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Universidad de Sonora
Departamento de Ingeniería Química y
Metalurgia
Artículo: Mass Transport Process for the Adsorption
of Cr(VI) onto Water-Insoluble Cationic Starch
Synthetic
Polymers in Aqueous Systems
Integrantes: Vázquez Ortiz Litzy Cristina
Córdova Salazar Jesús Daniel
Operaciones Unitarias II
Semestre: 2022-2
Instructor: Marco Antonio Núñez Esquer
03 de Noviembre del 2022
1
● WU-CHUNG CHAN, JYH-CHI FERNG
● Departamento de Ingeniería Civil, Universidad Chung-Hua, Hsinchu, Taiwán
30067, China
● Revista de ciencia aplicada de polímeros, vol. 71
● Editorial: John Wiley & Sons, Inc.
● Año: 1999
● Páginas: 2409–2418
Proceso de transporte de masa para la adsorción de CR(VI)
en almidón catiónico sintético insoluble en agua. Polímeros
en sistemas acuosos.
2
ÍNDICE
22
21
04 06
Referencias
• Efecto del pH
inicial
• Efecto de la
concentración
• Efecto de la
temperatura
Conclusión
Introducción Experimentación
3
Introducción
4
Se investigaron los
comportamientos de adsorción
dinámica del Cr(VI) y los
almidones anfóteros insolubles
en agua.
Ocurre en 2 etapas, D1 y D2
Remover iones tóxicos de metales pesados
y compuestos orgánicos de aguas residuales
e industriales.
Las cascaras de cacahuate y cebolla, lana y
algodón resultaron efectivos para la
adsorción de metales pesados.
5
Experimentación
• El almidón de maíz de grado industrial se secó a 105°C.
• Epiclorhidrina, Trióxido de cromo, Clorhidrato de 2-cloro
trietilamina.
• Matraces Erlenmeyer: 1 g adsorbente y 100ml solución
acuosa 𝐻𝐶𝑟𝑂4
−
.
• Concentraciones: 1𝑥10
−3
, 2𝑥10−3, 4𝑥10−3, 6𝑥10
−3
, 8𝑥10
−3
y
1𝑥10−2
• Tiempo: 0.25, 0.5, 0.75, 1, 2, 3, 4, 5, 10, 20, 30, 60, 90 y
120 min.
• pH ajustado con 0.1N 𝐻𝑁𝑂3 y 0.1 NaOH.
6
Esquema del proceso
7
Para la adsorción del adsorbato en la esfera de radio r, si la
difusión es Ficken
Mt y M∞ son el peso adsorbido en tiempo t y equilibrio
8
La relación para entre la absorción de peso y el tiempo
de adsorción para tiempos moderados y grandes
Cuando t se aproxima a t∞, se simplifica
9
Aplicamos logaritmo natural
La energía de activación Ed y el factor preexponencial D0 para la difusión se calcularon utilizando
la ecuación de Arrhenius
10
Donde λ es la longitud de salto de una molécula difusa y ▲S es la entropía de
activación por difusión.
La constante D0 se obtuvo de la teoría de la tasa de difusión de Eyring.
11
Efecto de pH inicial
12
13
Figura 1 La variación de la concentración del acido crómico (Ct) con respecto al
tiempo (t) para valores iniciales de concentración en pH 4 y 30° C: (O) 1x10-3M,
(•) 2x10-3M, (◊) 4x10-3M, (▲) 6x10-3M, (□) 8x10-3M, (■) 1x10-2M
Concentración
del
acido
crómico
C
1
,
x10^-3
M
Tiempo, t, min
14
Tiempo, t, min
Figura 2: Variación de concentración de ácido crómico (Ct) con el
tiempo (t) para valores de concentración en pH 10 y 30° C
Concentración
del
acido
crómico
C
1
,
x10^-3
M
: (O) 1x10-3M, (•) 2x10-3M, (◊) 4x10-3M, (▲) 6x10-3M, (□) 8x10-
3M, (■) 1x10-2M
15
Figura 3 Gráfico de Mt/M∞ contra t^½ a la concentración
inicial 4x10-3M, pH inicial de 4 y 10, y 30° C: (a) pH inicial
de 4, (b) pH inicial de 10.
∞
Figura 4 Gráfico de ln(1-Mt/M∞) contra t a
la concentración inicial 4x10-3M, pH inicial de 4 y 10, y
30° C: (a) pH inicial de 4, (b) pH inicial de 10.
