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COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
https://www.youtube.com/watch?v=HcRq6Qwe9WQ
INTRODUCCION A LA TEORIA DE LOS COMPUESTOS DE
COORDINACION DE WENER
El azul de Prusia, descubierto accidentalmente a comienzos del siglo dieciocho,fue el primer
compuesto d e coordinación conocido, pasó casi un siglo antes de poder apreciar la
singularidad de estos compuestos.
En 1798, B. M. Tassaert, obtuvo cristales amarillos de un compuesto de fórmula CoCl3•6 NH3
a partir de una mezcla de CoCl3 y NH3(aq).
Lo que pareció inusual fue que los dos compuestos, CoCl3 y NH3 son estables, capacesde
existir independientemente y aún así se combinan entre ellos para formar otro compuesto
estable. estos compuestos formados por otros dos más sencillos se les denominó
compuestos de coordinación.
(s).
En 1851, se descubrió otro compuesto de coordinación de CoCl3 y NH3, de fórmula
CoCl3 • 5 NH3 que formaba cristales morados. Estos dos compuestos cuyas fórmulas
son
El misterio de los compuestos de coordinación aumentaba a medida que se
estudiaban y descubrían más.
Por ejemplo, al tratar el compuesto (a) con A gNO3(aq), formaba tres moles de
AgCl(s), como era de esperar, pero el compuesto (b) formaba sólo dos moles de
AgCl(s).
La parte principal de la teoría de Werner, propuesta en 1893, fue que algunos átomos
metálicos, fundamentalmente metales de transición, tienen dos tipos de valencia o
capacidad de enlace. La valencia primaria, basada en el número de electrones que el átomo
pierde para formar el ion metálico. La valencia secundaria que es responsable del enlace
del ion metálico central con otros compuestos, denominadosligandos.
En la práctica moderna, el término complejo describe cualquier especie que implica
coordinación de ligandos a un metal central. El metal central puede ser un átomo o un ion y
el complejo puede ser un catión, un anión, o una molécula neutra.
En la fórmula química de un complejo, un metal central y los ligandos unidos, se encierran
entre corchetes[ ].
Los compuestos que son complejos o que contienen iones complejos, se conocen
como compuestos de coordinación.
Un complejo o compuesto de coordinación es una especie química
(neutra o iónica) constituida por un átomo central (generalmente un
metal, M) unido a una serie de ligandos (L). El enlace entre el átomo
central y los ligandos es un enlace covalente coordinado dónde el
ligando aporta el par de electrones del enlace y el metal aporta
orbitales vacíos de baja energía donde pueden alojarse los pares de
electrones de los ligandos L:a M
Un complejo es el resultado de la combinación de
un ácido de Lewis (átomo metálico central) y un número
determinado de bases de Lewis (ligandos). El átomo de la
base de Lewis que cede formalmente su par de electrones
al ácido se le denomina átomo donador.
El ácido de Lewis en el complejo es el átomo aceptor. Es
decir, el enlace metal-ligando es un enlace de tipo
dativo que implica la donación de un par de electrones
del ligando al metal.
3 2
[Ag(NH ) ]+
Compuesto de coordinación
Metal de
transición Índice de
coordinación
Ligandos, contiene al menos un
átomo dador de dos electrones
7
H3N
H3N
Cl-
Cl-
NH3
NH3
3+
Co
Átomo central Co, estado oxidación (III)
Ligandos monodentado:
aniónicos 2Cl-
neutros 4NH3
+
LIGANDOS
Un ligando que se une al átomo o ion metálico central cediendo un único par de
electrones es monodentado.
• Ligando bidentado se enlaza al átomo o ion metálico central por dos pares de
electrones.
• Ligandos polidentados son capaces de unirse al metal central
simultáneamente por dos o más posiciones. Esta unión múltiple da lugar a los
quelatos, complejos con anillos de átomos de cinco o seis miembros.
• Ligando polidentado también se denomina agente quelante.
NÚMERO DE COORDINACIÓN DE UN COMPLEJO
• Es el número de posiciones alrededor del metal central en los que se pueden
formar enlaces con los ligandos.
• Los números de coordinación observados se encuentran en el intervalo de 2 a 1 2 ,
aunque el número 6 es con diferencia el más frecuente, seguido por el 4.
• El número de coordinación 2 está limitado generalmente a los complejos de Cu(I),
Ag(I) y Au(I). Los números de coordinación mayores de 6 no se encuentran con
frecuencia en los miembros de la primera serie de transición pero sí en los de la
segunda y tercera series.
• Los complejos estables con números de coordinación 3 y 5 son escasos.
• El número de coordinación observado en un complejo depende de varios factores,
tales como la razón del radio del átomo o ion metálico central y los radios de los
ligandos unidos.
RELACION ENTRE LA FORMULA DE UN COMPLEJO, EL NUMERO DE
COORDINACION Y EL ESTADO DE OXIDACIÓN DEL METAL CENTRAL
¿Cuáles son el número de coordinación y el estado de oxidación del Co en
el ion complejo [CoC1(NQ2)NH3)4]+?
Planteamiento
Para determinar el estado de oxidación del ion metálico en un complejo, es
necesario considerar los ligandos que tienen carga (siempre negativa) y los
que son neutros.
Resolución
El ion complejo tiene como ligandos un ion Cl“, un ion NQj- y cuatro
moléculas de NH3. El número de coordinación es 6 . De estos seis ligandos,
dos llevan una carga de 1- cada uno (los iones Cl- y NO^-) y cuatro son
neutros (las moléculas de NH3). La contribución total de los aniones a la
carga neta del ion complejo es 2—. Como la carga neta del ion complejo es
1+, el estado de oxidación del ion cobalto central es +3. Podemos hacer un
diagrama
Conclusión
El estado de oxidación del metal puede determinarse utilizando la siguiente
relación:
Carga del ion complejo = estado de oxidación del metal + suma de las cargas
de los ligandos
En este caso, (+1) = estado de oxidación del metal + (1—) + (1—) estado de
oxidación del metal = +3
¿Cuáles son los números de oxidación de los metales en el K[Au(OH)4] y en el
[Cr(NH3)6](NO3)3 ?
OH- tiene carga de -1
K+ tiene carga de +1
? Au + 1 + 4x(-1) = 0
Au = +3
-
NO3 tiene carga de -1
NH3 no tiene carga
? Cr + 6x(0) + 3x(-1) = 0
Cr = +3
¿Cuál es el número de oxidación del metal central en el [Co(NH3)5Cl](NO3)2?
