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Revista Tecnológica ESPOL, Vol. 19, N. 1, 79-84, (Octubre, 2006), ISSN : 0257-1749
Aplicaciones del Melt Flow Index (MFI) en la industria de procesamiento de
plásticos
Andrés F. Rigail-Cedeño*
*MSc (Polymer Science), Facultad de Ingeniería en Mecánica y Ciencias de la Producción (FIMCP),
Escuela Superior Politécnica del Litoral (ESPOL)
Km. 30.5 vía Perimetral, Campus Gustavo Galindo, Casilla 09-01-5863, Guayaquil, Ecuador
arigail@espol.edu.ec
Resumen
El Melt Flow Index (Indice de Fluidez) de un polímero ha sido utilizado extensivamente como una herramienta de
control de calidad. Es una medida utilizada en la fabricación de polímeros pero es poco entendida en la industria de
procesamiento de plásticos. En este investigación, se compararon los efectos del procesamiento de diferentes tipos
de polietileno y su relación con el comportamiento del MFI a 190 °C y dos presiones: 2.16 y 10 Kg. Se calcularon
los valores de MFI para todos los polietilenos en base a modelo newtoniano Rohlfin y Janzen (R-F).
Adicionalmente, se hallaron los valores K y n utilizados en la ecuación o ley exponencial de Oswald y de Waele.
En base a los modelos AV Sheony se determinaron las curvas reológicas de polietilenos vírgenes y procesados por
extrusión, inyección, soplado y rotomoldeo. Los valores de MFI obtenidos permiten identificar los polietilenos, sus
características reológicas, efectos de reprocesado, entre las principales utilidades para optimizar el procesamiento
de los plásticos.
Palabra claves: MFI, procesamiento, polietileno, reología, flujo
Abstract
Melt Flow Index is a widely test used for quality control proposes in polymers. This value has been mainly used in
the polymerization control process; however it has several useful applications in the polymer processing. This
research compares the effects of different types of processing polyethylene in the behavior of MFI at 190˚C and two
pressures for 2.16 and 10 kg. The values of MFI were calculated using the model developed by Rohfin and Janzen
(R-F) for raw polymer and processed polymers. The AV Sheony models determine the rehological curves of
different polyethylene processing by extrusion, injection, blowing and rotomolding. Additionally, the K and n
values of power law of Oswald and de Waele were obtained and these values were used to get the flow curves with
the MFI values for all polyethylene. The MFI were allowed to identify the types of polyethylene, rehological
characteristics, and effects of reprocessing among other application to optimize plastics processing.
Key words: MFI, processing, polyethylene, rehology, flow
1. Introducción
Los polietilenos son las poliolefinas más utilizadas
en nuestro país1
. Un 55% de las importaciones de las
resinas termoplásticas están relacionadas con los
polietilenos y sus familias. En los últimos años, los
sistemas de polimerización le han otorgado
versatilidad a los polietilenos incrementando sus
rangos de procesamientos y aplicaciones
comerciales. Una de las herramientas más utilizadas
para controlar las propiedades reológicas y calidad de
las resinas termoplásticas es el Melt Flow Index
(MFI).2
El MFI ha sido aceptado como una muestra
de la habilidad de una resina para fluir. Como regla
general, altos valores de MFI producirán una mejor
fluidez en un polímero. Sin embargo, es importante
conocer la uniformidad de un flujo o la tasa de flujo,
y otras propiedades reológicas puede ser
determinadas mediante un plastómetro.1
Esta
herramienta permite determinar y cuantificar las
relaciones entre la tasa de flujo, viscosidad y el MFI
en diferentes termoplásticos. Algunos autores han
relacionado el MFI con propiedades intrínsecas de
los polímeros como peso molecular o densidad y
propiedades mecánicas, térmicas o estéticas de los
polímeros o sus mezclas3, ,4 5
La mayoría de fabricantes de resinas proveen los
valores de MFI de sus resinas vírgenes -sin procesar-,
sin embargo no se realiza ninguna medición del MFI
en polímeros reprocesados, mezclados o reciclados
que permita optimizar y disminuir el efecto del
A. Rigail80
procesamiento en las propiedades reológicas o
finales de un producto procesado.
El Plastómetro utilizado para obtener los valores MFI
es basado en el modelo simple Newtoniano o Ley de
Pouselle6
Los resultados obtenidos por el
plastómetro de los polietilenos procesados y sin
procesar se compararon con los datos del modelo de
Rohlfin y Janzen7
(R-F) Una solución analítica de
este modelo es el siguiente:
1
442
13
6
8
−
⎥
⎥
⎦
⎤
⎢
⎢
⎣
⎡
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
+
+=
c
c
c
c
b
b
p
L
R
R
L
R
L
R
Mg
Q
η
(1)
La Tabla No. 1 muestra la simbología y valores
utilizados para determinar el flujo volumétrico Q.
Con los valores de Q y densidad el fundido
determinado por el plastómetro se cálculo el MFI:
MI, gr/10 min= [Q,m3
/seg]*[ρfund, g/cm3
]*
[(100cm)3
/1m3
]*[600s/10min] (2)
En esta investigación se determinó el MFI a 190
°C/2.16 kg y 190 °C/10 Kg. y FRR (MFI10 /MFI2) de
diferentes polietilenos sin procesar y procesados por
extrusión, inyección, soplado y rotomoldeo a
condiciones de procesamiento normalmente
utilizados por la industria. Adicionalmente se
compararon los valores de MFI determinados por los
modelos newtonianos y obtenidos por el plastómetro.
Los cambios en las propiedades reológicas de un
polímero dependen principalmente de cuatro
factores: tasa del cortante, temperatura, peso
molecular y presión. De esta manera cambios en
estas variables significarán efectos de las condiciones
de procesamiento8
.
