1. Propiedades Termodinámicas Básicas
Propiedad es cualquier característica observable de un sistema.
Algunos ejemplos de propiedades son presión, temperatura, módulo de
elasticidad y volumen que son medibles. Existen otras propiedades menos
familiares como la viscosidad, la conductividad térmica, el módulo de
elasticidad, el coeficiente de expansión térmica, la resistividad eléctrica e
incluso la velocidad y la altura.
Ecuaciones Termodinámicas Fundamentales
Para ser rigurosos, las únicas propiedades fundamentales son la
energía interna y la entropía. A estas ecuaciones diferenciales que expresan
las energías en función de dos variables independientes se les da el nombre de
ecuaciones fundamentales. Ellas se pueden escribir como:
du = Tds − Pdv
dh = Tds + vdP
2. Relaciones de Maxwell
Estas relaciones se denominan así por el físico del siglo XIX James
Clerk Maxwell. Se obtienen a partir de las cuatro ecuaciones de Gibbs y se
basan en las propiedades de las diferenciales exactas. Son de mucha utilidad
ya que permiten obtener de manera indirecta, es decir sin la necesidad de
medir experimentalmente, algunas propiedades termodinámicas.
Tablas de Bridgeman
En 1926 Bridgeman presentó un método una tabla de los valores de
( 𝜕 ×) 𝑧, ( 𝜕𝑧) 𝑦 y, etc., para las variables de interés. El problema se simplifica al
reconocer que:
( 𝜕𝑧)× = −( 𝜕 ×) 𝑧 𝑦 ( 𝜕𝑧) 𝑧 = 0
y así la tabla solamente tiene 28 entradas no nulas.
3. Ecuaciones Tds
Las relaciones Tds permiten determinar la variación de la entropía a
través de trayectorias reversibles. Pero los resultados obtenidos son válidos
tanto para procesos reversibles como irreversibles, debido a que la entropía es
una propiedad y el cambio en una propiedad entre dos estados es
independiente del tipo de proceso que sufre el sistema
La variación de entropía dS de un sistema PVT puede escribirse en
función de diferentes pares de variables (T, V), (P, T) o (V, P).
Ecuaciones Tds
Tds = T (
ap
at
)
v
dV + Cv dT = CvdT +
∝ T
kt
dv
Tds = −T (
av
at
)
p
dP + Cp dT = Cp dT−∝ VTdP
Tds = Cv (
at
ap
)
v
dP + Cp (
at
av
)
p
dV =
Cvkt
∝
dP +
Cp
∝ V
dV