SOLUCIÓN El grupo NO3 es el anión nitrato y su carga es 1, NO3 - . Los ligandos NH3 son neutros; el Cl es un
ion cloruro coordinado y su carga es por tanto 1. La suma de todas las cargas debe ser cero:
X + 5(0) + (-1) + 2(-1) = 0
[Co (NH3)5 Cl] (NO3)2
El número de oxidación del cobalto, x, debe ser por tanto +3
El número de oxidación del cobalto, x, debe ser por tanto +3
[Ru(NH3)5(H2O)] Cl2
x + 5(0) + 0 + 2(-1) Ru = +2
[Cr(NH3)6](NO3)3
X 6(0) + 3(-1) Cr=3
Una característica común de los ligandos en los complejos de coordinación es la
capacidad para ceder pares de electrones a los átomos o iones metálicos centrales.
Los ligandos son bases de Lewis. Al aceptar pares de electrones, los átomos o iones
metálicos centrales actúan como ácidos de Lewis.
TIPOS DE LIGANDOS
Los ligandos se pueden clasificar según su carga en:
• ANIÓNICOS (ej. Cl-, I-, NO2
-, CN-, SO4
2-…)
• NEUTROS (ej. NH3, H2O, CO).
También se pueden clasificar en función del número de puntos de coordinación al
átomo metálico central, como:
• MONODENTADOS (Cl-, I-, NO2
-, NH3, OH2, CO…)
• POLIDENTADOS (bidentados, tridentados, tetradentado).
Ligandos ambidentados son los que presentan más de un átomo dador que
pueden utilizar indistintamente: CN- (C dador: ciano o cianuro), NC- (N dador:
isociano o isocianuro), NO2
- (N dador: nitro), ONO- (O dador: nitrito).
Ligando polidentado a un átomo central se forma un anillo (generalmente de 5 ó 6
miembros) el complejo se denomina quelato, de esta manera surge otro modo de
clasificación de los ligandos en función de su modo de coordinación al metal,
pudiendo ser ésta terminal, quelato o puente.
LIGANDOS MONODENTADOS
LIGANDOS POLIDENTADOS (AGENTES QUELANTES)
Índices de coordinaciónmas habituales
Índices de coordinaciónhabituales para
algunosiones metálicos
3
2
NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
El sistema para nombrar los complejos comenzó con Wemer, pero se ha modificado varias veces a lo largo de los
años. Incluso hoy día hay variaciones en su uso. Nuestro método será considerar unas cuantas reglas que nos
permitan relacionar los nombres y las fórmulas de los complejos sencillos. No consideraremos ningún caso complicado
cuyos nombres y fórmulas supongan una dificultad.
1. Los aniones que actuan como ligandos se nombran utilizando la terminacion -o. Normalmente,
las terminaciones -uro cambian a -o, las terminaciones -ito y -ato no cambian
2. Las moléculas neutras que actúan como ligandos generalmente no modifican su nombre.
Por ejemplo, el nombre etilendiamina se utiliza tanto para la molécula libre como para el ligando. Acuo, ammin,
carbonilo, y nitrosilo son las principales excepciones.
3. El número de ligandos de un determinado tipo, se indica con un prefijo. Los prefijos habituales son mono = 1, di = 2,
tri = 3, tetra = 4, penta = 5 y hexa = 6 . Como en muchos otros casos, el prefijo mono se suele omitir. Si el nombre del
ligando es un nombre compuesto que a su vez contiene un prefijo numérico como etileruí/amina, se encierra el nombre
con un paréntesis precedido por bis = 2, tris = 3, tetrakis = 4, y así sucesivamente. Así, dicloro significa dos iones Cl_
como ligandos, y pentaetcuo significa cinco moléculas de H20 . Para indicar la presencia de dos ligandos etilendiamina
(en), escribimos bis (etilendiamina).
4. Para nombrar un complejo, se nombran primero los ligandos por orden alfabético, seguidos por el
nombre del metal central. El estado de oxidación del metal central se indica con números romanos. Si el
complejo es un anión, el metal lleva la terminación ≪ato≫. Los prefijos (di, tri, bis, tris,...) no se tienen en
cuenta al establecer el orden alfabético. Así, el nombre de [CiC12(H20 ) 4]+ es el ion tetraacuodiclorocromo
(DI); [CoCl2(en)2]+ es el ion diclorobis(etilendiamina)cobalto(III) y [Cr(OH)J~esel ion
tetrahidroxocromato(III). Para los aniones complejos de algunos metales, se utiliza el nombre en latín dado
en la Tabla 24.4. Así, el [CuCl4]2- es el ion tetraclorocuprato(II).
5. Al escribir la formula de un complejo, se escribe primero el símbolo químico del metal central, seguido
por las formulas de los aniones y después las moléculas neutras. Si hay dos o más aniones o moléculas
neutras diferentes como ligandos, se escriben en orden alfabético de acuerdo con el primer símbolo
químico de sus fórmulas. Así, en la fórmula del ion tetraammincloronitro-N-cobalto(III), el Cl~ precede al N 0
2~, y ambos se colocan antes de las moléculas neutras de NH3: [CoC1(N02 )(NH3)4]+.
6 . En las formulas de los compuestos de coordinación van primero los cationes, y después los aniones,
aunque en los nombres primero se nombra el anion, como se hace en los compuestos iónicos sencillos:
cloruro de sodio, NaCl. Por ejemplo, la fórmula [Pt(NH3 )4][PtCl4] representa el compuesto de coordinación
tetracloroplatinato(II) de tetraamminplatino(II).
Escriba los nombres sistemáticos de los compuestos siguientes:
a) Ni(CO)4 Tetracarbonil de Níquel(0)
b) NaAuF4, Tetrafluoruroaurato(III) de Sodio
c) K3[Fe(CN)6] Hexacianoferrato(III) de Potasio
a) [Cr(en)3]Cl3. Tricloruro de trietilendiamino de Cromo(III)
Escriba las formulas de los compuestos siguientes:
a) Cloruro de pentaaminoclorocobalto(III) [Co(NH3)5Cl[Cl2
b) Nitrato de diclorobis(etilendiamino)platino(IV) [Pt(en)2Cl2[(NO3)2
c) hexanitrocobaltato(III) de sodio. Na3[Co(NO2)6[
Escriba los nombres sistemáticos de los compuestos siguientes:
a) Ni(CO)4 Tetracarbonil niquel (0)
b) NaAuF4, Tetrafluororo aurato(III) de sodio
c) K3[Fe(CN)6], Hexacianoferrato(III) de potasio
d) [Cr(en)3]Cl3.Trietilendismina de cromo (III)
Escriba las formulas de los compuestos siguientes:
a) cloruro de pentaaminoclorocobalto(III), [Co(NH3)5Cl]Cl2
b) Nitrato de diclorobis(etilendiamino)platino(IV), [Pt(en)2Cl2[(NO3)2
c) hexanitrocobaltato(III) de sodio. Na3[Co(NO2)6]
Estructura de compuestos de coordinación
Cada una de las estructuras tiene distintas propiedades físicas y químicas.