Es de interés en esta investigación determinar las
curvas de flujo y variables reológicas de los
polietilenos procesados y sin procesar utilizando los
modelos desarrollados por A.V Sheony9
y los valores
de MFI obtenidos por el plastómetro. Los modelos
AV Sheony simplifican el cálculo de parámetros
reológicos en el procesamiento de polímeros.
Adicional a estos modelos, los valores de MFI se
utilizarán para obtener la ecuación de la ley
exponencial Ostwald-de Wade aplicable a tasas de
corte de 4 a 1000 s-1
, los cuales son validos para la
mayoría de procesos industriales:
1−•
⎥⎦
⎤
⎢⎣
⎡
=∗
n
MFIKMFI γη (3)
η es la viscosidad no-newtoniano modificada, γ es la
tasa de corte modificada, K es el índice de
consistencia y n es un parámetro adimensional
asociado a la ley exponencial. El valor n puede ser
estimado con la siguiente ecuación:
n
kg
kg
MFI
MFI
1
2
10
16.2
10
⎟⎟
⎠
⎞
⎜⎜
⎝
⎛
= (4)
El modelo de la ley exponencial permite cuantificar
los esfuerzos cortantes y la viscosidad para los
procesos de soplado, termoformado, extrusión de
tubería, perfiles, extrusión de películas y moldeo por
inyección. En el proceso de rotomoldeo, debido a las
tasas de corte bajas puede aproximarse al modelo
newtoniano. Lar curvas de flujo fueron obtenidas
para todos los polietilenos.
2. Procedimiento Experimental
Los polietilenos sin procesar y procesados se
obtuvieron de de diferentes productos plásticos tales
como fundas extruidas de LDPE para uso industrial
accesorios de tuberías inyectados de LDPE para uso
sanitario (A-1 –sin procesar, 190/2.16–; A-2 –
procesado, 190/2.16– ; A-3 –sin procesar,190/10– y
A-4 –procesado,190/10). Dos tipos de LDPE
utilizados en tanques rotomoldeados (tipo 1:B-1, B-
2, B-3 y B-4; y tipo 2: C-1, C-2, C-3 y C-4), fundas
extruidas de LDPE para uso industrial (D-1, D-2, D-
3 y D-4) y envases soplados para yogurt de LDPE
(E-1, E-2, E-3 y E-4). Se utilizaron polietilenos
vírgenes -sin procesar- y procesados en forma de
pellets, polvos o pedazos cortados de películas o de
los productos mencionados. Todos los polietilenos
procesados y sin procesados tenían en sus
composiciones pigmentos, aditivos
Para determinar el MFI y otras propiedades
reológicas de los polietilenos se utilizó un
plastómetro Tinius Olsen y las pruebas se realizaron
en base a la norma ASTM D 1238. Se realizaron
mediciones del MFI, Esfuerzo de Corte (τ),
viscosidad (η), densidad de la fundición (ρ) a
190ºC/2.16 Kg. (MFI2) y 190ºC/10 Kg. (MFI10) y se
calculó el FRR (MFI10/ MFI2). La Tabla No. 1
muestra las constantes físicas utilizadas en los
cálculos de MFI.
Aplicaciones del Melt Flow Index (MFI) en la industria de procesamiento de plásticos 81
Tabla No. 1 Constantes físicas del plastómetro
Constante Valor
Masa (m,kg) 2.16 , 10
Longitud de barril (Lb,m) 0.048162
Radio de barril (Rb, m) 0.004775
Largo de capilaridad (Lc, m) 0.008
Radio de capilaridad (Rc , m) 0.001048
Radio de piston (Rp,m) 0.004737
∆P=mg/π*Rp
2
m=2.16 kg 3.01E+05
m=10 kg 1.39E+06
3. Discusión y Resultados
La Tabla No. 2 muestra los resultados obtenidos para
los diferentes plásticos y para las condiciones
190ºC/2.16 Kg. y 190ºC/10 Kg. En la Tabla No.2,
en las muestras codificadas aparece una letra seguida
del número 1 y 2, estos números indican que el
esfuerzo cortante es 19.585 Pa para estas muestras; y
cuando los números seguidos de las letras son 3 y 4,
el esfuerzo cortante es 90.673 Pa. La Tabla No.2
muestra en términos generales que a valores elevados
de la tasa de cortante los valores de viscosidad son
menores, bajo las condiciones aquí ensayadas. Sin
embargo, la variación de la viscosidad luego de
procesado dependerá del nivel de degradación y del
tipo de polietileno.
