INSTITUTO TECNOLOGICO DE CIUDAD MADERO
    DIVISIÓN DE ESTUDIOS DE POSGRADO E INVESTIGACIÓN

     TÓPICOS DE NUEVOS MATERIALES CATALÍTICOS

                DAVID MACIAS FERRER
                     G86070090

                       Presenta:

                    ALÚMINA
Generalidades
 Alúmina es un oxido anfótero de Aluminio cuya fórmula química es Al2O3




  Fig. 1 Oxido de Aluminio1
Generalidades
 El oxido de aluminio existe en la naturaleza en forma de corindón.

 Ciertas piedras preciosas, como el rubí, el zafiro, son formas de alúmina
coloreadas por indicios de óxidos de metales pesados.




                             Fig. 3 Zafiro3

  Fig. 2 Rubí2
                                                          Fig. 4 Corindón4
Generalidades
 El oxido de aluminio fundido y vuelto a cristalizar es idéntico en sus
propiedades químicas y físicas al corindón natural. Solo le superan en
dureza al diamante y algunas sustancias sintéticas, concretamente el
carborundo o carburo de silicio.




                                              Fig. 5 Alúmina5
Estructura Cristalina




        Fig. 6 Estructura
Cristalina de la Alúmina6
Propiedades7
                        Alúmina (99.8% de pureza)

Propiedades Físicas                                 Magnitud/Descripción
Densidad                                        3.92 g/cm3, or 244 lb/ft3
Apariencia                                                  Sólido blanco
Olor                                                             Inodoro
Estructura cristalina                                            Trigonal
Dureza Vickers                                        1500-1650 kgf mm²

Propiedades Térmicas                                           Magnitud
Capacidad calorífica específica                               860 J/kg-°K
Conductividad térmica                                         30 W/m-°K
Expansión térmica 20 @ 1000°C                               8.2 µm/m-°K
Punto de recocido                                                2100 °C
Temperatura máxima de uso continuo                               1700 °C
Propiedades (Cont.)
                           Alúmina (99.8% de pureza)


Propiedad Mecánicas                                                Magnitud
Módulo de compresibilidad                              220 GPa, or 31 106 psi
Resistencia a la compresión                       2700 MPa, or 390 103 psi
Modulo de Young                                        370 GPa, or 53 106 psi
Resistencia a la flexión                               380 MPa, or 55 103 psi
Resistencia a la fractura                                       4.5 MPa-m1/2
Radio de Poisson                                                        0.22
Módulo de cizallamiento                                180 GPa, or 26 106 psi
Resistencia a la tracción (último)                     170 MPa, or 24 103 psi
Propiedades (Cont.)
                          Alúmina (99.8% de pureza)

Propiedades Eléctricas                                           Magnitud
Constante dieléctrica (Permitividad                                     9.8
relativa) Bajo rango Mhz
Resistencia dieléctrica                           8.6 MV/m, or 210 V/mil
Resistividad eléctrica                                          12 10x Ω-m

Propiedades Químicas y Electroquímicas                Magnitud/Descripción
Entalpía estándar de formación                             −1675.7 kJ·mol−1
Entropía molar estándar                                    50.92 J·mol−1·K−1
Resistividad eléctrica                                          12 10x Ω-m
Solubilidad en agua                                               Insoluble
Propiedades (Cont.)
                            Alúmina (99.8% de pureza)


Propiedades Físicas como Soporte                             Magnitud
Catalítico
Superficie específica                                   100-300 cm3/g-1
Volumen de poros                                         0.4-0.5 cm2/g-1
Tamaño de poros                                                6-40 nm




Fig. 7 Imagen (SEM) ,
           tomada de
     Nature Materials8
Tipos de Alúminas
Alúmina Activada o Adsorbente

 La alúmina activada es una forma porosa y adsorbente que se produce
calentando los hidratos a cierta temperatura, suficiente para expulsar la
mayor parte del agua combinada. Es necesario regular el calentamiento,
pues si la temperatura es demasiado alta no se obtiene la extensión máxima
de superficie




                   Fig. 8 Alúmina activada,
                  comercialmente su precio
                    oscila entre los $1000 y
                  $1500 USD por tonelada9
Alúmina Activada o Adsorbente (Cont.)