Estos diagramas se aprecia que la estructura y el número de coordinación del átomo
metálico se relacionan entre sí del modo siguiente:
Número de coordinación Estructura
2
4
6
Lineal
Tetraédrica o planar cuadrada
Octaédrica
Isomería es un fenómeno químico que se manifiesta por la existencia de compuestos químicos diferentes que
presentan la misma composición centesimal y, en muchos casos, la misma fórmula molecular (no fórmula
semidesarrollada).
H3C-CH2-OH C = 52,17 %
H = 13.04 %
O=34,79%
C2H6O
CH3-O-CH3
Loscompuestosquímicosquedemuestranestapropiedad,sedenominan isómeros;sonsustancias
completamente diferentes porque presentan propiedades físicas y químicas diferentes. ¡¡Por
casualidadtienenlamisma composición!!
Haydosclasesprincipalesdeisómeros:
Estereoisómeros:
⦁ Isómeros geométricos (posicionales)
⦁ Isómerosópticos
IsómerosEstructurales:
⦁ Isómerosdeionización
⦁ Isómerosdecoordinación
⦁ Isómeros deenlaceoestructural
⦁ Isómerosdepolimerización
Se advierte en esferas de coordinación con geometría plano cuadrada y octaédrica y, cuando
concurren dos ligandos diferentes; uno de ellos es de referencia y difieren por la posición
relativa queocupanensusestructuras.
Alos isómeros geométricos se los nombra utilizando el términos cis que designa posiciones
adyacentes(90°) delosligandosdelmismotipo y,trans queindicaposicionesopuestas(180°)
delosligandosdelmismotipo,con respectoal IMC.
Isómerosgeométricosdelcompuesto[Pt(NH3)2Cl2]
cis-diclorodiaminoplatino(II) trans-diclorodiaminoplatino(II)
Un isómero óptico es aquel compuesto que, en forma cristalina o en solución,
tiene la propiedad de hacer girar el plano de la luz monocromática (de una sola
longitud de onda) y polarizada (oscila en un solo plano), hacia la derecha o
hacia la izquierda. Los compuestos que presentan varias clases de ligandos
diferentesofrecenestacapacidad
Esta propiedad se mide en un aparato llamado polarímetro: Si uno de los
isómeros hace girar la luz hacia la derecha, se denomina dextro rotatorio; el
otroisómeroloharáhacialaizquierdaysedenominalevorotatorio.
Actividadóptica
Loscompuestosconcapacidaddedesviarelplanodelaluzmonocromática polarizadaendireccionesdiferentessonópticamenteactivos.Igualquelos
isómerosgeométricos,losisómerosópticosvienenenpares:levoydextro
Enunamezcladeconcentracionesigualesdeambosisómeros,elángulodedesviaciónenunoyotrosentidotambiénesigual,porloqueelefectose
neutralizaynohaydesviacióndelplanodelaluz.Aestamezcla equimolecularselallamaracémica;latareadesepararlosisómerosópticos deuna
mezclaracémicasellamaresolución.
Los isómeros ópticos son imágenes especulares que no se pueden
superponer.
Sin embargo, los isómeros ópticos tienen propiedades físicas y químicas idénticas, como puntos de
fusiónydeebullición,momento dipolary reactividad química,exceptosuactividadóptica.
Estructura de los compuestos de coordinación
cis-[Co(NH3)4Cl2] trans-[Co(NH3)4Cl2]
¿Son éstos otros isómeros
geométricos del
[Co(NH3)4Cl2]?
trans
cis
cis-[Co(en)2Cl2]
isómeros ópticos
quiral
trans-[Co(en)2Cl2]
Isómeros no ópticos
aquiral
22.4
ISÓMEROS ESTRUCTURALES
ISOMERÍA DE IONIZACIÓN
Los dos compuestos de coordinación cuyas fórmulas se muestran a continuación
tienen el mismo ion central (Cr3*), y cinco de los seis ligandos (moléculas NH3) son
iguales. La diferencia entre estos compuestos es que uno tiene el ion S 0 42- como
sexto ligando, con un ion Cl- para neutralizar la carga del ion complejo; el otro tiene el
ion Cl~ como sexto ligando y el S 0 42~ para neutralizar la carga del ion complejo.
ISOMERÍA DE COORDINACIÓN
Una situación semejante a la que se acaba de describir puede surgir cuando un
compuesto de coordinación está formado por cationes complejos y aniones
complejos. Los ligandos pueden distribuirse de forma diferente entre los dos iones
complejos, como el NH3 (aq) y el CN~ en estos dos compuestos.
ISOMERÍA DE ENLACE
Algunos ligandos pueden unirse de diferentes formas al ion metálico central de un
ion complejo. Por ejemplo, el ion nitrito, un ligando monodentado, tiene pares de
electrones disponibles para la coordinación procedentes de los átomos de N y O.
La fórmula del ion complejo no se ve afectada porque la unión de este ligando sea a
través del átomo de N o de O. Sin embargo, las propiedades del ion complejo pueden
verse afectadas. Cuando la unión se produce a través del átomo de N, el ligando se
nombra como nitro o más correctamente nitrito-N- al nombrar el complejo. Si la
coordinación se produce a través de un átomo de O, se nombra como nitrito o más
correctamente nitrito- O- al nombrar el complejo.
La teoría de campo cristalino explica las propiedades magnéticas y de color
de muchos compuestos de coordinación.
IMPORTANCIA
Desdoblamiento del campo cristalino en los complejos octaédricos.
1. La teoría de campo cristalino explica la formación de enlaces en los iones
complejos en función de fuerzas puramente electrostáticas.
2. En un ion complejo tienen lugar dos tipos de interacciones electrostáticas.
Una es la atracción entre el ion metálico positivo y el ligante con carga
negativa o el extremo con carga negativa de un ligante polar. El otro tipo de
interacción es la repulsión electrostática entre los pares libres de electrones
de los ligantes
ENLACE EN LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
TEORIA DEL CAMPO CRISTALINO
Se basa en suponer que existe una interacción puramente electrostática entre los
ligantes y el ión metálico central, es decir, se excluye cualquier posibilidad de
covalencia. Los enlaces metal - ligante se describen como el resultado de la
atracción entre los iones metálicos positivos y los ligantes negativos cargados, o al
menos, con el extremo negativo de ligantes polares.
La teoría del campo cristalino, es necesario tener una imagen mental muy clara de
la orientación espacial de las densidades electrónicas de las orbitales d, ya que es
la interacción de éstas con los ligantes la que produce los efectos por campo
cristalino.
DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO CRISTALINO.
Puede hacerse una predicción de la magnitud del desdoblamiento del nivel
d producido por un ligando mediante la ordenación conocida como serie
espectroquímica.
PROPIEDADES MAGNÉTICAS EN LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
Los efectos magnéticos en una molécula se originan principalmente por el movimiento de los
electrones, el momento magnético de un electrón es aproximadamente 1000 veces el de un
protón. La presencia de electrones móviles en los átomos garantiza que casi toda la materia
interactúa con un campo magnético aplicado. Casi todos los compuestos de los grupos
principales tienen orbitales llenos con espines electrónicos completamente apareados, por lo
tanto no hay momento angular ni de espín netos para estas moléculas.
La aplicación de un campo magnético hace que los electrones induzcan un pequeño campo
magnético que se opone al campo aplicado. Este comportamiento se conoce como
diamagnetismo, y es característico de las sustancias que tienen sus electrones apareados.
Experimentalmente el diamagnetismo se detecta porque al colocar la sustancia entre los polos
de un electroimán, parece pesar menos que en ausencia del campo, ya que es repelida por
éste. El diamagnetismo es independiente de la temperatura y su estudio no da demasiados
indicios acerca de la naturaleza del enlace o de la estructura de una sustancia.
Los materiales magnéticos son indispensables en la sociedad actual que se
caracteriza fundamentalmente por la alta tecnología. El estudio y comprensión
de los aspectos fundamentales de los compuestos inorgánicos con propiedades
magnéticas poco usuales, y de su relación con su estructura y otras propiedades
físicas y químicas, es imprescindible para el diseño de nuevos materiales que
poseen unas propiedades deseadas.
[Ni 2 (aladto)(H 2 O) 6 ] [{Ni(bpdto)} 2 (ox)] 2+
LOS COLORES DE LOS COMPLEJOS DE LOS METALES DE TRANSICIÓN
Cuando los átomos o las moléculas absorben luz a la frecuencia adecuada,
sus electrones se excitan a los orbitales de mayor energía. Para muchos
átomos y moléculas del grupo principal, los fotones absorbidos están en el
rango ultravioleta del espectro electromagnético, que no puede ser
detectado por el ojo humano. Para los compuestos de coordinación, la
diferencia de energía entre los orbitales d a veces permite que se absorban
fotones en el rango visible.
El ojo humano percibe una mezcla de todos los colores, en las proporciones
presentes en la luz del sol, como luz blanca. Los colores complementarios, los
que se encuentran uno frente al otro en una rueda de colores, también se usan
en la visión del color. El ojo percibe una mezcla de dos colores complementarios,
en las proporciones adecuadas, como luz blanca. Asimismo, cuando falta un color
en la luz blanca, el ojo ve su complemento. Por ejemplo, cuando los fotones rojos
se absorben de la luz blanca, los ojos ven el color verde. Cuando los fotones
violetas se eliminan de la luz blanca, los ojos ven el color amarillo limón. El color
azul del ion [Cu(NH3)4]2+ resulta porque este ion absorbe la luz naranja y roja,
dejando los colores complementarios de azul y verde
(a)Un objeto es negro si absorbe todos los colores de la luz. Si refleja todos los colores de la
luz, es blanco. Un objeto tiene un color si absorbe todos los colores excepto uno, como esta
tira amarilla. La tira también aparece amarilla si absorbe el color complementario de la luz
blanca (en este caso, el índigo).
(b) Los colores complementarios están ubicados directamente uno frente al otro en la rueda
de colores.
(c) Una solución de iones [Cu(NH3)4]2+ absorbe la luz roja y naranja, por eso la luz transmitida
aparece como el color complementario, azul.
LOS COLORES DE LOS COMPLEJO
El complejo octaédrico [Ti(H2O)6]3+ tiene un solo electrón d. Para excitar este electrón desde
el orbital t2g del estado fundamental al orbital eg, este complejo absorbe luz de 450 a 600 nm.
La absorbancia máxima corresponde a Δoct y se produce a 499 nm. Calcula el valor de Δoct
en julios y prediga de qué color aparecerá la solución.
Usando la ecuación de Planck (consulte la sección sobre la energía electromagnética),
calculamos:
Debido a que el complejo absorbe de 600 nm (naranja) a 450 (azul), se transmitirán las longitudes de onda índigo,
violeta y roja, y el complejo aparecerá de color púrpura.
La absorción máxima para el ión complejo [Co(NH3)6]3+ tiene lugar a 470 nm.
¿Cuál es el color del compuesto y cuál es el desdoblamiento del campo cristalinoen kJ/mol?
Absorbe azul, aparece naranja.
hc (6.63 x 10-34 J s) x (3.00 x 108 m s-1)
 = h =  = = 4.23 x 10-19 J
470 x 10-9 m
 (kJ/mol) = 4.23 x 10-19 J/atom x 6.022 x 1023 atoms/mol
= 255 kJ/mol
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN DEL Cr 3+ y SUS COMPLEJOS
REACCIONES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
Los iones complejos experimentan reacciones de intercambio (o sustitución) de
ligantes cuando están en disolución. Las rapideces de estas reacciones son muy
variables, según la naturaleza del ion metálico y de los ligantes.
Utilizando iones cianuro marcados con el isótopo radiactivo carbono-14, los
químicos han demostrado que el [Ni(CN)4]-2 experimenta un intercambio
rápido de ligantes en disolución.
En cuanto las especies se mezclan, se establece el siguiente equilibrio:
[Ni(CN)4]2- + 4*CN- === [Ni(*CN)4]2- + 4CN-
donde el asterisco denota un átomo de 14C. Los complejos como el ion
tetracianoniquelato(II) se denominan complejos lábiles porque experimentan
reacciones rápidas de intercambio de ligantes.
APLICACIONES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
Los compuestos de coordinación se encuentran en los sistemas vivos;
también tienen muchas aplicaciones en la industria, la medicina y el
hogar.
Metalurgia La extracción de plata y oro mediante la formación de
complejos de cianuro y la purificación de níquel a través de la
conversión del metal en el compuesto gaseoso Ni(CO)4, son ejemplos
típicos de la aplicación de los compuestos de coordinación en los
procesos metalúrgicos.
Agentes quelantes terapéuticos Antes mencionamos que el agente
quelante EDTA se emplea en el tratamiento del envenenamiento con
plomo. Algunos compuestos que contienen platino pueden ser efi
caces para inhibir el crecimiento de células cancerosas.
Análisis químico
Aunque el EDTA tiene gran afinidad por numerosos
iones metálicos (en especial por los iones con carga
12 y 13), otros quelatos tienen una mayor
selectividad de unión. Por ejemplo, la dimetilglioxima.