Tabla No. 2 Datos de MFI obtenidos
Código ρ
(g/cm3
)
MFI
(g/10min)
Viscosidad
(Poise)
Tasa
cortante
(s-1
)
A-1 0,765 0,35 23.315,50 0,84
A-2 0,771 0,19 44.073,60 0,46
A-3 0,748 6,32 5.871,30 15,45
A-4 0,765 2,71 14.002,80 6,48
B-1 0,763 3,99 1.741,30 11,26
B-2 0,776 4,07 2.039,60 9,60
B-3 0,776 33,76 1.139,40 79,58
B-4 0,715 26,97 1.315,10 68,97
C-1 0,743 3,92 2.028,50 9,66
C-2 0,776 4,22 1.966,90 9,96
C-3 0,754 27,10 1.366,70 66,35
C-4 0,759 28,81 1.306,90 69,40
D-1 0,771 0,36 22.844,90 0,86
D-2 0,776 0,56 6.213,10 14,60
D-3 0,754 6,02 14.781,40 1,33
D-4 0,781 7,55 5.140,40 16,91
E-1 0,767 0,70 10.387,90 1,91
E-2 0,748 0,79 10.095,00 1,94
E-3 0,732 11,45 3.169,40 28,62
E-4 0,743 11,82 3.116,20 29,11
F-1 0,754 0,44 18.764,77 1,06
F-2 0,752 0,14 39.372,60 0,51
F-3 0,759 3,06 12.326,13 7,38
F-4 0,754 2,42 15.462,23 5,87
En la Figura No. 1 se muestran los valores de MFI
calculados por el modelo newtoniano Rohlfin y
Janzen (R-J) de todos los polietilenos y los valores de
MFI obtenidos por el plastómetro. El modelo nos
permitió observar valores de MFI obtenidos de
polietilenos de diferentes formas: polvo, pellets,
pedazos de películas o partes inyectadas. Sin
embargo los valores de MFI del plastómetro son
ligeramente mayores a los obtenidos por el modelo
R-F, esto posiblemente se debe a que el equipo es
basado en el modelo Newtoniano simple. Valores
mayores de MFI entre modelos newtonianos y no
newtonianos han sido obtenidos por otros autores,
obteniendo resultados similares por cuanto los
esfuerzos y tasa cortantes de un plastómetro son
bajos comparados a aquellos valores en equipos
industriales de procesamiento6
0
5
10
15
20
25
30
35
0 5 10 15 20 25 30 35
MFI (gr/10 min )
medido por plastometro
MFI(gr/10min)
calculadopormodeloR-J
Figura No. 1 Relación entre valor de MFI obtenidos
por el plastómetro y modelo R- J
En la Figura No.2 se muestra los valores del FRR
(MFI10/MFI2) de los valores de MFI sin procesar y
los valores de MFI procesados. Los valores del
MFI10 fueron mayores que los valores de MFI2 a
similares condiciones del plastómetro. El FRR es
mayor en el caso de los polietilenos de las seria A, D,
E. Los polietilenos rotomoldeados – series B y C-
tiene valores menores de FRR en comparación con
los cambios de valores de FRR en los polietilenos
utilizados en extrusión o inyección. Sin embargo, en
todos los casos, a excepción de la serie F, los valores
de FRR sin procesar son mayores que los FRR
procesados. El ∆P total a la salida del dado se
incrementa de 3.01 E+05 para la masa de 2.16 Kg. a
1.39E+06 para la masa de 10 kg. (Ver Tabla No.1)
A. Rigail82
Esto indica que el incremento de la presión tiene una
incidencia directa en la fluidez de un polietileno a
similares condiciones de procesamiento.
En la Figura No.3 se muestra la relación entre los
valores de MFI procesados y sin procesar. Los
valores cercanos a la línea punteada indican que para
las dos presiones investigadas se produce un cambio
similar de los valores de MFI o fluidez del material.
Esto se presenta en los casos de los polietilenos
rotomoldeados (B y C) y extruidos (D y E), en los
cuales se obtuvo una relación de cambio de MFISP y
MFIP entre 0.6 y 1.2. En el caso del polietileno A, el
cambio del índice de fluidez de MFI10 (SP/P) fue 2 a
3 veces mayor que las valores obtenidos de los MFI2
(SP/P). Para el polietileno F, existe una mayor
disminución de la fluidez en los MFI2 (SP/P)
comparado con los MFI10. Es una regla general que
las cadenas de los polietilenos lineales sometidos a
ciclos de procesamiento se cortan aumentando su
fluidez y a diferencia de los polietilenos ramificados,
cuyas cadenas se entrecruzan disminuyendo la
fluidez. Ambos casos se debe a degradación
termomecánica10
Siendo más específico, los
polietilenos polimerizados por Ziegler-Natta
disminuirán su fluidez y polietilenos polimerizados
por Phillips incrementar su fluidez con el incremento
del número de veces de procesamiento. En el caso de
los LDPE, se produce un entrecruzamiento cuando se
procesa entre 150-200ºC debido a la degradación
termo-oxidativa que ocurre. Es conocido que el MFIP
no debe variar más del 40% en comparación con el
MFISP para indicar que se realizó un bueno proceso.
Los valores obtenidos para los polietilenos A, D y F
obtuvieron datos mayores al 40% entre ambos MFISP
y MFIp
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0
MI10/MI2 SP
MI10/MI2P
A
B
C
D
E
F
Figura No. 2 Relación de MFI10 y MFI2 a 190ºC
procesados (P) y sin procesar (SP)
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
0,0 0,8 1,5 2,3 3,0 3,8
MI2 SP / MI2 P
MI10SP/MI10P
Figura No. 3 Relación de MFI Sin procesar (SP) y
Procesados (P) a 190ºC/2.16 Kg
En la Figura No. 4 se muestra los valores de MFI2
(serie sombreada) y MFI10 (serie sin sombrear) La
viscosidad aparente disminuye cuando aumenta la
presión. Los polietilenos inyectados y extruidos
tienen este comportamiento. Sin embargo la
viscosidad de los polietilenos rotomoldeados no
cambia significativamente cuanto aumenta la presión
en la salida del dado del plastómetro o se incrementa
el esfuerzo cortante, esto revela un comportamiento
más bien newtoniano de estos polímeros.
0
5000
10000
15000
20000
25000
0 10 20 30
MFI2-10 ( gr/10 min)
ApparentViscosity
(Pa*s)
A-1 A-3
B-1 B-3
C-1 C-3
D-1 D-3
E-1 E-3
F-1 F-3
Figura No. 4 Relación entre el MFI y la viscosidad
En la Figura No. 5 se observa el efecto de un ciclo de
procesamiento en los valores de MFI2. Los
polietilenos rotomoldeado casi no sufren cambio ni
en la viscosidad aparente ni en los valores de MFI
luego del procesamiento, esto se debe a las bajas
presiones y cortantes a los que fueron sometidos
dichos polímeros y no hay evidencias de degradación
térmica. En el caso de los polietilenos extruidos e
inyectados no hay mayores cambios en valores de
MFI, pero se observa un incremento (A) o
decremento (E) significativos de la viscosidad
aparente, estos cambios se deben a las características
de los polietilenos y sus condiciones de
procesamiento. Aunque, el polietileno D aumenta la
viscosidad contrariamente a los polietilenos A o E.