16
Tabla 1 Valores de D1 y D2 para varias concentraciones iniciales, pH
inicial de 4 y de 10 a 30°C
Efecto de la concentración
17
Figura 5 Variación de D1 con concentraciones iniciales
(C0) en el rango de 1x10-3 a 1x10-2M para pH inicial
de 4 y 10 a 30 °C: (O) pH inicial de 4, (•) pH inicial de 10
Figura 6 Variación de D2 con concentraciones iniciales
(C0) en el rango de 1x10-3 a 1x10-2M para pH inicial
de 4 y 10 a 30 °C: (O) pH inicial de 4, (•) pH inicial de 10
18
Figura 7 Variaciones de D1 y D2 con temperaturas (T) de 30 a 60°C para valores de
concentraciones iniciales de pH de 4 a 30°C:(O) 1x10-3M, (•) 2x10-3M, (◊) 4x10-3M,
(▲) 6x10-3M, (□) 8x10-3M, (■) 1x10-2M
Efecto de la temperatura
19
Figura 8 Variaciones de D1 y D2 con temperaturas (T) de 30 a 60°C para valores de
concentraciones iniciales de pH de 10 a 30°C:(O) 1x10-3M, (•) 2x10-3M, (◊) 4x10-3M,
(▲) 6x10-3M, (□) 8x10-3M, (■) 1x10-2M
20
Tabla II: Valores de Ed y D0 a variaciones iniciales de concentración y pH
4 y pH 10
y
● El ácido crómico predomina en el pH 2-4, el cromato en pH
10-12 y ambos coexisten en pH de 6-8.
● La velocidad de difusión de 𝐻𝐶𝑟𝑂4
−
depende más de la
concentración que la de 𝐶𝑟𝑂4
−2
para el proceso de transporte
de masa, el proceso de difusión intrapartícula, la
dependencia de la concentración de la velocidad de
difusión.
● Los procesos de transporte de masa externo y difusión
intrapartícula son endotérmicos y exotérmico.
● La velocidad de difusión de 𝐻𝐶𝑟𝑂4
−
depende más de la
temperatura que 𝐶𝑟𝑂4
−2
Conclusión
21
Referencias:
1.Randall, J. M.; Reuter, W.; Waiss, A. C. J Appl Polym Sci 1975, 19, 1563
2. Randall, J. M.; Hautala, E.; McDonlad, G. J Appl Polym Sci 1978, 22, 379.
3. Kuman, P.; Dara, S. S. J Polym Sci Polym Chem Ed 1981, 19, 397.
4. Friedman, M.; Harisen, C. S.; Ward, W. H.; Lundgsen, H. P. J Appl Polym Sci 1973, 17, 377.
5. Friedman, M.; Masri, M. S. J Appl Polym Sci 1974, 18, 2367.
6. Friedman, M.; Masri, M. S. Environ Sci Technol 1973, 7, 951.
7. Friedman, M.; Waiss, A. C. Environ Sci Technol 1972, 6, 451.
8. Roberts, E. J.; Rowland, S. P. Environ Sci Technol 1973, 7, 552.
9. Sheriff, T. S.; Sollars, C. J.; Montgomery, D.; Perry, R. ASTM Spec Tech Publ 1989, 1033, 273.
10. Wing, R. E.; Rayford, W. E.; Doane, W. M.; Russell, C. R. J Appl Polym Sci 1978, 22, 1405.
22
Referencias:
11. Wing, R. E.; Doane, W. M.; Russell, C. R. J Appl Polym Sci 1985, 19, 847.
12. Mohammad, J.; Tare, V. J Appl Polym Sci 1991, 42, 317.
13. Wing, R. E.; Rayford, W. E.; Doane, W. M.; Russell, C. R. J Appl Polym Sci 1979,
22, 1405.
14. Chan, W. C. J Appl Polym Sci 1993, 50, 1733.
15. Chan, W. C. Ang Makromol Chem 1993, 213, 81.
16. Chan, W. C. J Polym Res 1994, 1, 221.
17. Chan, W. C. Polym Intern 1995, 38, 319.
18. El-Geundi, M. S. Adsorption Sci Technol 1990, 7, 124.
19. Aga, J. A. Water Air Soil Pollut 1987, 36, 381.
20. Mckey, G.; Otterburn, M. S.; Sweenu, A. G. Water Res 1980, 14, 15.
21. Crank, J. The Mathematics of Diffusion, 2nd ed., Clarendon: Oxford, U.K., 91
(1975).
22. Mears, P. Polymers: Structure and Bulk Properties, Van Nostrand: London, 321
(1965).