Detergentes La acción limpiadora de los jabones en
el agua dura está limitada por la reacción de los
iones Ca21 en el agua con las moléculas de jabón,
debido a que se forman sales insolubles o grumos
aplicaciones
https://www.youtube.com/watch?v=aHvQCVOE07M

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Compuestos de coordinación: introducción a la teoría de Werner

  • 2. INTRODUCCION A LA TEORIA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION DE WENER El azul de Prusia, descubierto accidentalmente a comienzos del siglo dieciocho,fue el primer compuesto d e coordinación conocido, pasó casi un siglo antes de poder apreciar la singularidad de estos compuestos. En 1798, B. M. Tassaert, obtuvo cristales amarillos de un compuesto de fórmula CoCl3•6 NH3 a partir de una mezcla de CoCl3 y NH3(aq). Lo que pareció inusual fue que los dos compuestos, CoCl3 y NH3 son estables, capacesde existir independientemente y aún así se combinan entre ellos para formar otro compuesto estable. estos compuestos formados por otros dos más sencillos se les denominó compuestos de coordinación. (s).
  • 3. En 1851, se descubrió otro compuesto de coordinación de CoCl3 y NH3, de fórmula CoCl3 • 5 NH3 que formaba cristales morados. Estos dos compuestos cuyas fórmulas son El misterio de los compuestos de coordinación aumentaba a medida que se estudiaban y descubrían más. Por ejemplo, al tratar el compuesto (a) con A gNO3(aq), formaba tres moles de AgCl(s), como era de esperar, pero el compuesto (b) formaba sólo dos moles de AgCl(s).
  • 4. La parte principal de la teoría de Werner, propuesta en 1893, fue que algunos átomos metálicos, fundamentalmente metales de transición, tienen dos tipos de valencia o capacidad de enlace. La valencia primaria, basada en el número de electrones que el átomo pierde para formar el ion metálico. La valencia secundaria que es responsable del enlace del ion metálico central con otros compuestos, denominadosligandos. En la práctica moderna, el término complejo describe cualquier especie que implica coordinación de ligandos a un metal central. El metal central puede ser un átomo o un ion y el complejo puede ser un catión, un anión, o una molécula neutra. En la fórmula química de un complejo, un metal central y los ligandos unidos, se encierran entre corchetes[ ]. Los compuestos que son complejos o que contienen iones complejos, se conocen como compuestos de coordinación.
  • 5. Un complejo o compuesto de coordinación es una especie química (neutra o iónica) constituida por un átomo central (generalmente un metal, M) unido a una serie de ligandos (L). El enlace entre el átomo central y los ligandos es un enlace covalente coordinado dónde el ligando aporta el par de electrones del enlace y el metal aporta orbitales vacíos de baja energía donde pueden alojarse los pares de electrones de los ligandos L:a M
  • 6. Un complejo es el resultado de la combinación de un ácido de Lewis (átomo metálico central) y un número determinado de bases de Lewis (ligandos). El átomo de la base de Lewis que cede formalmente su par de electrones al ácido se le denomina átomo donador. El ácido de Lewis en el complejo es el átomo aceptor. Es decir, el enlace metal-ligando es un enlace de tipo dativo que implica la donación de un par de electrones del ligando al metal.
  • 7. 3 2 [Ag(NH ) ]+ Compuesto de coordinación Metal de transición Índice de coordinación Ligandos, contiene al menos un átomo dador de dos electrones 7
  • 8. H3N H3N Cl- Cl- NH3 NH3 3+ Co Átomo central Co, estado oxidación (III) Ligandos monodentado: aniónicos 2Cl- neutros 4NH3 +
  • 9. LIGANDOS Un ligando que se une al átomo o ion metálico central cediendo un único par de electrones es monodentado. • Ligando bidentado se enlaza al átomo o ion metálico central por dos pares de electrones. • Ligandos polidentados son capaces de unirse al metal central simultáneamente por dos o más posiciones. Esta unión múltiple da lugar a los quelatos, complejos con anillos de átomos de cinco o seis miembros. • Ligando polidentado también se denomina agente quelante.
  • 10. NÚMERO DE COORDINACIÓN DE UN COMPLEJO • Es el número de posiciones alrededor del metal central en los que se pueden formar enlaces con los ligandos. • Los números de coordinación observados se encuentran en el intervalo de 2 a 1 2 , aunque el número 6 es con diferencia el más frecuente, seguido por el 4. • El número de coordinación 2 está limitado generalmente a los complejos de Cu(I), Ag(I) y Au(I). Los números de coordinación mayores de 6 no se encuentran con frecuencia en los miembros de la primera serie de transición pero sí en los de la segunda y tercera series. • Los complejos estables con números de coordinación 3 y 5 son escasos. • El número de coordinación observado en un complejo depende de varios factores, tales como la razón del radio del átomo o ion metálico central y los radios de los ligandos unidos.
  • 11. RELACION ENTRE LA FORMULA DE UN COMPLEJO, EL NUMERO DE COORDINACION Y EL ESTADO DE OXIDACIÓN DEL METAL CENTRAL ¿Cuáles son el número de coordinación y el estado de oxidación del Co en el ion complejo [CoC1(NQ2)NH3)4]+? Planteamiento Para determinar el estado de oxidación del ion metálico en un complejo, es necesario considerar los ligandos que tienen carga (siempre negativa) y los que son neutros. Resolución El ion complejo tiene como ligandos un ion Cl“, un ion NQj- y cuatro moléculas de NH3. El número de coordinación es 6 . De estos seis ligandos, dos llevan una carga de 1- cada uno (los iones Cl- y NO^-) y cuatro son neutros (las moléculas de NH3). La contribución total de los aniones a la carga neta del ion complejo es 2—. Como la carga neta del ion complejo es 1+, el estado de oxidación del ion cobalto central es +3. Podemos hacer un diagrama
  • 12. Conclusión El estado de oxidación del metal puede determinarse utilizando la siguiente relación: Carga del ion complejo = estado de oxidación del metal + suma de las cargas de los ligandos En este caso, (+1) = estado de oxidación del metal + (1—) + (1—) estado de oxidación del metal = +3
  • 13. ¿Cuáles son los números de oxidación de los metales en el K[Au(OH)4] y en el [Cr(NH3)6](NO3)3 ? OH- tiene carga de -1 K+ tiene carga de +1 ? Au + 1 + 4x(-1) = 0 Au = +3 - NO3 tiene carga de -1 NH3 no tiene carga ? Cr + 6x(0) + 3x(-1) = 0 Cr = +3
  • 14. ¿Cuál es el número de oxidación del metal central en el [Co(NH3)5Cl](NO3)2? SOLUCIÓN El grupo NO3 es el anión nitrato y su carga es 1, NO3 - . Los ligandos NH3 son neutros; el Cl es un ion cloruro coordinado y su carga es por tanto 1. La suma de todas las cargas debe ser cero: X + 5(0) + (-1) + 2(-1) = 0 [Co (NH3)5 Cl] (NO3)2 El número de oxidación del cobalto, x, debe ser por tanto +3 El número de oxidación del cobalto, x, debe ser por tanto +3 [Ru(NH3)5(H2O)] Cl2 x + 5(0) + 0 + 2(-1) Ru = +2 [Cr(NH3)6](NO3)3 X 6(0) + 3(-1) Cr=3
  • 15. Una característica común de los ligandos en los complejos de coordinación es la capacidad para ceder pares de electrones a los átomos o iones metálicos centrales. Los ligandos son bases de Lewis. Al aceptar pares de electrones, los átomos o iones metálicos centrales actúan como ácidos de Lewis.