Aplicaciones del Melt Flow Index (MFI) en la industria de procesamiento de plásticos 83
0
10000
20000
30000
40000
50000
0 1 2 3 4 5
MFI (gr/10 min)
AppaparentViscosity
(Pa.s) A-1 A-2
B-1 B-2
C-1 C-2
D-1 D-2
E-1 E-2
F-1 F-2
Figura No. 5 Efecto del procesamiento en los valores
de MFI (190/2.16)
En la Tabla No. 3 se muestra los valores del índice K
y n según el modelo de ley exponencial calculado
utilizando la ecuación No. 3 y condiciones de la
prueba MFI a 190/2.16. Las Series A, D y E
muestran valores de n entre 0.53 y 05.8 y valores
también similares de K entre 1.14 y 1.33 x 104
. La
Series B y C correspondiente a los polietilenos
rotomoldeados muestra que K disminuye ligeramente
y n aumenta considerablemente (0.72 a 0.81)
comparados con los aquellos valores de K y n de las
Series A, D y E. A medida que aumenta K,
diminuye n. El parámetro n mientras más diminuya
mayor será la sensibilidad al cortante de la resina.
Tabla No.3 Constantes de Ley exponencial
1,E+02
1,E+03
1,E+04
1,E+05
1,E+00 1,E+01 1,E+02 1,E+03 1,E+04
γ/MFI (sec-1
/gr/10min)
η*MFI(poise*gr/10min)
A-1 B-1
C-1 D-1
E-1 A-2
B-2 C-2
D-2 E-2
F-1 F-2
Figura No. 6 Curva de unificada de los polietilenos a
condiciones 190/2.15
Cuando n=1 el l flujo es newtoniano y K es igual a la
η. Este fenómeno puede ser observado en la Figura
No.6 en el caso de los polietilenos rotomoldados con
valores de n cercanos a la unidad. En la curva
unificada de la Figura No. 6 se muestran los cambios
de viscosidad entre los polietilenos rotomoldeados y
los inyectados o extruidos. Las curvas obtenidas en la
Figura No. 6 pueden verse afectadas por la
disminución de fluidez como el caso de del
polietileno F. Cuando el número K se acerca a la
unidad la curva tiende a ser perpendicular al eje de la
viscosidad por su tendencia a fluidez newtoniano
como en el caso de la serie B, C y F-1. En un
segundo grupo encontramos los polietilenos que
tienen valores entre 0.57 a 0.59 en los casos de los
reprocesados A-2, D-2 y E-2 mientras que los valores
entre 0.53 y 0.54 se presentaron en A-1, D-1, E-1 y
F-2.
Modelo Exponencial
Serie de
Polietileno
Indice de consistencia K
(g/cm*s2-
n) (g/10min)n
Constante,
n
A-1 1.23 x 104
0.53
A-2 1.22 x 104
0.58
B-1 0.93 x 104
0.72
B-2 0.98 x 104
0.81
C-1 0.96 x 104
0.79
C-2 0.99 x 104
0.80
D-1 1.22 x 104
0.54
D-2 1.33 x 104
0.59
E-1 1.14 x 104
0.54
E-2 1.18 x 104
0.57
F-1 0.99 x 104
0.79
F-2 1.01 x 104
0.54
4. Conclusiones
El MFI no solo es un indicativo del control de
calidad. El MFI permite indentificar los tipos de
polietilenos. Es una medida cualitativa de la
degradación termomecánica. Con el MFI se puede
identificar las características reológicas de
polietilenos procesados y sin procesar y como el
procesamiento se afecta por la fluidez de un
polietileno. El modelo de Rohlfin y Janzen permite
calcular el MFI para diferentes temperaturas o masas
con bastante exactitud. Con diferentes valores de
MFI se puede calcular las constantes de la ley
exponencial de Ostwald y de Waele y asi obtener las
curvas reológicas de flujo de los polietilenos. Los
datos de las constantes permitirían optimizar los
diseños de dados y/o mejoras tecnológicas a las
máquinas actuales. El MFI permite identificar la
características reológicas de los polietilenos
rotomoldeados, extruidos o inyectados. La curva
unificada de polietilenos ayuda a optimizar las
A. Rigail84
condiciones de procesamiento o porcentaje de
reciclado o reprocesado o análisis de aditivos
estabilizantes.
5. Agradecimientos
Se agradece a la Asociación Ecuatoriana de Plásticos
(ASEPLAS) por el uso del plastómetro Tinnus Olsen
y a sus compañías socias Plásticos Ecuatorianos,
Plastigama y Plastigomez por las muestras de los
polietilenos.
6. Referencias
[1] Revista Integra Edición , Revista de la
Asociación Ecuatoriana de Plásticos, No. 5
Marzo, 2006
[2] ASTM Subcommittee D20.30 Standard Test
Method for Flow Rates of Thermoplastics by
Extrusion Plastometer. ASTM Standard Method
D 1238-00. 2000
[3] Shenoy,A. V,; Saini, D.R, Melt Flow Index:
More Than Just a quality control rheological
parameter. Part I Advance Polymer Technology.