23. Nassar, N. N. Adsorption Sci Tech 1991, 8, 86.
23
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su atención
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  • 1. Universidad de Sonora Departamento de Ingeniería Química y Metalurgia Artículo: Mass Transport Process for the Adsorption of Cr(VI) onto Water-Insoluble Cationic Starch Synthetic Polymers in Aqueous Systems Integrantes: Vázquez Ortiz Litzy Cristina Córdova Salazar Jesús Daniel Operaciones Unitarias II Semestre: 2022-2 Instructor: Marco Antonio Núñez Esquer 03 de Noviembre del 2022 1
  • 2. ● WU-CHUNG CHAN, JYH-CHI FERNG ● Departamento de Ingeniería Civil, Universidad Chung-Hua, Hsinchu, Taiwán 30067, China ● Revista de ciencia aplicada de polímeros, vol. 71 ● Editorial: John Wiley & Sons, Inc. ● Año: 1999 ● Páginas: 2409–2418 Proceso de transporte de masa para la adsorción de CR(VI) en almidón catiónico sintético insoluble en agua. Polímeros en sistemas acuosos. 2
  • 3. ÍNDICE 22 21 04 06 Referencias • Efecto del pH inicial • Efecto de la concentración • Efecto de la temperatura Conclusión Introducción Experimentación 3
  • 4. Introducción 4 Se investigaron los comportamientos de adsorción dinámica del Cr(VI) y los almidones anfóteros insolubles en agua. Ocurre en 2 etapas, D1 y D2
  • 5. Remover iones tóxicos de metales pesados y compuestos orgánicos de aguas residuales e industriales. Las cascaras de cacahuate y cebolla, lana y algodón resultaron efectivos para la adsorción de metales pesados. 5
  • 6. Experimentación • El almidón de maíz de grado industrial se secó a 105°C. • Epiclorhidrina, Trióxido de cromo, Clorhidrato de 2-cloro trietilamina. • Matraces Erlenmeyer: 1 g adsorbente y 100ml solución acuosa 𝐻𝐶𝑟𝑂4 − . • Concentraciones: 1𝑥10 −3 , 2𝑥10−3, 4𝑥10−3, 6𝑥10 −3 , 8𝑥10 −3 y 1𝑥10−2 • Tiempo: 0.25, 0.5, 0.75, 1, 2, 3, 4, 5, 10, 20, 30, 60, 90 y 120 min. • pH ajustado con 0.1N 𝐻𝑁𝑂3 y 0.1 NaOH. 6
  • 8. Para la adsorción del adsorbato en la esfera de radio r, si la difusión es Ficken Mt y M∞ son el peso adsorbido en tiempo t y equilibrio 8
  • 9. La relación para entre la absorción de peso y el tiempo de adsorción para tiempos moderados y grandes Cuando t se aproxima a t∞, se simplifica 9
  • 10. Aplicamos logaritmo natural La energía de activación Ed y el factor preexponencial D0 para la difusión se calcularon utilizando la ecuación de Arrhenius 10
  • 11. Donde λ es la longitud de salto de una molécula difusa y ▲S es la entropía de activación por difusión. La constante D0 se obtuvo de la teoría de la tasa de difusión de Eyring. 11
  • 12. Efecto de pH inicial 12
  • 13. 13 Figura 1 La variación de la concentración del acido crómico (Ct) con respecto al tiempo (t) para valores iniciales de concentración en pH 4 y 30° C: (O) 1x10-3M, (•) 2x10-3M, (◊) 4x10-3M, (▲) 6x10-3M, (□) 8x10-3M, (■) 1x10-2M Concentración del acido crómico C 1 , x10^-3 M Tiempo, t, min
  • 14. 14 Tiempo, t, min Figura 2: Variación de concentración de ácido crómico (Ct) con el tiempo (t) para valores de concentración en pH 10 y 30° C Concentración del acido crómico C 1 , x10^-3 M : (O) 1x10-3M, (•) 2x10-3M, (◊) 4x10-3M, (▲) 6x10-3M, (□) 8x10- 3M, (■) 1x10-2M
  • 15. 15 Figura 3 Gráfico de Mt/M∞ contra t^½ a la concentración inicial 4x10-3M, pH inicial de 4 y 10, y 30° C: (a) pH inicial de 4, (b) pH inicial de 10. ∞ Figura 4 Gráfico de ln(1-Mt/M∞) contra t a la concentración inicial 4x10-3M, pH inicial de 4 y 10, y 30° C: (a) pH inicial de 4, (b) pH inicial de 10.
