Condiciones: Bogota, Colombia
  • 26. Precio estimado de Ftalocianina - Hel.Bl K6907 20 EUR / Envío para 0 0 / Trimestral. Condiciones: Mami, Estados Unidos de América Precio estimado de Ftalocianina - Hel.Gn K 8730 Z 8000 VEB / Kilogramos para 0 0 / Mensual. Condiciones: moran, Venezuela Precio estimado de Reactivo de porfirina 12 ARS / Gramos para 0 0 / Única vez. Condiciones: chimbote, Peru PORFIRINAS http://es.slideshare.net/ruben120988/porfirinas - porfirinas http://es.slideshare.net/jgacostar/porfirina?next_slideshow=1 - porfirinas El anillo de porfirina, es muy estable con los ácidos concentrados. La porfirina tiene un importante capacidad de ser metalizado o desmetalizado, por un numero de elementos como el Fe, Zn, Cu, Ni, Mg, produciendo sales de metal. Los complejos de Zinc (II), Cadmio (II) y magnesio (II), tienden a ceder y fácilmente un electron a los compuestos de los macro-ciclos de la porfirina, asi no siendo lo mejores compuestos para la metalización, por lo tanto complejos de niquel (II), Cobre (II), Hierro (II) son los utilizados mas comúnmente. http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000189_1/html/quimica-de-coordinacion- aplicaciones.html Colorantes La mayoría de los colorantes son compuestos orgánicos que contienen grupos cromóforos. Sin embargo, algunas de sus propiedades pueden mejorarse con iones metálicos. Por ejemplo, la estabilidad a la luz de los colorantes diazoícos es mayor cuando se forman complejos de cobre. Un grupo muy importante de pigmentos y colorantes sintéticos está constituido por los complejos de ftalocianinas con metales tales como Cobre, Níquel, Hierro y Cobalto. En resumen, cada vez es mayor el uso de los iones de transición y de sus compuestos de coordinación. Se puede decir que ellos intervienen en la mayoría de los procesos industriales y biológicos, bien sea como materias primas, en los procesos mismos o como productos finales Compuesto organometálico Un compuesto organometálico es un compuesto en el que los átomos de carbono de un ligando orgánico forman enlaces covalentes con un átomo metálico. Los compuestos basados en cadenas y anillos de átomos de carbono se llaman orgánicos, y éste es el fundamento del nombre organometálicos. La característica de estos compuestos es la presencia de enlaces entre átomos de metal y de carbono (que pueden ser sencillos, dobles o triples) y por tanto no se consideran organometálicos aquellos compuestos en que un metal se une a una molécula o fragmento por un átomo distinto del carbono, como
  • 27. ocurre en algunos compuestos de coordinación. Este grupo incluye un elevado número de compuestos y algunos químicos lo consideran un grupo distinto al de los compuestos orgánicos e inorgánicos. Formalmente, los compuestos organometálicos son aquellos que poseen, de forma directa, enlaces entre átomos de metal (o metaloides) y átomos de carbono, M+δ –C-δ , de mayor o menor polaridad.1 Es decir, un compuesto es considerado como organometálico si este contiene al menos un enlace carbono-metal. Tipo de enlace y estabilidad de los compuestos organometálicos Además del enlace metal-carbono, el metal puede estar unido a otros ligandos formando unidades metal-ligando. El tipo de enlace fundamental entre el carbono y el metal es de tipo covalente, pero también existen compuestos con enlace de dos centros y dos electrones. Además, en los compuestos organometálicos con metales de transición es importante considerar la regla de los 18 electrones. Hasta 1940 no se pudieron sintetizar muchos organometálicos por lo que se suponía que el enlace carbono-metal era poco estable. En realidad, no es una causa termodinámicala causante de la dificultad de su síntesis, sino un problema cinético que hace necesario inhibir las reacciones de descomposición de los compuestos formados.2 No obstante, la estabilidad termodinámica decrece con el tamaño del metal. Al aumentar la temperatura, se descomponen muchos de ellos, pero a veces son reacciones lentas por lo que es posible sintetizar estos compuestos.1 En general son poco estables frente a la oxidación y la hidrólisis pues en ambos casos se obtienen productos de gran estabilidad. Aplicaciones de los complejos organometálicos. Cada día son más abundantes las aplicaciones industriales y de laboratorio de estos complejos. Entre otros usos, se pueden citar:  Reacciones catalíticas.  Reacciones de isomerización de olefinas.  Reacciones de arilación y vinilación (reacción de Heck).  Metátesis de alquenos.  Reacciones de oligomerización y polimerización.  Oxidación de olefinas (Proceso Wacker).  Hidrogenación de alquenos.  Reacciones de Fischer-Tropsch.  Reacción de desplazamiento del gas de agua.  Proceso Monsanto para la síntesis del ácido acético.  Hidroformilación de olefinas (Proceso oxo).