1986, 6, 1-58
[4] Shuster A, Keing S, Marchukov J Impact
Enhancement of High Melt Flow HDPE, Society
of Plastics Engineers, ANTEC 2002
[5] McShame P, McNally G, McNally T, Murphy
W.R, Cook M, Miller A. The effect of
Polypropylene MFI on the rheological,
morphological, and mechanical properties of
polypropylene / polyethylene-octene copolymer
blends, SPE, ANTEC 2001
[6] Clay John, Melt Index from a Single Pellet. SPE-
ANTEC, 2001
[7] Seavey K, Liu Y, Khare N Quantifying
Relationships among the Molecular Weight
Distribution, Non-Newtonian Shear Viscosity,
and Melt Index for linear Polymers Industrial
Engineering Chemical Research, 2003, 42,
5354-5362
[8] Spence A., Investigation of the Rheological
Properties of rotomolding resins, SPE-ANTEC,
1999
[9] A.V Shenoy, D.R. Saini Rheological models for
unified curves for simplified design calculation
in polymer processing. Rheologica Acta, 1984,
23, 368-377
[10] Arup Choudhury, Mandira Mukherjee, Basudam
Adhikarib,Thermal stability and degradation of
the post-use reclaim milk pouches during
multiple extrusion cycles Thermochimica Acta
2005, 430, 87–94

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Calculo mfi

  • 1. Revista Tecnológica ESPOL, Vol. 19, N. 1, 79-84, (Octubre, 2006), ISSN : 0257-1749 Aplicaciones del Melt Flow Index (MFI) en la industria de procesamiento de plásticos Andrés F. Rigail-Cedeño* *MSc (Polymer Science), Facultad de Ingeniería en Mecánica y Ciencias de la Producción (FIMCP), Escuela Superior Politécnica del Litoral (ESPOL) Km. 30.5 vía Perimetral, Campus Gustavo Galindo, Casilla 09-01-5863, Guayaquil, Ecuador arigail@espol.edu.ec Resumen El Melt Flow Index (Indice de Fluidez) de un polímero ha sido utilizado extensivamente como una herramienta de control de calidad. Es una medida utilizada en la fabricación de polímeros pero es poco entendida en la industria de procesamiento de plásticos. En este investigación, se compararon los efectos del procesamiento de diferentes tipos de polietileno y su relación con el comportamiento del MFI a 190 °C y dos presiones: 2.16 y 10 Kg. Se calcularon los valores de MFI para todos los polietilenos en base a modelo newtoniano Rohlfin y Janzen (R-F). Adicionalmente, se hallaron los valores K y n utilizados en la ecuación o ley exponencial de Oswald y de Waele. En base a los modelos AV Sheony se determinaron las curvas reológicas de polietilenos vírgenes y procesados por extrusión, inyección, soplado y rotomoldeo. Los valores de MFI obtenidos permiten identificar los polietilenos, sus características reológicas, efectos de reprocesado, entre las principales utilidades para optimizar el procesamiento de los plásticos. Palabra claves: MFI, procesamiento, polietileno, reología, flujo Abstract Melt Flow Index is a widely test used for quality control proposes in polymers. This value has been mainly used in the polymerization control process; however it has several useful applications in the polymer processing. This research compares the effects of different types of processing polyethylene in the behavior of MFI at 190˚C and two pressures for 2.16 and 10 kg. The values of MFI were calculated using the model developed by Rohfin and Janzen (R-F) for raw polymer and processed polymers. The AV Sheony models determine the rehological curves of different polyethylene processing by extrusion, injection, blowing and rotomolding. Additionally, the K and n values of power law of Oswald and de Waele were obtained and these values were used to get the flow curves with the MFI values for all polyethylene. The MFI were allowed to identify the types of polyethylene, rehological characteristics, and effects of reprocessing among other application to optimize plastics processing. Key words: MFI, processing, polyethylene, rehology, flow 1. Introducción Los polietilenos son las poliolefinas más utilizadas en nuestro país1 . Un 55% de las importaciones de las resinas termoplásticas están relacionadas con los polietilenos y sus familias. En los últimos años, los sistemas de polimerización le han otorgado versatilidad a los polietilenos incrementando sus rangos de procesamientos y aplicaciones comerciales. Una de las herramientas más utilizadas para controlar las propiedades reológicas y calidad de las resinas termoplásticas es el Melt Flow Index (MFI).2 El MFI ha sido aceptado como una muestra de la habilidad de una resina para fluir. Como regla general, altos valores de MFI producirán una mejor fluidez en un polímero. Sin embargo, es importante conocer la uniformidad de un flujo o la tasa de flujo, y otras propiedades reológicas puede ser determinadas mediante un plastómetro.1 Esta herramienta permite determinar y cuantificar las relaciones entre la tasa de flujo, viscosidad y el MFI en diferentes termoplásticos. Algunos autores han relacionado el MFI con propiedades intrínsecas de los polímeros como peso molecular o densidad y propiedades mecánicas, térmicas o estéticas de los polímeros o sus mezclas3, ,4 5 La mayoría de fabricantes de resinas proveen los valores de MFI de sus resinas vírgenes -sin procesar-, sin embargo no se realiza ninguna medición del MFI en polímeros reprocesados, mezclados o reciclados que permita optimizar y disminuir el efecto del