 La alúmina activada es un material con buenas propiedades de adsorción
de fluoruros del agua y constituyen el material adsorbente mas usado para
este fin.
 Los tipos muy adsorbentes o alúminas activadas se expanden en forma
granular y de tabletas de tamaño apropiado para lechos catalizadores fijos
 La magnitud de su superficie depende del método de preparación y del
grado de activación. Las formas comerciales tienen entre 100 y 400m2 de
área por gramo.
 Algunas alúminas activadas tienen resistencia excepcional al calor y
conservan su área a 800°C.
 Esta clase de alúmina tiene actividad para muchas otras reacciones; por
ejemplo: la descomposición pirogenada (cracking), isomerización,
deshidrogenacion, desfluoración y desulfuración.
 Los óxidos de molibdeno, cromo y vanadio que impregnan la alumina
activada son buenos catalizadores de la deshidrogenacion.
 Los metales de actividad catalítica, como el níquel, el Hierro, cobalto y
platino, se emplean con soporte de alumina con el fin de elevar su potencia
de hidrogenación y de síntesis.
-Alúmina

 Esta variedad de alúmina tiene multitud de aplicaciones en la industria y
se producen diversas calidades conforme la necesidad. Uno de los
caracteres notables de la -Alúmina es su dureza, 9 de la escala de Mohs;
por consiguiente, puede servir bien como abrasivo.
 Entre otras aplicaciones de la -Alúmina son de mencionar su empleo
para lechos en el tratamiento de aceros especiales de aleación, como
fundente en la fusión de aceros especiales, componente de vidrios de poca
dilatación térmica y de vidriados para porcelana y como materia prima para
la fabricación de porcelanas dentales




                          Fig. 9 -Alúmina 10
Alúmina Tabular

 La alúmina tabular es una variedad porosa de poca área, que conserva su
porosidad a temperaturas comprendidas en el intervalo de fusión de la
alúmina. En vista de su gran estabilidad, se recomienda como portador de
agentes activos en reacciones en que no es necesaria gran superficie.
 Las reacciones de oxidación son de esta índole; por ejemplo: se puede
convertir naftaleno en anhídrido ftálico sobre alúmina o algún catalizador
con soporte de alúmina.




                                          Fig. 10 Alúmina Tabular11
Alúmina Tabular (Cont.)

 Bolas de alúmina tabular calentadas a alta temperatura por combustión
superficial se usan en el cracking térmico de gases de hidrocarburos para la
obtención de olefinas.

 La alúmina tabular se prepara calentando alúmina calcinada por el
proceso Bayer, a temperatura no mucho menor del punto de fusión, y tiene
la forma cristalina del corindón. Se obtiene en tamaños que varían desde
terrones de unos 25mm hasta polvo pasado por el tamiz numero 300.

 Se usan también como portador de catalizadores cuando es indispensable
la estabilidad a altas temperaturas
Otros tipos de Alúminas

 PURALOX y CATALOX, son marcas registradas para los óxidos de Aluminio:
-Alúmina,  -Alúmina y  -Alúmina, derivados de la activación controlada
de alúminas altamente puras.

 Este tipo de alúminas, proveen una excelente actividad catalítica
específica, mayor aérea superficial, mayor estabilidad, además de una baja
pérdida por desgaste.




                Fig. 11 -Alúmina,  -
             Alúmina y  -Alúmina 12
Preparación de Alúmina13

 La alúmina se obtiene a partir de la Bauxita, mineral que contiene
principalmente hidróxidos de Aluminio.

 La Bauxita es purificada a través del proceso Bayer, que consiste en la
disolución de ésta en una base como la sosa cáustica, cal y agua.

 En el proceso de separación el hidróxido de Aluminio precipita, Luego se
calcina hasta eliminar la humedad obteniéndose así la alúmina como un
polvo blanco.
1° La bauxita se transporta
desde la mina al lugar de
transformación (cerca de
puertos, ya que la mayoría
se importa).
2° Se tritura y muele hasta
que queda pulverizada.
3° Se almacena en silos
hasta que se vaya a
consumir.
4° En un mezclador se
introduce bauxita en polvo,
sosa cáustica, cal y agua
caliente. Todo ello hace que
la bauxita se disuelva en la
sosa.
5° En el decantador se
separan los residuos (óxidos
que se hallan en estado
sólido y no fueron atacados
por la sosa).
6° En el intercambiador de
calor se enfría la disolución
y se le añade agua.
7° En la cuba de
precipitación, la alúmina se
precipita en el fondo de la
cuba.
8° Un filtro permite separar
la alúmina de la sosa.
9° La alúmina se calienta a
unos 1200°C en un horno,
para eliminar por completo
la humedad.
10° En el refrigerador se
enfría la alúmina hasta la
temperatura ambiente.
Alúmina como Catalizador y Soporte
          para Catalizadores
 La alúmina cataliza una gran variedad de reacciones a escala industrial.