  • 16. TIPOS DE LIGANDOS Los ligandos se pueden clasificar según su carga en: • ANIÓNICOS (ej. Cl-, I-, NO2 -, CN-, SO4 2-…) • NEUTROS (ej. NH3, H2O, CO). También se pueden clasificar en función del número de puntos de coordinación al átomo metálico central, como: • MONODENTADOS (Cl-, I-, NO2 -, NH3, OH2, CO…) • POLIDENTADOS (bidentados, tridentados, tetradentado). Ligandos ambidentados son los que presentan más de un átomo dador que pueden utilizar indistintamente: CN- (C dador: ciano o cianuro), NC- (N dador: isociano o isocianuro), NO2 - (N dador: nitro), ONO- (O dador: nitrito). Ligando polidentado a un átomo central se forma un anillo (generalmente de 5 ó 6 miembros) el complejo se denomina quelato, de esta manera surge otro modo de clasificación de los ligandos en función de su modo de coordinación al metal, pudiendo ser ésta terminal, quelato o puente.
  • 19. Índices de coordinaciónmas habituales Índices de coordinaciónhabituales para algunosiones metálicos 3 2
  • 20. NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN El sistema para nombrar los complejos comenzó con Wemer, pero se ha modificado varias veces a lo largo de los años. Incluso hoy día hay variaciones en su uso. Nuestro método será considerar unas cuantas reglas que nos permitan relacionar los nombres y las fórmulas de los complejos sencillos. No consideraremos ningún caso complicado cuyos nombres y fórmulas supongan una dificultad. 1. Los aniones que actuan como ligandos se nombran utilizando la terminacion -o. Normalmente, las terminaciones -uro cambian a -o, las terminaciones -ito y -ato no cambian 2. Las moléculas neutras que actúan como ligandos generalmente no modifican su nombre. Por ejemplo, el nombre etilendiamina se utiliza tanto para la molécula libre como para el ligando. Acuo, ammin, carbonilo, y nitrosilo son las principales excepciones. 3. El número de ligandos de un determinado tipo, se indica con un prefijo. Los prefijos habituales son mono = 1, di = 2, tri = 3, tetra = 4, penta = 5 y hexa = 6 . Como en muchos otros casos, el prefijo mono se suele omitir. Si el nombre del ligando es un nombre compuesto que a su vez contiene un prefijo numérico como etileruí/amina, se encierra el nombre con un paréntesis precedido por bis = 2, tris = 3, tetrakis = 4, y así sucesivamente. Así, dicloro significa dos iones Cl_ como ligandos, y pentaetcuo significa cinco moléculas de H20 . Para indicar la presencia de dos ligandos etilendiamina (en), escribimos bis (etilendiamina).
  • 21. 4. Para nombrar un complejo, se nombran primero los ligandos por orden alfabético, seguidos por el nombre del metal central. El estado de oxidación del metal central se indica con números romanos. Si el complejo es un anión, el metal lleva la terminación ≪ato≫. Los prefijos (di, tri, bis, tris,...) no se tienen en cuenta al establecer el orden alfabético. Así, el nombre de [CiC12(H20 ) 4]+ es el ion tetraacuodiclorocromo (DI); [CoCl2(en)2]+ es el ion diclorobis(etilendiamina)cobalto(III) y [Cr(OH)J~esel ion tetrahidroxocromato(III). Para los aniones complejos de algunos metales, se utiliza el nombre en latín dado en la Tabla 24.4. Así, el [CuCl4]2- es el ion tetraclorocuprato(II). 5. Al escribir la formula de un complejo, se escribe primero el símbolo químico del metal central, seguido por las formulas de los aniones y después las moléculas neutras. Si hay dos o más aniones o moléculas neutras diferentes como ligandos, se escriben en orden alfabético de acuerdo con el primer símbolo químico de sus fórmulas. Así, en la fórmula del ion tetraammincloronitro-N-cobalto(III), el Cl~ precede al N 0 2~, y ambos se colocan antes de las moléculas neutras de NH3: [CoC1(N02 )(NH3)4]+. 6 . En las formulas de los compuestos de coordinación van primero los cationes, y después los aniones, aunque en los nombres primero se nombra el anion, como se hace en los compuestos iónicos sencillos: cloruro de sodio, NaCl. Por ejemplo, la fórmula [Pt(NH3 )4][PtCl4] representa el compuesto de coordinación tetracloroplatinato(II) de tetraamminplatino(II).
  • 22. Escriba los nombres sistemáticos de los compuestos siguientes: a) Ni(CO)4 Tetracarbonil de Níquel(0) b) NaAuF4, Tetrafluoruroaurato(III) de Sodio c) K3[Fe(CN)6] Hexacianoferrato(III) de Potasio a) [Cr(en)3]Cl3. Tricloruro de trietilendiamino de Cromo(III) Escriba las formulas de los compuestos siguientes: a) Cloruro de pentaaminoclorocobalto(III) [Co(NH3)5Cl[Cl2 b) Nitrato de diclorobis(etilendiamino)platino(IV) [Pt(en)2Cl2[(NO3)2 c) hexanitrocobaltato(III) de sodio. Na3[Co(NO2)6[
  • 23. Escriba los nombres sistemáticos de los compuestos siguientes: a) Ni(CO)4 Tetracarbonil niquel (0) b) NaAuF4, Tetrafluororo aurato(III) de sodio c) K3[Fe(CN)6], Hexacianoferrato(III) de potasio d) [Cr(en)3]Cl3.Trietilendismina de cromo (III) Escriba las formulas de los compuestos siguientes: a) cloruro de pentaaminoclorocobalto(III), [Co(NH3)5Cl]Cl2 b) Nitrato de diclorobis(etilendiamino)platino(IV), [Pt(en)2Cl2[(NO3)2 c) hexanitrocobaltato(III) de sodio. Na3[Co(NO2)6]
  • 24. Estructura de compuestos de coordinación Cada una de las estructuras tiene distintas propiedades físicas y químicas. Estos diagramas se aprecia que la estructura y el número de coordinación del átomo metálico se relacionan entre sí del modo siguiente: Número de coordinación Estructura 2 4 6 Lineal Tetraédrica o planar cuadrada Octaédrica
  • 25. Isomería es un fenómeno químico que se manifiesta por la existencia de compuestos químicos diferentes que presentan la misma composición centesimal y, en muchos casos, la misma fórmula molecular (no fórmula semidesarrollada). H3C-CH2-OH C = 52,17 % H = 13.04 % O=34,79% C2H6O CH3-O-CH3 Loscompuestosquímicosquedemuestranestapropiedad,sedenominan isómeros;sonsustancias completamente diferentes porque presentan propiedades físicas y químicas diferentes. ¡¡Por casualidadtienenlamisma composición!!