  • 2. A. Rigail80 procesamiento en las propiedades reológicas o finales de un producto procesado. El Plastómetro utilizado para obtener los valores MFI es basado en el modelo simple Newtoniano o Ley de Pouselle6 Los resultados obtenidos por el plastómetro de los polietilenos procesados y sin procesar se compararon con los datos del modelo de Rohlfin y Janzen7 (R-F) Una solución analítica de este modelo es el siguiente: 1 442 13 6 8 − ⎥ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ + += c c c c b b p L R R L R L R Mg Q η (1) La Tabla No. 1 muestra la simbología y valores utilizados para determinar el flujo volumétrico Q. Con los valores de Q y densidad el fundido determinado por el plastómetro se cálculo el MFI: MI, gr/10 min= [Q,m3 /seg]*[ρfund, g/cm3 ]* [(100cm)3 /1m3 ]*[600s/10min] (2) En esta investigación se determinó el MFI a 190 °C/2.16 kg y 190 °C/10 Kg. y FRR (MFI10 /MFI2) de diferentes polietilenos sin procesar y procesados por extrusión, inyección, soplado y rotomoldeo a condiciones de procesamiento normalmente utilizados por la industria. Adicionalmente se compararon los valores de MFI determinados por los modelos newtonianos y obtenidos por el plastómetro. Los cambios en las propiedades reológicas de un polímero dependen principalmente de cuatro factores: tasa del cortante, temperatura, peso molecular y presión. De esta manera cambios en estas variables significarán efectos de las condiciones de procesamiento8 . Es de interés en esta investigación determinar las curvas de flujo y variables reológicas de los polietilenos procesados y sin procesar utilizando los modelos desarrollados por A.V Sheony9 y los valores de MFI obtenidos por el plastómetro. Los modelos AV Sheony simplifican el cálculo de parámetros reológicos en el procesamiento de polímeros. Adicional a estos modelos, los valores de MFI se utilizarán para obtener la ecuación de la ley exponencial Ostwald-de Wade aplicable a tasas de corte de 4 a 1000 s-1 , los cuales son validos para la mayoría de procesos industriales: 1−• ⎥⎦ ⎤ ⎢⎣ ⎡ =∗ n MFIKMFI γη (3) η es la viscosidad no-newtoniano modificada, γ es la tasa de corte modificada, K es el índice de consistencia y n es un parámetro adimensional asociado a la ley exponencial. El valor n puede ser estimado con la siguiente ecuación: n kg kg MFI MFI 1 2 10 16.2 10 ⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ = (4) El modelo de la ley exponencial permite cuantificar los esfuerzos cortantes y la viscosidad para los procesos de soplado, termoformado, extrusión de tubería, perfiles, extrusión de películas y moldeo por inyección. En el proceso de rotomoldeo, debido a las tasas de corte bajas puede aproximarse al modelo newtoniano. Lar curvas de flujo fueron obtenidas para todos los polietilenos. 2. Procedimiento Experimental Los polietilenos sin procesar y procesados se obtuvieron de de diferentes productos plásticos tales como fundas extruidas de LDPE para uso industrial accesorios de tuberías inyectados de LDPE para uso sanitario (A-1 –sin procesar, 190/2.16–; A-2 – procesado, 190/2.16– ; A-3 –sin procesar,190/10– y A-4 –procesado,190/10). Dos tipos de LDPE utilizados en tanques rotomoldeados (tipo 1:B-1, B- 2, B-3 y B-4; y tipo 2: C-1, C-2, C-3 y C-4), fundas extruidas de LDPE para uso industrial (D-1, D-2, D- 3 y D-4) y envases soplados para yogurt de LDPE (E-1, E-2, E-3 y E-4). Se utilizaron polietilenos vírgenes -sin procesar- y procesados en forma de pellets, polvos o pedazos cortados de películas o de los productos mencionados. Todos los polietilenos procesados y sin procesados tenían en sus composiciones pigmentos, aditivos Para determinar el MFI y otras propiedades reológicas de los polietilenos se utilizó un plastómetro Tinius Olsen y las pruebas se realizaron en base a la norma ASTM D 1238. Se realizaron mediciones del MFI, Esfuerzo de Corte (τ), viscosidad (η), densidad de la fundición (ρ) a 190ºC/2.16 Kg. (MFI2) y 190ºC/10 Kg. (MFI10) y se calculó el FRR (MFI10/ MFI2). La Tabla No. 1 muestra las constantes físicas utilizadas en los cálculos de MFI.
  • 3. Aplicaciones del Melt Flow Index (MFI) en la industria de procesamiento de plásticos 81 Tabla No. 1 Constantes físicas del plastómetro Constante Valor Masa (m,kg) 2.16 , 10 Longitud de barril (Lb,m) 0.048162 Radio de barril (Rb, m) 0.004775 Largo de capilaridad (Lc, m) 0.008 Radio de capilaridad (Rc , m) 0.001048 Radio de piston (Rp,m) 0.004737 ∆P=mg/π*Rp 2 m=2.16 kg 3.01E+05 m=10 kg 1.39E+06 3. Discusión y Resultados La Tabla No. 2 muestra los resultados obtenidos para los diferentes plásticos y para las condiciones 190ºC/2.16 Kg. y 190ºC/10 Kg. En la Tabla No.2, en las muestras codificadas aparece una letra seguida del número 1 y 2, estos números indican que el esfuerzo cortante es 19.585 Pa para estas muestras; y cuando los números seguidos de las letras son 3 y 4, el esfuerzo cortante es 90.673 Pa. La Tabla No.2 muestra en términos generales que a valores elevados de la tasa de cortante los valores de viscosidad son menores, bajo las condiciones aquí ensayadas. Sin embargo, la variación de la viscosidad luego de procesado dependerá del nivel de degradación y del tipo de polietileno. Tabla No. 2 Datos de MFI obtenidos Código ρ (g/cm3 ) MFI (g/10min) Viscosidad (Poise) Tasa cortante (s-1 ) A-1 0,765 0,35 23.315,50 0,84 A-2 0,771 0,19 44.073,60 0,46 A-3 0,748 6,32 5.871,30 15,45 A-4 0,765 2,71 14.002,80 6,48 B-1 0,763 3,99 1.741,30 11,26 B-2 0,776 4,07 2.039,60 9,60 B-3 0,776 33,76 1.139,40 79,58 B-4 0,715 26,97 1.315,10 68,97 C-1 0,743 3,92 2.028,50 9,66 C-2 0,776 4,22 1.966,90 9,96 C-3 0,754 27,10 1.366,70 66,35 C-4 0,759 28,81 1.306,90 69,40 D-1 0,771 0,36 22.844,90 0,86 D-2 0,776 0,56 6.213,10 14,60 D-3 0,754 6,02 14.781,40 1,33 D-4 0,781 7,55 5.140,40 