Este documento describe diferentes tipos de ligandos y sus propiedades para la valoración con EDTA. Explica que los ligandos polidentados como el EDTA forman complejos más estables que permiten una titulación en un solo paso con un punto final nítido. También describe diferentes métodos de valoración con EDTA como directa, por retroceso o por desplazamiento, e indicadores metalocrómicos. Finalmente, analiza factores que influyen en las curvas de valoración como el pH, la constante de formación del complejo y la concentración de amoníaco.
2. Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 2
LIGANDOS MONODENTADOS:
Se unen al ion central a través de un punto.
La rx. Se realiza en varios pasos, lo cual disminuye
la concentración del analito y no hay nitidez en el pto
final. Ejemplo CN-, Cl-, NH3, etc.
LIGANDOS POLIDENTADOS:
Se unen al ion central por más de un punto. La rx. Se
realiza en un solo paso, produce curvas de valoración
con salto grande y nitidez en el pto final.
Ejemplo EDTA (ácido etilendiamitetracético), DIEN
(dietilentriamina), TRIEN (trietilentetraamina), etc.
3. El EDTA puede existir en 6 formas diferentes, prevaleciendo
una u otra en función del pH.
Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 3
4. Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 4
EDTA:
Agente quelante hexadentado P.M.= 292,1 g/mol. No soluble en
agua. Soluble en NaOH, por lo que se emplea su sal disódica.
Se simboliza:
Na2H2Y2. 2H2O.
P.M. = 372 g/mol.
P.eq. = P.M./2
Y-4 =>Tetraniónica, es la mas empleada a pH≥10
Reacciona en un proceso de un solo paso formando complejos
en que la relación metal: ligando es 1:1.
Ca2+ + Y-4 → CaY3-
Al3+ + Y-4 → AlY-
Mn+ + Y-4 → MYn-4
5. Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 5
ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO
DUREZA TOTAL
La [CaCO3] es químicamente = a [cationes] multivalentes, principal.
Ca y Mg.
Útil como medida analítica de calidad de agua, ya que al calentar el
agua dura, causa precipitación del CaCO3,➔obstruye tuberías y
calderas.
Cuando:Ca2+ se valora con la Na2H2Y2.2H2O, forma complejo soluble
muy estable (quelato).
Ca+2 + H2Y-2 ⇄ CaY-2 + 2H +
El Mg+2 forma complejo similar: MgY-2, menos estable. Una muestra
que contiene iones Ca y Mg al titularse con EDTA, primero se
acompleja Ca, luego Mg. El punto final corresponde al instante en
que la totalidad de iones Ca y Mg han reaccionado con agente
quelante.
6. Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 6
INDICADORES METALOCRÓMICOS
* Mayoría funcionan como indicadores ácido-base,
su color varía al modificar el pH de la solución.
* Mayoría son inestables (tienen grupos azoicos –N=N- por
lo que deben prepararse en forma sólida, con sales
inertes como el NaCl.
* Algunos metales generan bloqueo del indicador:
Cu++, Ni++, Co++, Cr++, Fe+++, Al+++, bloquean al NET.
Se debe cumplir:
K EFEC Metal-Ind < K EFEC Metal-EDTA
INDISPENSABLE: Para no bloquear al indicador ➔ El EDTA, debe
desplazar al Metal del complejo con el Indicador y dejar libre al
anión del indicador, el cual ocasiona el cambio de color e
indicará el punto final.
7. Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 7
El indicador Negro de Eriocromo T (NET) forma complejo
coloreado con magnesio: Mg-Ind , menos estable que el de
MgY-2. Al agregar EDTA: (H2Y-2 ) a una solución que contiene el
complejo Mg-Ind, ocurre la reacción:
Mg-Ind + H2Y-2 ⇄ HInd + MgY-2
rojo vino azul
8. DETERMINACIÓN DE DUREZA TOTAL: Se realiza a pH 10, (buffer
amoniacal), empleando indic. sólido metalocrómico NET( HIn= )
Los complejos metálicos con NET son rojos, para usarse con
EDTA (H 2 Y =), tiene interés la forma azul a pH 7-11
Reacciones durante la titulación
1. Ca+2 + Mg+2 + HIn-2 → Mg-In- + Ca+2 + Mg+2
agua NET algo
2. Ca+2 + H 2 Y = → CaY = + 2H+
EDTA quelato estable
3. Mg+2 + H 2 Y = → MgY = + 2H+
libre menos estable
4. Mg-In- + H 2 Y = → MgY = + HIn=
azul (muchas aguas tiene poco Mg➔ añadir
MgCl 2 6H2O al EDTA, para que se produzca
la rx. En el pto. Final
Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 16
9. DUREZA CÁLCICA
Se emplea indicador Murexida (purpurato de amonio) que
a pH mayor de 9 es de color azul-violáceo y a pH menor de 9
es rojo violáceo. El color de los complejos de Murexida con
los metales es rojo o amarillo.
El magnesio se precipita como Mg(OH)2 a pH = 12, previo a la
valoración del calcio.
Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 9
Murexida (purpurato de amonio)
11. ESTANDARIZACIÓN DEL EDTA ~0,01M
PRÁCTICA: DUREZA TOTAL
Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 11
TEDTA
• 1,8648g/500
mL
• Antes de
enrazar:
• gotas
MgCl2.6H2O
T Patrón
CaCO3
• 0,2130 g
/100mL
• Tomar
alícuota: 5
mL
Buffer:pH 10
• 10
mL:NH4Cl
+NH4OH
+NET
sólido
• Titular con
EDTA de
rojo vino al
azul claro
12. Anotar el volumen gastado
Calcular el título del EDTA expresado en g CaCO3/mL.
Ejemplo:
TCaCO3= 0,2130g/ 100 mL
V alícuota= 5 mL
V gastado de EDTA = 15 mL
TEDTA gCaCO3 /mL = W g CaCO3 en alícuota
V mL EDTA
TEDTA gCaCO3 /mL =(0,2130g/100mL) x 5 mL
15 mL
TEDTA gCaCO3 /mL =7,5 x 10-4 gCaCO3/mL
Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 12
14. DUREZA TOTAL:
Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 14
PIPETEAR25 mL de
muestra
de agua
ACONDICIONA
R
Con 5 mL
de sol.
Buffer pH
10
NH4Cl
+NH 4 OH
TITULAR
Con solución
de EDTA
hasta el azul
claro. En
presencia de
NET. Anotar
volumen
gastado
15. Calcular dureza de agua en °A; °F; ppm CaCO3 .
V muestra =25 mL
Vol gastado EDTA = 10 mL
T EDTA= 7,5 x10-4 g CaCO3 /mL=> = 0,75 mgCaCO3 /mL
Expresar resultados: ppm CaCO3 =mg CaCO3 /L
ppm CaCO3 = TEDTA mgCaCO3 /mL x Vol mL gastado x1L
Vol Muestra (L)
ppm CaCO3 =0,75mg CaCO3 /mL x 10 mL x 1L
0,025 L
ppm CaCO3 = 7,5 mg CaCO3 x L ➔ 300 ppm CaCO3
0,025 L
Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 15
16. Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 16
°F = g CaCO3 /100 L=> 7,5 mg CaCO3 =7,5 x10-3 g CaCO3
°F = 7,5 x10-3 g CaCO3 x 100 L ➔ 30 °F
0,025L
Ó: °F = ppm CaCO3 /10➔ 300 ppm CaCO3 /10 = 30 °F
°A = °F x P.F. CaO
P.F CaCO3
°A =30°F x 56 g/mol = 16,8 ➔ 17°A
100g/mol
18. DUREZA CÁLCICA.Interfiere el Magnesio
Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 18
Pipetear
• 25 mL de
muestra de
agua
Añadir 6-
8 mL de
NaOH
2N
• pH =12 =>
precipita:
Mg(OH)2 (s)
Titular
con sol.
EDTA con
Murexida
• Del rosa
fresa al lila
19. Quím.ROSA LAURA LENGUA CALLE 19
Calcular la dureza cálcica en °A; °F; ppm CaCO3
Cálculo:
Similares a los realizados en la determinación de dureza
total, considerando el Título del CaCO3 , solo cambia el
volumen gastado, el cual debe ser menor que el Volumen
gastado en Dureza Total, para la misma alícuota.