  • 16. 16 Tabla 1 Valores de D1 y D2 para varias concentraciones iniciales, pH inicial de 4 y de 10 a 30°C
  • 17. Efecto de la concentración 17 Figura 5 Variación de D1 con concentraciones iniciales (C0) en el rango de 1x10-3 a 1x10-2M para pH inicial de 4 y 10 a 30 °C: (O) pH inicial de 4, (•) pH inicial de 10 Figura 6 Variación de D2 con concentraciones iniciales (C0) en el rango de 1x10-3 a 1x10-2M para pH inicial de 4 y 10 a 30 °C: (O) pH inicial de 4, (•) pH inicial de 10
  • 18. 18 Figura 7 Variaciones de D1 y D2 con temperaturas (T) de 30 a 60°C para valores de concentraciones iniciales de pH de 4 a 30°C:(O) 1x10-3M, (•) 2x10-3M, (◊) 4x10-3M, (▲) 6x10-3M, (□) 8x10-3M, (■) 1x10-2M
  • 19. Efecto de la temperatura 19 Figura 8 Variaciones de D1 y D2 con temperaturas (T) de 30 a 60°C para valores de concentraciones iniciales de pH de 10 a 30°C:(O) 1x10-3M, (•) 2x10-3M, (◊) 4x10-3M, (▲) 6x10-3M, (□) 8x10-3M, (■) 1x10-2M
  • 20. 20 Tabla II: Valores de Ed y D0 a variaciones iniciales de concentración y pH 4 y pH 10 y
  • 21. ● El ácido crómico predomina en el pH 2-4, el cromato en pH 10-12 y ambos coexisten en pH de 6-8. ● La velocidad de difusión de 𝐻𝐶𝑟𝑂4 − depende más de la concentración que la de 𝐶𝑟𝑂4 −2 para el proceso de transporte de masa, el proceso de difusión intrapartícula, la dependencia de la concentración de la velocidad de difusión. ● Los procesos de transporte de masa externo y difusión intrapartícula son endotérmicos y exotérmico. ● La velocidad de difusión de 𝐻𝐶𝑟𝑂4 − depende más de la temperatura que 𝐶𝑟𝑂4 −2 Conclusión 21
  • 22. Referencias: 1.Randall, J. M.; Reuter, W.; Waiss, A. C. J Appl Polym Sci 1975, 19, 1563 2. Randall, J. M.; Hautala, E.; McDonlad, G. J Appl Polym Sci 1978, 22, 379. 3. Kuman, P.; Dara, S. S. J Polym Sci Polym Chem Ed 1981, 19, 397. 4. Friedman, M.; Harisen, C. S.; Ward, W. H.; Lundgsen, H. P. J Appl Polym Sci 1973, 17, 377. 5. Friedman, M.; Masri, M. S. J Appl Polym Sci 1974, 18, 2367. 6. Friedman, M.; Masri, M. S. Environ Sci Technol 1973, 7, 951. 7. Friedman, M.; Waiss, A. C. Environ Sci Technol 1972, 6, 451. 8. Roberts, E. J.; Rowland, S. P. Environ Sci Technol 1973, 7, 552. 9. Sheriff, T. S.; Sollars, C. J.; Montgomery, D.; Perry, R. ASTM Spec Tech Publ 1989, 1033, 273. 10. Wing, R. E.; Rayford, W. E.; Doane, W. M.; Russell, C. R. J Appl Polym Sci 1978, 22, 1405. 22
  • 23. Referencias: 11. Wing, R. E.; Doane, W. M.; Russell, C. R. J Appl Polym Sci 1985, 19, 847. 12. Mohammad, J.; Tare, V. J Appl Polym Sci 1991, 42, 317. 13. Wing, R. E.; Rayford, W. E.; Doane, W. M.; Russell, C. R. J Appl Polym Sci 1979, 22, 1405. 14. Chan, W. C. J Appl Polym Sci 1993, 50, 1733. 15. Chan, W. C. Ang Makromol Chem 1993, 213, 81. 16. Chan, W. C. J Polym Res 1994, 1, 221. 17. Chan, W. C. Polym Intern 1995, 38, 319. 18. El-Geundi, M. S. Adsorption Sci Technol 1990, 7, 124. 19. Aga, J. A. Water Air Soil Pollut 1987, 36, 381. 20. Mckey, G.; Otterburn, M. S.; Sweenu, A. G. Water Res 1980, 14, 15. 21. Crank, J. The Mathematics of Diffusion, 2nd ed., Clarendon: Oxford, U.K., 91 (1975). 22. Mears, P. Polymers: Structure and Bulk Properties, Van Nostrand: London, 321 (1965). 23. Nassar, N. N. Adsorption Sci Tech 1991, 8, 86. 23