16,91 E-1 0,767 0,70 10.387,90 1,91 E-2 0,748 0,79 10.095,00 1,94 E-3 0,732 11,45 3.169,40 28,62 E-4 0,743 11,82 3.116,20 29,11 F-1 0,754 0,44 18.764,77 1,06 F-2 0,752 0,14 39.372,60 0,51 F-3 0,759 3,06 12.326,13 7,38 F-4 0,754 2,42 15.462,23 5,87 En la Figura No. 1 se muestran los valores de MFI calculados por el modelo newtoniano Rohlfin y Janzen (R-J) de todos los polietilenos y los valores de MFI obtenidos por el plastómetro. El modelo nos permitió observar valores de MFI obtenidos de polietilenos de diferentes formas: polvo, pellets, pedazos de películas o partes inyectadas. Sin embargo los valores de MFI del plastómetro son ligeramente mayores a los obtenidos por el modelo R-F, esto posiblemente se debe a que el equipo es basado en el modelo Newtoniano simple. Valores mayores de MFI entre modelos newtonianos y no newtonianos han sido obtenidos por otros autores, obteniendo resultados similares por cuanto los esfuerzos y tasa cortantes de un plastómetro son bajos comparados a aquellos valores en equipos industriales de procesamiento6 0 5 10 15 20 25 30 35 0 5 10 15 20 25 30 35 MFI (gr/10 min ) medido por plastometro MFI(gr/10min) calculadopormodeloR-J Figura No. 1 Relación entre valor de MFI obtenidos por el plastómetro y modelo R- J En la Figura No.2 se muestra los valores del FRR (MFI10/MFI2) de los valores de MFI sin procesar y los valores de MFI procesados. Los valores del MFI10 fueron mayores que los valores de MFI2 a similares condiciones del plastómetro. El FRR es mayor en el caso de los polietilenos de las seria A, D, E. Los polietilenos rotomoldeados – series B y C- tiene valores menores de FRR en comparación con los cambios de valores de FRR en los polietilenos utilizados en extrusión o inyección. Sin embargo, en todos los casos, a excepción de la serie F, los valores de FRR sin procesar son mayores que los FRR procesados. El ∆P total a la salida del dado se incrementa de 3.01 E+05 para la masa de 2.16 Kg. a 1.39E+06 para la masa de 10 kg. (Ver Tabla No.1)
  • 4. A. Rigail82 Esto indica que el incremento de la presión tiene una incidencia directa en la fluidez de un polietileno a similares condiciones de procesamiento. En la Figura No.3 se muestra la relación entre los valores de MFI procesados y sin procesar. Los valores cercanos a la línea punteada indican que para las dos presiones investigadas se produce un cambio similar de los valores de MFI o fluidez del material. Esto se presenta en los casos de los polietilenos rotomoldeados (B y C) y extruidos (D y E), en los cuales se obtuvo una relación de cambio de MFISP y MFIP entre 0.6 y 1.2. En el caso del polietileno A, el cambio del índice de fluidez de MFI10 (SP/P) fue 2 a 3 veces mayor que las valores obtenidos de los MFI2 (SP/P). Para el polietileno F, existe una mayor disminución de la fluidez en los MFI2 (SP/P) comparado con los MFI10. Es una regla general que las cadenas de los polietilenos lineales sometidos a ciclos de procesamiento se cortan aumentando su fluidez y a diferencia de los polietilenos ramificados, cuyas cadenas se entrecruzan disminuyendo la fluidez. Ambos casos se debe a degradación termomecánica10 Siendo más específico, los polietilenos polimerizados por Ziegler-Natta disminuirán su fluidez y polietilenos polimerizados por Phillips incrementar su fluidez con el incremento del número de veces de procesamiento. En el caso de los LDPE, se produce un entrecruzamiento cuando se procesa entre 150-200ºC debido a la degradación termo-oxidativa que ocurre. Es conocido que el MFIP no debe variar más del 40% en comparación con el MFISP para indicar que se realizó un bueno proceso. Los valores obtenidos para los polietilenos A, D y F obtuvieron datos mayores al 40% entre ambos MFISP y MFIp 0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 MI10/MI2 SP MI10/MI2P A B C D E F Figura No. 2 Relación de MFI10 y MFI2 a 190ºC procesados (P) y sin procesar (SP) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 0,0 0,8 1,5 2,3 3,0 3,8 MI2 SP / MI2 P MI10SP/MI10P Figura No. 3 Relación de MFI Sin procesar (SP) y Procesados (P) a 190ºC/2.16 Kg En la Figura No. 4 se muestra los valores de MFI2 (serie sombreada) y MFI10 (serie sin sombrear) La viscosidad aparente disminuye cuando aumenta la presión. Los polietilenos inyectados y extruidos tienen este comportamiento. Sin embargo la viscosidad de los polietilenos rotomoldeados no cambia significativamente cuanto aumenta la presión en la salida del dado del plastómetro o se incrementa el esfuerzo cortante, esto revela un comportamiento más bien newtoniano de estos polímeros. 0 5000 10000 15000 20000 25000 0 10 20 30 MFI2-10 ( gr/10 min) ApparentViscosity (Pa*s) A-1 A-3 B-1 B-3 C-1 C-3 D-1 D-3 E-1 E-3 F-1 F-3 Figura No. 4 Relación entre el MFI y la viscosidad En la Figura No. 5 se observa el efecto de un ciclo de procesamiento en los valores de MFI2. Los polietilenos rotomoldeado casi no sufren cambio ni en la viscosidad aparente ni en los valores de MFI luego del procesamiento, esto se debe a las bajas presiones y cortantes a los que fueron sometidos dichos polímeros y no hay evidencias de degradación térmica. En el caso de los polietilenos extruidos e inyectados no hay mayores cambios en valores de MFI, pero se observa un incremento (A) o decremento (E) significativos de la viscosidad aparente, estos cambios se deben a las características de los polietilenos y sus condiciones de procesamiento. Aunque, el polietileno D aumenta la viscosidad contrariamente a los polietilenos A o E.