DUREZA MAGNÉSICA
= Dureza Total – Dureza cálcica ➔ °A; °F; ppm CaCO3
21. Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE 21
IONES METÁLICOS:
AL TITULAR IONES METÁLICOS CON LIGANDO
COMPLEJANTE , LA (Kf) DEL COMPLEJO DEBE SER GRANDE,
PARA QUE LA RX. DE TITULACIÓN SEA ESTEQUIOMÉTRICA Y
CUANTITATIVA.
Ejm:
Las Kf tienden a ser mayores para
cationes con carga positiva mayor
22. QUELATOMETRIA o Complejometría
se basa en la formación de un complejo soluble mediante la
reacción del analito, generalmente un ion metálico y el
titulante, que es el agente acomplejante.
Requisitos para volumetría de formación de complejos:
1. Formar solo un compuesto definido.
2. Reaccionar cuantitativamente sin reacciones secundarias.
3. El valorante y el complejo formado han de ser estables.
4. La reacción debe ser rápida.
22
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE
23. Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE 23
TIPOS DE TITULACIONES CON EDTA
DIRECTA.-
Analito se valora con solución de EDTA patrón, ésta se tapona
a pH apropiado. Se emplea siempre que la K‘f sea grande, para
un punto final bien definido.
24. 24
2) RETROCESO.- A sol. de analito se añade exceso conocido de
EDTA, este exceso se titula con sol. patrón de otro ion
metálico Mg2+ o Zn2+ con NET.
Cu2+ + Y4-
(exc) CuY2- + Y4- no rx
analito +
Zn2+ ZnY2-
Pto. Final
Siempre que:
K‘f CuY2- > K‘f ZnY2-
6,3 x1018 > 3,2 x 1016
Indica: CuY2- más estable que ZnY2-, ó el Zn2+ no va a desplazar
al Cu2+.
Este método se aplica:
- Cuando el analito pta en ausencia de EDTA:
-Cuando la rx. del catión y el EDTA es lenta.
-Cuando la rx. bloquea al indicador
-Cuando el ion a determinar sufre hidrólisis
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE
25. 25
3)POR DESPLAZAMIENTO.- El analito se trata con exceso
de sol. MgY2-
o ZnY2-
como el analito forma complejo mas
estable que el complejo Mg o Zn ➔produce el
desplazamiento de Mg o de Zn y luego se titula con sol
patrón de EDTA.
Hg2+
+ MgY2-
HgY2-
+ Mg2+
desplazado
Analito +
Y4-
MgY2-
K‘f HgY2-
> K‘f MgY2-
6,3 x 1021
> 4,9 x108
Este tipo de titulación se aplica cuando no hay un
indicador adecuado para el ion metálico a determinar.
Ejemplo: Ag+
no hay un indicador apropiado, pero este
desplaza al Ni.
2Ag + Ni(CN)4
2-
2Ag(CN)2
-
+Ni2+
desplazado
+
Y4-
NiY2-
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE
27. 27
FACTORES QUE INFLUYEN EN LAS CURVAS DE VALORACIÓN
EFECTO DE PH EFECTO Kf DEL COMPLEJO
PH=12
PH=10
PH=8
No es
nítido en
pto final Kf
PH
Mg2+
Zn2+
V mL
V mL
EDTA
A > PH > salto de valoración Kf ZnY2-
= 3,2X1016
> nitidez en el Punto final Kf MgY2-
= 4,9X108
PH mínimo, para caso Ca2+
=8
A > K‘f > salto
de valoración y
> nitidez n el punto
final
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE
28. 28
EFECTO DEL REACTIVO COMPLEJANTE AUXILIAR : [NH3]
Zn2+
+ NH4OH Zn(OH)2 no habría reacción
Zn2+
+ NH4OH + NH4Cl Zn(NH3)4
2+
Complejo soluble
Y4-
Zn2+
+ NH4OH + NH4Cl + Y4-
ZnY2-
pZn
[NH3]=0.1
[NH3]=0.01M
VmL EDTA
A >[NH3] < salto de valoración
< la nitidez en el pto final
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE
29. 29
Iones metálicos, forman complejos de ≠ estabilidades con EDTA, Así
pueden obtenerse ptos finales consecutivos para mas de un metal en
una sola titulación, controlando el pH de la sol. y las K estabilidad de
complejos metálicos.
pH MÍNIMO NECESARIO PARA LA TITULACIÓN FACTIBLE CON EDTA.