  • 26. Haydosclasesprincipalesdeisómeros: Estereoisómeros: ⦁ Isómeros geométricos (posicionales) ⦁ Isómerosópticos IsómerosEstructurales: ⦁ Isómerosdeionización ⦁ Isómerosdecoordinación ⦁ Isómeros deenlaceoestructural ⦁ Isómerosdepolimerización
  • 27.
  • 28. Se advierte en esferas de coordinación con geometría plano cuadrada y octaédrica y, cuando concurren dos ligandos diferentes; uno de ellos es de referencia y difieren por la posición relativa queocupanensusestructuras. Alos isómeros geométricos se los nombra utilizando el términos cis que designa posiciones adyacentes(90°) delosligandosdelmismotipo y,trans queindicaposicionesopuestas(180°) delosligandosdelmismotipo,con respectoal IMC.
  • 30. Un isómero óptico es aquel compuesto que, en forma cristalina o en solución, tiene la propiedad de hacer girar el plano de la luz monocromática (de una sola longitud de onda) y polarizada (oscila en un solo plano), hacia la derecha o hacia la izquierda. Los compuestos que presentan varias clases de ligandos diferentesofrecenestacapacidad Esta propiedad se mide en un aparato llamado polarímetro: Si uno de los isómeros hace girar la luz hacia la derecha, se denomina dextro rotatorio; el otroisómeroloharáhacialaizquierdaysedenominalevorotatorio.
  • 32. Loscompuestosconcapacidaddedesviarelplanodelaluzmonocromática polarizadaendireccionesdiferentessonópticamenteactivos.Igualquelos isómerosgeométricos,losisómerosópticosvienenenpares:levoydextro Enunamezcladeconcentracionesigualesdeambosisómeros,elángulodedesviaciónenunoyotrosentidotambiénesigual,porloqueelefectose neutralizaynohaydesviacióndelplanodelaluz.Aestamezcla equimolecularselallamaracémica;latareadesepararlosisómerosópticos deuna mezclaracémicasellamaresolución. Los isómeros ópticos son imágenes especulares que no se pueden superponer. Sin embargo, los isómeros ópticos tienen propiedades físicas y químicas idénticas, como puntos de fusiónydeebullición,momento dipolary reactividad química,exceptosuactividadóptica.
  • 33.
  • 34. Estructura de los compuestos de coordinación cis-[Co(NH3)4Cl2] trans-[Co(NH3)4Cl2] ¿Son éstos otros isómeros geométricos del [Co(NH3)4Cl2]? trans cis
  • 36. ISÓMEROS ESTRUCTURALES ISOMERÍA DE IONIZACIÓN Los dos compuestos de coordinación cuyas fórmulas se muestran a continuación tienen el mismo ion central (Cr3*), y cinco de los seis ligandos (moléculas NH3) son iguales. La diferencia entre estos compuestos es que uno tiene el ion S 0 42- como sexto ligando, con un ion Cl- para neutralizar la carga del ion complejo; el otro tiene el ion Cl~ como sexto ligando y el S 0 42~ para neutralizar la carga del ion complejo. ISOMERÍA DE COORDINACIÓN Una situación semejante a la que se acaba de describir puede surgir cuando un compuesto de coordinación está formado por cationes complejos y aniones complejos. Los ligandos pueden distribuirse de forma diferente entre los dos iones complejos, como el NH3 (aq) y el CN~ en estos dos compuestos.
  • 37. ISOMERÍA DE ENLACE Algunos ligandos pueden unirse de diferentes formas al ion metálico central de un ion complejo. Por ejemplo, el ion nitrito, un ligando monodentado, tiene pares de electrones disponibles para la coordinación procedentes de los átomos de N y O. La fórmula del ion complejo no se ve afectada porque la unión de este ligando sea a través del átomo de N o de O. Sin embargo, las propiedades del ion complejo pueden verse afectadas. Cuando la unión se produce a través del átomo de N, el ligando se nombra como nitro o más correctamente nitrito-N- al nombrar el complejo. Si la coordinación se produce a través de un átomo de O, se nombra como nitrito o más correctamente nitrito- O- al nombrar el complejo.
  • 38. La teoría de campo cristalino explica las propiedades magnéticas y de color de muchos compuestos de coordinación. IMPORTANCIA Desdoblamiento del campo cristalino en los complejos octaédricos. 1. La teoría de campo cristalino explica la formación de enlaces en los iones complejos en función de fuerzas puramente electrostáticas. 2. En un ion complejo tienen lugar dos tipos de interacciones electrostáticas. Una es la atracción entre el ion metálico positivo y el ligante con carga negativa o el extremo con carga negativa de un ligante polar. El otro tipo de interacción es la repulsión electrostática entre los pares libres de electrones de los ligantes ENLACE EN LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
  • 39. TEORIA DEL CAMPO CRISTALINO Se basa en suponer que existe una interacción puramente electrostática entre los ligantes y el ión metálico central, es decir, se excluye cualquier posibilidad de covalencia. Los enlaces metal - ligante se describen como el resultado de la atracción entre los iones metálicos positivos y los ligantes negativos cargados, o al menos, con el extremo negativo de ligantes polares. La teoría del campo cristalino, es necesario tener una imagen mental muy clara de la orientación espacial de las densidades electrónicas de las orbitales d, ya que es la interacción de éstas con los ligantes la que produce los efectos por campo cristalino.
  • 40. DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO CRISTALINO. Puede hacerse una predicción de la magnitud del desdoblamiento del nivel d producido por un ligando mediante la ordenación conocida como serie espectroquímica.