  • 5. Aplicaciones del Melt Flow Index (MFI) en la industria de procesamiento de plásticos 83 0 10000 20000 30000 40000 50000 0 1 2 3 4 5 MFI (gr/10 min) AppaparentViscosity (Pa.s) A-1 A-2 B-1 B-2 C-1 C-2 D-1 D-2 E-1 E-2 F-1 F-2 Figura No. 5 Efecto del procesamiento en los valores de MFI (190/2.16) En la Tabla No. 3 se muestra los valores del índice K y n según el modelo de ley exponencial calculado utilizando la ecuación No. 3 y condiciones de la prueba MFI a 190/2.16. Las Series A, D y E muestran valores de n entre 0.53 y 05.8 y valores también similares de K entre 1.14 y 1.33 x 104 . La Series B y C correspondiente a los polietilenos rotomoldeados muestra que K disminuye ligeramente y n aumenta considerablemente (0.72 a 0.81) comparados con los aquellos valores de K y n de las Series A, D y E. A medida que aumenta K, diminuye n. El parámetro n mientras más diminuya mayor será la sensibilidad al cortante de la resina. Tabla No.3 Constantes de Ley exponencial 1,E+02 1,E+03 1,E+04 1,E+05 1,E+00 1,E+01 1,E+02 1,E+03 1,E+04 γ/MFI (sec-1 /gr/10min) η*MFI(poise*gr/10min) A-1 B-1 C-1 D-1 E-1 A-2 B-2 C-2 D-2 E-2 F-1 F-2 Figura No. 6 Curva de unificada de los polietilenos a condiciones 190/2.15 Cuando n=1 el l flujo es newtoniano y K es igual a la η. Este fenómeno puede ser observado en la Figura No.6 en el caso de los polietilenos rotomoldados con valores de n cercanos a la unidad. En la curva unificada de la Figura No. 6 se muestran los cambios de viscosidad entre los polietilenos rotomoldeados y los inyectados o extruidos. Las curvas obtenidas en la Figura No. 6 pueden verse afectadas por la disminución de fluidez como el caso de del polietileno F. Cuando el número K se acerca a la unidad la curva tiende a ser perpendicular al eje de la viscosidad por su tendencia a fluidez newtoniano como en el caso de la serie B, C y F-1. En un segundo grupo encontramos los polietilenos que tienen valores entre 0.57 a 0.59 en los casos de los reprocesados A-2, D-2 y E-2 mientras que los valores entre 0.53 y 0.54 se presentaron en A-1, D-1, E-1 y F-2. Modelo Exponencial Serie de Polietileno Indice de consistencia K (g/cm*s2- n) (g/10min)n Constante, n A-1 1.23 x 104 0.53 A-2 1.22 x 104 0.58 B-1 0.93 x 104 0.72 B-2 0.98 x 104 0.81 C-1 0.96 x 104 0.79 C-2 0.99 x 104 0.80 D-1 1.22 x 104 0.54 D-2 1.33 x 104 0.59 E-1 1.14 x 104 0.54 E-2 1.18 x 104 0.57 F-1 0.99 x 104 0.79 F-2 1.01 x 104 0.54 4. Conclusiones El MFI no solo es un indicativo del control de calidad. El MFI permite indentificar los tipos de polietilenos. Es una medida cualitativa de la degradación termomecánica. Con el MFI se puede identificar las características reológicas de polietilenos procesados y sin procesar y como el procesamiento se afecta por la fluidez de un polietileno. El modelo de Rohlfin y Janzen permite calcular el MFI para diferentes temperaturas o masas con bastante exactitud. Con diferentes valores de MFI se puede calcular las constantes de la ley exponencial de Ostwald y de Waele y asi obtener las curvas reológicas de flujo de los polietilenos. Los datos de las constantes permitirían optimizar los diseños de dados y/o mejoras tecnológicas a las máquinas actuales. El MFI permite identificar la características reológicas de los polietilenos rotomoldeados, extruidos o inyectados. La curva unificada de polietilenos ayuda a optimizar las
  • 6. A. Rigail84 condiciones de procesamiento o porcentaje de reciclado o reprocesado o análisis de aditivos estabilizantes. 5. Agradecimientos Se agradece a la Asociación Ecuatoriana de Plásticos (ASEPLAS) por el uso del plastómetro Tinnus Olsen y a sus compañías socias Plásticos Ecuatorianos, Plastigama y Plastigomez por las muestras de los polietilenos. 6. Referencias [1] Revista Integra Edición , Revista de la Asociación Ecuatoriana de Plásticos, No. 5 Marzo, 2006 [2] ASTM Subcommittee D20.30 Standard Test Method for Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer. ASTM Standard Method D 1238-00. 2000 [3] Shenoy,A. V,; Saini, D.R, Melt Flow Index: More Than Just a quality control rheological parameter. Part I Advance Polymer Technology. 1986, 6, 1-58 [4] Shuster A, Keing S, Marchukov J Impact Enhancement of High Melt Flow HDPE, Society of Plastics Engineers, ANTEC 2002 [5] McShame P, McNally G, McNally T, Murphy W.R, Cook M, Miller A. The effect of Polypropylene MFI on the rheological, morphological, and mechanical properties of polypropylene / polyethylene-octene copolymer blends, SPE, ANTEC 2001 [6] Clay John, Melt Index from a Single Pellet. SPE- ANTEC, 2001 [7] Seavey K, Liu Y, Khare N Quantifying Relationships among the Molecular Weight Distribution, Non-Newtonian Shear Viscosity, and Melt Index for linear Polymers Industrial Engineering Chemical Research, 2003, 42, 5354-5362 [8] Spence A., Investigation of the Rheological Properties of rotomolding resins, SPE-ANTEC, 1999 [9] A.V Shenoy, D.R. Saini Rheological models for unified curves for simplified design calculation in polymer processing. Rheologica Acta, 1984, 23, 368-377 [10] Arup Choudhury, Mandira Mukherjee, Basudam Adhikarib,Thermal stability and degradation of the post-use reclaim milk pouches during multiple extrusion cycles Thermochimica Acta 2005, 430, 87–94