2 5 6 8 10
Ca2+
Cr3+
Hg2+
Pb2+
Zn2+
Ni2+
Cu2+
Cd2+
Co2+
pH = 5-5.5
Mn2+
Fe3+
Sr2+, Mg2+
logK MY
PH minino
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE
30. Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE 30
* Iones a PH 2 (ácidos), pueden determinarse en presencia de los
otros que están por debajo de ellos en la gráfica.
*Metales a pH ligeramente ácidos (Pb2+, Zn2+), interfieren los iones
que se encuentran por encima de ellos en la gráfica. Los iones
que se encuentran debajo de ellos no interfieren.
*Metales a PH alcalinos (pH= 8, 10; Ca, Sr, Mg) interfieren todos los
metales que se encuentran arriba de ellos.
31. AGENTES ENMASCARANTES O ACOMPLEJANTES
La interferencia de un catión, se puede eliminar con Los
agentes enmascarantes, estos son utilizados para la
precipitación de metales, en la formación de enlaces.
Mediante el uso de agentes enmascarantes, o ligando
auxiliar, algunos iones en una mezcla se pueden
'enmascarar' o formar complejos, generalmente bastante
estables, para que ya no puedan reaccionar con EDTA o con
el indicador.
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE 31
32. 32
Ejemplo de AGENTES ENMASCARANTES O ACOMPLEJANTES
•
F-
en forma fluoruro de amonio NH4F ó F2NH4(bifluoruro de NH4+
)
forma complejos bastante estables con el Al3+
, Fe3+
, Ti4+
, Be2+
.
• La tiourea reduce al Cu2+
a Cu1+
y enmascara al Cu1+
.
• El ion CN-
como KCN enmascara a los iones Cd2+
, Co2+
, Cu2+
, Ni2+
,
Zn2+
, V2+,3+,4+,5+
, Hg2+
, Pt2+,4+
, Fe2+
, Fe3+
formando complejos
cianurados bastante estables.
• Trietanolamina N(CH2CH2OH)3 enmascara al Al3+
, Fe3+
, Mn2+
.
• Hexametilentetramina enmascara al cromo.
• El pirofosfato enmascara al niquel y al cromo.
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE
33. 33
DESENMASCARAMIENTO.-
Es la liberación del ion metálico unido al agente enmascarante.
Ejemplo.
•Los complejos cianurados pueden desenmascararse con el
formaldehído.
•Los complejos formados con la tiourea pueden
desenmascararse con el H2O2 .
• Los F- pueden desenmascarar al complejo formado por el Mg y
el EDTA.
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE
34. PRÁCTICA. DETERMINACIÓN QUELATOMÉTRICA DE Pb
ESTANDARIZACIÓN DEL EDTA
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE 34
TEDTA
16g/L
Estadarizar
conPbSO4
PbSO4 p.a.
Patrón
0,200g,
diluir≈200
mL
+ 8 mLBuffer
pH=5
(CH3COOH +
CH 3 COONH4 )
Titular
Con sol.
EDTA
Ind.
Naranja de
xilenol
35. CÁLCULO:
ESTANDARIZACIÓN DEL EDTA (16 g/L).