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  • 44. PROPIEDADES MAGNÉTICAS EN LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN Los efectos magnéticos en una molécula se originan principalmente por el movimiento de los electrones, el momento magnético de un electrón es aproximadamente 1000 veces el de un protón. La presencia de electrones móviles en los átomos garantiza que casi toda la materia interactúa con un campo magnético aplicado. Casi todos los compuestos de los grupos principales tienen orbitales llenos con espines electrónicos completamente apareados, por lo tanto no hay momento angular ni de espín netos para estas moléculas. La aplicación de un campo magnético hace que los electrones induzcan un pequeño campo magnético que se opone al campo aplicado. Este comportamiento se conoce como diamagnetismo, y es característico de las sustancias que tienen sus electrones apareados. Experimentalmente el diamagnetismo se detecta porque al colocar la sustancia entre los polos de un electroimán, parece pesar menos que en ausencia del campo, ya que es repelida por éste. El diamagnetismo es independiente de la temperatura y su estudio no da demasiados indicios acerca de la naturaleza del enlace o de la estructura de una sustancia.
  • 45. Los materiales magnéticos son indispensables en la sociedad actual que se caracteriza fundamentalmente por la alta tecnología. El estudio y comprensión de los aspectos fundamentales de los compuestos inorgánicos con propiedades magnéticas poco usuales, y de su relación con su estructura y otras propiedades físicas y químicas, es imprescindible para el diseño de nuevos materiales que poseen unas propiedades deseadas. [Ni 2 (aladto)(H 2 O) 6 ] [{Ni(bpdto)} 2 (ox)] 2+
  • 46. LOS COLORES DE LOS COMPLEJOS DE LOS METALES DE TRANSICIÓN Cuando los átomos o las moléculas absorben luz a la frecuencia adecuada, sus electrones se excitan a los orbitales de mayor energía. Para muchos átomos y moléculas del grupo principal, los fotones absorbidos están en el rango ultravioleta del espectro electromagnético, que no puede ser detectado por el ojo humano. Para los compuestos de coordinación, la diferencia de energía entre los orbitales d a veces permite que se absorban fotones en el rango visible.
  • 47. El ojo humano percibe una mezcla de todos los colores, en las proporciones presentes en la luz del sol, como luz blanca. Los colores complementarios, los que se encuentran uno frente al otro en una rueda de colores, también se usan en la visión del color. El ojo percibe una mezcla de dos colores complementarios, en las proporciones adecuadas, como luz blanca. Asimismo, cuando falta un color en la luz blanca, el ojo ve su complemento. Por ejemplo, cuando los fotones rojos se absorben de la luz blanca, los ojos ven el color verde. Cuando los fotones violetas se eliminan de la luz blanca, los ojos ven el color amarillo limón. El color azul del ion [Cu(NH3)4]2+ resulta porque este ion absorbe la luz naranja y roja, dejando los colores complementarios de azul y verde
  • 48. (a)Un objeto es negro si absorbe todos los colores de la luz. Si refleja todos los colores de la luz, es blanco. Un objeto tiene un color si absorbe todos los colores excepto uno, como esta tira amarilla. La tira también aparece amarilla si absorbe el color complementario de la luz blanca (en este caso, el índigo). (b) Los colores complementarios están ubicados directamente uno frente al otro en la rueda de colores. (c) Una solución de iones [Cu(NH3)4]2+ absorbe la luz roja y naranja, por eso la luz transmitida aparece como el color complementario, azul.
  • 49. LOS COLORES DE LOS COMPLEJO El complejo octaédrico [Ti(H2O)6]3+ tiene un solo electrón d. Para excitar este electrón desde el orbital t2g del estado fundamental al orbital eg, este complejo absorbe luz de 450 a 600 nm. La absorbancia máxima corresponde a Δoct y se produce a 499 nm. Calcula el valor de Δoct en julios y prediga de qué color aparecerá la solución. Usando la ecuación de Planck (consulte la sección sobre la energía electromagnética), calculamos: Debido a que el complejo absorbe de 600 nm (naranja) a 450 (azul), se transmitirán las longitudes de onda índigo, violeta y roja, y el complejo aparecerá de color púrpura.
  • 50. La absorción máxima para el ión complejo [Co(NH3)6]3+ tiene lugar a 470 nm. ¿Cuál es el color del compuesto y cuál es el desdoblamiento del campo cristalinoen kJ/mol? Absorbe azul, aparece naranja. hc (6.63 x 10-34 J s) x (3.00 x 108 m s-1)  = h =  = = 4.23 x 10-19 J 470 x 10-9 m  (kJ/mol) = 4.23 x 10-19 J/atom x 6.022 x 1023 atoms/mol = 255 kJ/mol
  • 51. COMPUESTOS DE COORDINACIÓN DEL Cr 3+ y SUS COMPLEJOS
  • 52. REACCIONES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN Los iones complejos experimentan reacciones de intercambio (o sustitución) de ligantes cuando están en disolución. Las rapideces de estas reacciones son muy variables, según la naturaleza del ion metálico y de los ligantes. Utilizando iones cianuro marcados con el isótopo radiactivo carbono-14, los químicos han demostrado que el [Ni(CN)4]-2 experimenta un intercambio rápido de ligantes en disolución. En cuanto las especies se mezclan, se establece el siguiente equilibrio: [Ni(CN)4]2- + 4*CN- === [Ni(*CN)4]2- + 4CN- donde el asterisco denota un átomo de 14C. Los complejos como el ion tetracianoniquelato(II) se denominan complejos lábiles porque experimentan reacciones rápidas de intercambio de ligantes.
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  • 54. APLICACIONES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN Los compuestos de coordinación se encuentran en los sistemas vivos; también tienen muchas aplicaciones en la industria, la medicina y el hogar. Metalurgia La extracción de plata y oro mediante la formación de complejos de cianuro y la purificación de níquel a través de la conversión del metal en el compuesto gaseoso Ni(CO)4, son ejemplos típicos de la aplicación de los compuestos de coordinación en los procesos metalúrgicos. Agentes quelantes terapéuticos Antes mencionamos que el agente quelante EDTA se emplea en el tratamiento del envenenamiento con plomo. Algunos compuestos que contienen platino pueden ser efi caces para inhibir el crecimiento de células cancerosas.
  • 55. Análisis químico Aunque el EDTA tiene gran afinidad por numerosos iones metálicos (en especial por los iones con carga 12 y 13), otros quelatos tienen una mayor selectividad de unión. Por ejemplo, la dimetilglioxima. Detergentes La acción limpiadora de los jabones en el agua dura está limitada por la reacción de los iones Ca21 en el agua con las moléculas de jabón, debido a que se forman sales insolubles o grumos aplicaciones https://www.youtube.com/watch?v=aHvQCVOE07M