1. Estereoquímica Pedro Antonio García Ruiz Catedrático de Escuela Universitaria Profesor Titular de Universidad Area Química analítica Area Química Orgánica Departamento de Química Orgánica - Universidad de Murcia ESTEREOISOMEROS COFORMACIONALES Segunda parte

2. Estereoquímica ESTEREOISOMEROS COFORMACIONALES

3. Estereoquímica ESTEREOISOMEROS COFORMACIONALES

4. CONTENIDO TIPOS DE ISOMERIA ESTEREOISOMEROS COFORMACIONALES NOMENCLATURA DE ESTEREOISOMEROS ESTEREOISOMEROS CONFIGURACIONALES

5. CONFORMACION El caso más sencillo que consideraremos es el de dos átomos tetraédricos (Carbono) unidos por un enlace, como el de la molécula de etano La transformación entre confórmeros consiste en giros de grupos en el espacio alrededor de enlaces sencillos Los seis hidrógenos pueden adoptar diferentes posiciones en el espacio por giro alrededor del enlace carbono-carbono

6. CONFORMACIONES DEL ETANO De todas ellas hay algunas de especial interés por ser situaciones límite.

7. CONFORMACIONES DEL ETANO CONFORMACION ECLIPSADA

8. CONFORMACIONES DEL ETANO CONFORMACION ALTERNADA

9. CONFORMACIONES DEL ETANO  E 0º 60º 120º 180º 240º 300º 360º E

10. CONFORMACIONES DEL BUTANO Se puede distinguir entre diferentes conformaciones eclipsadas y alternadas no equivalentes

11. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS PROXIMOS SE LES DENOMINA SYN El ángulo entre los grupos es menor de 90 º o mayor de 270º Angulo de 0º

12. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS PROXIMOS SE LES DENOMINA SYN El ángulo entre los grupos es menor de 90 º o mayor de 270º Angulo de 60º

13. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS PROXIMOS SE LES DENOMINA SYN El ángulo entre los grupos es menor de 90 º o mayor de 270º Angulo de 300º

14. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS OPUESTOS SE LES DENOMINA ANTI El ángulo entre los grupos es mayor de 90 º o menor de 270º Angulo de 180º

15. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS OPUESTOS SE LES DENOMINA ANTI El ángulo entre los grupos es mayor de 90 º o menor de 270º Angulo de 120º

16. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS OPUESTOS SE LES DENOMINA ANTI El ángulo entre los grupos es mayor de 90 º o menor de 270º Angulo de 240º

17. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS PROXIMOS AL PLANO VERTICAL SE LES DENOMINA PERIPLANARES Difieren de 0º ó 180º en menos de 30º Angulo de 0º

18. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS PROXIMOS AL PLANO VERTICAL SE LES DENOMINA PERIPLANARES Difieren de 0º ó 180º en menos de 30º Angulo de 180º

19. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS ALEJADOS DEL PLANO VERTICAL SE LES DENOMINA CLINALES Difieren de 0º ó 180º en más de 30º Angulo de 60º

20. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS ALEJADOS DEL PLANO VERTICAL SE LES DENOMINA CLINALES Difieren de 0º ó 180º en más de 30º Angulo de 120º

21. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS ALEJADOS DEL PLANO VERTICAL SE LES DENOMINA CLINALES Difieren de 0º ó 180º en más de 30º Angulo de 240º

22. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS GRUPOS ALEJADOS DEL PLANO VERTICAL SE LES DENOMINA CLINALES Difieren de 0º ó 180º en más de 30º Angulo de 300º

23. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS RESUMEN

24. CONFORMACIONES DEL BUTANO NOMENCLATURA DE CONFORMEROS Los nombres de las diferentes conformaciones son:

25. CONFORMACIONES DEL BUTANO  E 1 0º 60º 120º 180º 240º 300º 360º E  E 2  E 3 Angulo de 0º Angulo de 60º Angulo de 120º Angulo de 180º Angulo de 240º Angulo de 300º Angulo de 360º

26. CONFORMACION EN CICLOS ANILLOS DE SEIS MIEMBROS Este tipo de anillo no puede ser plano para átomos tetraédricos ya que requeriría ángulos de enlace de 120º y el ángulo tetraédrico es de tan solo 109º 28´ La solución de anillo no plano la sugirió Sachee en 1895 y el estudio de estos anillos valió a Hassel y Barton el Premio Nobel en 1969

27. CONFORMACION EN CICLOS ANILLOS DE SEIS MIEMBROS Las soluciones aportadas son:

28. CONFORMACION EN CICLOS ANILLOS DE SEIS MIEMBROS El orden de estabilidad de estas formas es: Silla 5Kcal/mol Twist 1,5 Kcal/mol Bote Cuando existen sustituyentes pueden escribirse dos formas silla no equivalentes que se interconvierten:

29. CONFORMACION EN CICLOS ANILLOS DE SEIS MIEMBROS Estabilidad de los Confórmeros Puente de hidrógeno Biciclo bote Twistano

30. CONFORMACION EN CICLOS ANILLOS DE SEIS MIEMBROS Posiciones de los sustituyentes Axial = Ecuatorial =

31. CONFORMACION EN CICLOS ANILLOS DE SEIS MIEMBROS Estabilidad y posiciones de los sustituyentes Axial = Ecuatorial = Más estabilidad si el grupo apolar está en posición ecuatorial. Con grupos polares pocas diferencias en estabilidad

32. CONFORMACION EN CICLOS ANILLOS DE SEIS MIEMBROS HgCl -0,25 HgBr 0 CN 0,15 F 0,25 C=CH 0,41 I 0,46 Br 0,48 OTs 0,51 Cl 0,52 -  G* Kcal/mol -  G* Kcal/mol -  G* Kcal/mol OAc 0,71 OMe 0,75 OH 0,95 NO 2 1,10 COOEt 1,15 COOMe 1,30 COOH 1,38 NH 2 1,40 CH=CH 2 1,70 CH 3 1,74 C 2 H 5 1,75 iso-Pr 2,14 C 6 H 11 2,15 SiMe 3 2,50 C 6 H 5 2,90 t-Bu >4

33. CONFORMACION EN CICLOS ANILLOS DE SEIS MIEMBROS Estabilidad y posiciones de los sustituyentes Esas diferencias son menores en anillos con heteroátomos por menor impedimento estérico

34. CONFORMACION EN CICLOS ANILLOS DE SEIS MIEMBROS Estabilidad y posiciones de los sustituyentes EFECTO ANOMERICO La estabilidad de los a glucósidos mayor que la de los b

35. CONFORMACION EN CICLOS ANILLOS DE CUATRO Y CINCO MIEMBROS

36. ESTEROQUIMICA Pedro Antonio García Ruiz Catedrático de Escuela Universitaria Profesor Titular de Universidad Area Química analítica Area Química Orgánica Departamento de Química Orgásnica - Universidad de Murcia Ha finalizado la SEGUNDA PARTE Muchas gracias por su atención