V gastado de Titulante = 12 mL de EDTA
Titular en caliente
T EDTA gPb/mL = W patrón PbSO4 en g x (P.A. Pb/ P.F PbSO4 )
V EDTA gastado en mL
T EDTA gPb/mL = 0,2000g PbSO4 x (207,2g/mol Pb/ 303,3 g/mol PbSO4 )
V EDTA gastado en mL
T EDTA gPb/mL =0,1366g Pb ➔ T EDTA= 0,01139 gPb/mL
12mL
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE 35
36. Procedimiento: ANÁLISIS QUELATOMÉTRICO DE PLOMO EN CONCENTRADOS
Mineral metálico sulfurado:
S-2;SiO2;Pb;Zn;Fe;Cu;Mn
1. (a)H2S↑ ➔ Si no se elimina,
Puede ptar S°coloidal
(b) NOx↑ ➔ Bajar conce. de
iones hidronio.
3. H2SO4Reactivo precipitante.
Hervir, eliminar exceso
ácido, mantener pH =5
4. Hervir, ayuda a eliminar
fenómeno de
coprecipitación (Oclusión)
5. Para mejorar calidad de
cristales
6. Separar analito de la matriz:
Zn, Cu,Fe, Mn, (*)Guardar
sol.filtrada
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE 36
1.Pesar
~0,125g
2.Solubilizar:
a)5mLHCL 1:1
b)5mLHNO3 (c)
• a)llevar a casi
sequedad
• b) =(a)
3.Preciptación: +5ml
H2SO4 ( C ) a plancha
a sulfatar, hasta
eliminar SO3(vapor
blanco)y ppte:
PbSO4
• 4. Dilución:
a 100mL,
hervir por
10’
5. Digestión:
30’ en frio
• 6.Filtrar:Decan
tac. whatman
40, mantener
ptado en vaso.
*Guardar
sol.filtrada
37. Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE 37
•
7. Separar los
interferentes:
Zn, Cu,Fe, Mn (*)
(reservar para analizar
Zn)
8.El analito debe estar
como ion Pb(II),para
reaccionar con EDTA, en
caliente y a un pH de 5.
9. El Cu, Mn, también
reaccionan con el EDTA a
ese pH.
7.Lavar el
Ptado.:con 10
mL H2SO4 al
3%
• 8. Solubilizar
PbSO4: 8 mL
sol.buffer pH
5:Hac+Acetato de
amonio
Hervir sol.,
introducir
papel filtro en
vaso,
• Lavar el papel
whatman con agua
destilada, dentro
del vaso
9.Enmascarar
: Ac.
Ascórbico
(Cu, Mn)
• 10.Titular:
EDTA y
Naranja
xilenol, de
rojovioláceo al
amarillo limón
38. Cálculo para determinar Pb:
x100
muestra
W
EDTAgPb/mL
T
x
EDTA(mL)
gastado
V
%Pb =
Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE 38
39. Quím. ROSA LAURA LENGUA CALLE 39
*Sol. Filtrada: Zn, Fe, Cu,
Mn.
1. Eliminar exceso de iones
H+
3. Fe2+oxida a Fe3+
4. NH4Cl + NH4OH(c )=>
Fe(OH)3(s) +[Zn(NH3)4]2+
Ptado.coloidal
Para coagular: sal de
amonio + calor.
Fe(OH)3(s) Guardar para
determ. Fe
1.-De pto.6),
CONC. A poco
volumen≈ 5ml
3.- OXIDAR: con 3
mL
H2O2.
calentar por 10’
2.- DILUIR a ≈ 50
ml con
H20 destilada
4.- PRECIPITAR
con: 30mL de
sol. Extractiva.
Hervir por 15’
5.- FILTRAR en
caliente
6.- Guardar
ptado. Fe(OH)3
40. UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUÍMICA E ING. QUÍMICA
ESCUELA PROFESONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA E INSTRUMENTACIÓN
5.- VOLUMETRÍA REDOX
QUÍM. ROSA LAURA LENGUA CALLE
2022-1
Quím. ROSA LAURA LENGUA C.
40
41. VOLUMETRÍA REDOX
Se basa en reacciones de oxidación y reducción, por transferencia de e-
entre un agente reductor que cede e- y se oxida con un agente oxidante que
gana e- y se reduce.