  • 28.  Hidrocianación de olefinas.  Carbonilación de olefinas (Reacción de Reppe).  Activación de enlaces C-H en alcanos. http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Complejosysunomenclatura_13378.pdf QUIMICADE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN Los colores que se asocian con la química no sólo son hermosos, sino que son informativos y proporcionan percepciones de la estructura y enlaces de la materia. Un grupo importante de compuestos coloridos lo constituyen los de los metales de transición. Algunas de estas sustancias se usan en pigmentos para pintura; otros producen los colores del vidrio y las piedras preciosas. ¿Por qué tienen color estas sustancias, y por qué cambian estos colores cuando lo hacen los iones o moléculas unidas al metal? La química que se explorará a continuación ayudará a responder estas preguntas. Hemos visto que los iones metálicos pueden funcionar como ácidos de Lewis y formar enlaces covalentes con diversas moléulas y iones que actúan como bases de Lewis Hemos encontrado muchos ejemplos de compuestos producto de esta clase de interacciones. Por ejemplo, analizamos los iones [Fe(H2O)6] 3+ y el [Ag(NH3)2] + , la hemoglobina, un importante compuesto de hierro que confiere a la sangre su capacidad para transportar oxigeno. Existe una química rica y abundante asociada con esta clase de conjuntos complejos de metales rodeados de moléculas y iones. Los compuestos metálicos de este tipo se llaman compuestos de coordinación. Como veremos, los metales de transición forman compuestos de coordinación con facilidad COLOR Y MAGNETISMO El estudio de los colores y las propiedades magnéticas de los complejos de metales de transición ha desempeñado un importante papel en el desarrollo de mode los modernos de los enlaces metal-ligando. Examinemos breve mente la trascendencia de estas dos propiedades para los complejos de metales de transición antes de intentar el desarrollo de un modelo de los enlaces metal-ligando. Color: En general, el color de un complejo depende del metal especifico, su estado de oxidación y los ligandos unidos al metal. Modificacion con metales http://revistas.utp.edu.co/index.php/revistaciencia/article/view/4873/2771 - I NCREMENTO DE LA SENSIBILIDAD ESPECTRAL DEL TiO2 MEDIANTE MODIFICACIÓN QUÍMICA CON Fe3+ Y Al3+.
  • 29. Sinterizacion http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/tecnologia-de-polvos/material-de-clase- 1/5.Sinterizacionx.pdf - Sinterizacion http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/6537/2/132206.pdf - Sintesis de recubrimientos bioceramicos de HA reforzada con TiO2 sobre acero quirúrgico Recocido http://es.slideshare.net/albertojeca/recocido - recocido http://repositorio.uniquindio.edu.co/bitstream/123456789/521/2/articulo.pdf - SINTESIS, ESTUDIO ESTRUCTURAL Y ELECTRICO A ALTAS ´ TEMPERATURAS DE POLVOS DE TiO2 MAS CARB ´ ON ACTIVADO Metales de transicion http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-07- complejos/complejos%20teoria.pdf – equilibrios de formación de los complejos Estados de oxidación de los metales https://books.google.com.co/books?id=AhSihif_h_kC&pg=PA61&lpg=PA61&dq=estado+d e+oxidacion+de+metales+para+formar+complejos&source=bl&ots=m04DMXiPYq&sig=OJ PKS0XtlACwb5_fDnXuMrPZiQ8&hl=es&sa=X&ved=0ahUKEwjM3tHL9Z_LAhVHTCYKHS a9Ce8Q6AEIKzAD#v=onepage&q=estado%20de%20oxidacion%20de%20metales%20pa ra%20formar%20complejos&f=false - Química organometálica de los metales de transición PAG 61