Ejemplo: MnO4
- + 8H+ + 5e- ⇄ Mn2+ + 4 H2O
5(Fe2+ ⇄ Fe3+ +_ e-)
MnO4
- + 8H+ + 5 Fe2+ ⇄ Mn2+ + 4 H2O + 5Fe3+
Ag.Oxidante Ag.Reductor Ag.Reductor Ag. Oxidante
AGENTE OXIDANTE: MnO4
- : Sustancia capaz de extraer e- de otra especie,
responsable de la oxidación, reduciéndose ellos y transformándose
luego en Ag. Reductor.
AGENTE REDUCTOR, Fe2+: Sustancia que pierde e-, responsable de la
reducción oxidándose ellos y luego transformándose en Ag.
Oxidante.
Quím. ROSA LAURA LENGUA C. 41
42. Quím. ROSA LAURA LENGUA C. 42
TABLA DE POTENCIAL DE ELECTRODO (Eº)
SEMIREACCIÓN Eº
MnO4
-
+ 8H+
+ 5e-
⇄ Mn2+
+ H2O +1,500 vol
Cu2+
+ 2e-
⇄ Cuo
(s) + 0,334 vol
+0.3 2H+
+ 2e-
⇄ H2(g) 0,000 vol
Cd2+
+ 2e-
⇄ Cdo
(s) -0,403 vol
Zn2+
+ 2e-
⇄ Zno
(s) -0,763vol
Un Eº (+) significa que la rx es espontánea en el sentido
que esta expresado.
Un Eº (-) significa que la rx es espontanea en el sentido
opuesto o sea el equilibrio favorece a los reaccionantes.
Un Eº (0) significa que la rx está en equilibrio.
MnO4
-(ag oxidante) > Cu2+ > H+ > Cd2+ >Zn2+
Zno(s) (ag reductor) > Cdo > H2(g) > Cuo(s) > Mn2+
Oxidante
más
fuertes
Reductores
más
fuertes
43. Quím. ROSA LAURA LENGUA C. 43
POTENCIALES FORMALES O CONDICIONALES.-
Se utilizan en lugar de Eº, para compensar efectos de
actividad y se definen como el potencial de la semipila
respecto al ENH cuando la concentración del
reaccionante y del producto es 1 formal.
Eostd Fe3+ → Fe2+ = 0,771vol
Eformal Fe3+ → Fe2+ = 0,731vol en HClO4 1F
Eformal Fe3+ → Fe2+ = 0,68 vol en H2SO4 1F
44. Equivalencia en las reacciones redox:
El peso equivalente de una sustancia en volumetría redox se define
como “El peso de sustancia que proporciona, reacciona con o es
equivalente a un átomo gramo o mol de electrones transferidos
en la reacción de que se trate”
INDICADORES REDOX
Hay diversos tipos de indicadores que se pueden utilizar en las
titulaciones redox:
1. Si el titulante es una sustancia coloreada: Puede funcionar
como auto indicador. Ejem.: KMnO4, cuyas soluciones son de
color intenso, se puede detectar claramente un ligero exceso.
Quím. ROSA LAURA LENGUA C. 44
45. 2. Indicador específico: Sustancia que reacciona de forma específica con
uno de los reactivos de una titulación para producir color y no responden
al cambio en el potencial redox. Ejm.: almidón, que produce un color azul
intenso con el I2
Cu2+ + I-(exc) → CuI + I2 libre
+
Na2S2O3(Ind. almidón) → I- + S4O6
=
SCN- + Fe3+ → Fe (SCN)3
Indicadores redox tipo
In ox + N°e- ⇄ In red
Color A color B
Quím. ROSA LAURA LENGUA C. 45
Eo(transición)
Azul metileno 0,53vol Incoloro-azul
Difenilamina 0,76vol Incoloro-violeta
Difenilamisulfonato de
Na 0,85vol Incoloro-purpura
46. UN IND. REDOX TÍPICO DEBE CAMBIAR DE COLOR EN O CERCA EO EN EL
PTO DE EQUIVA. O QUE EL EO DE TRANSICIÓN DEL INDI. SEA INTERMEDIA
ENTRE LAS DOS SEMIRREACCIONES OX-RED.
Cr2O7
= + 14H+ + 6e- ⇄ 2Cr3+ + 7H2O →Eo = + 1,36 vol
6(Fe2+ ⇄ Fe3+ + 1e-) → Eo = + 0,77 vol
---------------------------------------------------------------------------------------
Cr2O7
= + 6Fe2+ + 14H+ ⇄ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O E0
DFASNa=0,85vol
REACTIVOS AUXILIARES REDUCTORES: SnCl2
Metales: Ag, Zn, Cd, Al, Ni, Cu, Hg
También se utilizan las amalgamas: Reductor de Jones
Zn(Hg)o
Reductor Walden: Ag(Hg)o
H2O2, Na2O2, Na2 S2O3 (bisulfito de sodio).
Quím. ROSA LAURA LENGUA C. 46
47. DICROMATOMETRIA
K2Cr2O7 titulante
Oxidante moderadamente fuerte, menos fuerte que
KMnO4, de alta estabilidad.
VENTAJAS:
1.- No oxida impurezas de sustancias orgánicas (KMnO4 si
lo hace)
2.- Sus soluciones acuosas no varían por largo tiempo, el
Fe2+ puede valorarse en presencia de Cl-, este no es
oxidado por K2Cr2O7 , el KMnO4 si lo oxida, se puede usar
como patrón primario para estandarizar tiosulfato de sodio.
Es necesario usar indicador.
Semirreacción
Cr2O7
2- + 14H+ + 6e- ⇄ 2 Cr3+ + 7H2O Eo = 1,33
peq Cr2O7
2- = PF/6
Quím. ROSA LAURA LENGUA C. 47
48. Quím. ROSA LAURA LENGUA C. 48
Hervir, hasta
pttado. Pardo
rojizo Fe(OH) 3
• El Fe(OH) 3 es
coloidal, el NH4Cl
+ calor ayuda a
cogular
13. Filtrar
en
caliente
• El filtrado es
más fácil por
ser coloidal
14.Lavar ptado.
Con NH4Cl al 1%,
caliente,
mantener ptado.
En embudo
• Sol.lavado
con
electrolito
de ion
común. En
sol. Zn, Cu,
Mn
49. Quím. ROSA LAURA LENGUA C. 49
Solubilizar
con 20 mL
HCl 1:1.
Recoger sol.
De Fe3+ En
matraz
• Fe3+ +
HCl=>
(FeCl6)-3
amarillo
Lavar papel
filtro
• Con agua
destilada
• caliente
Concentrar
• Evaporar a
• poco
volumen
51. 1.ESTANDARIZACIÓN DEL K2Cr2O7
aproximadam. 0,1N.
Patrón : Alambre de Fe
Títlo Fe = 0,2835 g/ 100mL
Vol.alícuota = 10 mL
W Fe en alícuota= 0,02835g
Vol.gastado de titulante = 5,7 mL
T K2Cr2O7 g Fe/mL= 0,02835 g Fe
5,7 mL
T K2Cr2O7 g Fe/mL= 4,97 x10-3 gFe/mL
Quím. ROSA LAURA LENGUA C. 51
N K2Cr2O7:
meq Fe = 0,02835g Fe x 1 meq
0,0558g
meq Fe = 0,5081
meqFe = meq K2Cr2O7
0,5081 meq Fe = V gastado x N
K2Cr2O7
N K2Cr2O7= 0,5081 meq Fe
5,7 mL
N K2Cr2O7= 0,0890
52. T K2Cr2O7 g Fe/mL= 4,97 x10-3 gFe/mL
W muestra= 0,1500 g
V gastado K2Cr2O7 = 11,3 mL
%Fe=T K2Cr2O7gFe/mLxVol gastadox100
w muestra
%Fe= 4,97 x10-3 gFe/mLx 11,3 mL x 100
0,1500 g
% Fe = 37,5 %
Quím. ROSA LAURA LENGUA C. 52
N K2Cr2O7= 0,0890
%Fe= V xN K2Cr2O7x meqFe x 100
W muestra
11,3mLx0,0890meq/mLx0,0558 g/meq x 100
0,1500 g
% Fe = 37,5 %
2. En la determinación de Fe en la muestra mineral