 En el proceso Claus* (empleado en la obtención del Azufre), se usa como
catalizador, para convertir los gases residuales de sulfuro de hidrógeno en
azufre elemental.

 También es útil para la deshidratación de alcoholes a alquenos.

 Alúmina sirve como un soporte de catalizador para muchos catalizadores
industriales, tales como los utilizados en la hidrodesulfuración y en algunos
procesos de polimerización.



* Patentado en 1883 por el científico Carl Friedrich Claus
Alúmina como Catalizador y Soporte
     para Catalizadores (Cont.)
 A escala industrial, empresas como Yixing Yipu Catalyst Co.,Ltd, proveen
una serie de productos de alúmina que son ampliamente usados como
soportes para catalizadores.




          Fig. 12 Soportes de
                    Alúmina14
Alúmina como Catalizador y Soporte
     para Catalizadores (Cont.)
 A nivel de laboratorio, se pueden preparar los soportes para catalizadores
por el método de impregnación, por ejemplo:

Catalizador de deshidrosulfuración

Se obtiene por mezclado y aglomeración o por impregnación, sobre alúmina
se superficie elevada. Al salir de la calcinación puede tener 12.2% MoO3,
2.5% CoO y 85.3% Al2O3, con un volumen de poros de 0.6cm3/g que se
impregnan con 14.9g de paramolibdato de amonio y 9.9 Kg de Co(NO3)2
6H2O disueltos cada uno en el volumen necesario para dar 51 lts. De
solución. La operación se realiza en dos etapas; se hacen dos
impregnaciones, primero con los 51 l de paramolibdato, se seca y
posteriormente con la solución de nitrato de cobalto se calcina y compacta.
La activación se hace mediante sulfuración en el reactor15.
Investigaciones Recientes
 En el 2006 el investigador japonés Toshihiko Osaki, publica: “Highly
Functional Catalyst For Purification Of Industrial Exhaust Gases - Low
Tempe”16, donde muestra el desarrollo de un catalizador tipo cryogel
compuesto por platino soportado por alúmina, para remover metano del
aire por oxidación.


                      Fig. 13 Soportes de
                      Alúmina Cryogel16




                                            Fig. 12 Actividad de la Oxidación de Metano
                                            con y sin el catalizador Cryogel Pt/Alúmna16

Alumina

  • 1.
    INSTITUTO TECNOLOGICO DECIUDAD MADERO DIVISIÓN DE ESTUDIOS DE POSGRADO E INVESTIGACIÓN TÓPICOS DE NUEVOS MATERIALES CATALÍTICOS DAVID MACIAS FERRER G86070090 Presenta: ALÚMINA
  • 2.
    Generalidades  Alúmina esun oxido anfótero de Aluminio cuya fórmula química es Al2O3 Fig. 1 Oxido de Aluminio1
  • 3.
    Generalidades  El oxidode aluminio existe en la naturaleza en forma de corindón.  Ciertas piedras preciosas, como el rubí, el zafiro, son formas de alúmina coloreadas por indicios de óxidos de metales pesados. Fig. 3 Zafiro3 Fig. 2 Rubí2 Fig. 4 Corindón4
  • 4.
    Generalidades  El oxidode aluminio fundido y vuelto a cristalizar es idéntico en sus propiedades químicas y físicas al corindón natural. Solo le superan en dureza al diamante y algunas sustancias sintéticas, concretamente el carborundo o carburo de silicio. Fig. 5 Alúmina5
  • 5.
    Estructura Cristalina Fig. 6 Estructura Cristalina de la Alúmina6
  • 6.
    Propiedades7 Alúmina (99.8% de pureza) Propiedades Físicas Magnitud/Descripción Densidad 3.92 g/cm3, or 244 lb/ft3 Apariencia Sólido blanco Olor Inodoro Estructura cristalina Trigonal Dureza Vickers 1500-1650 kgf mm² Propiedades Térmicas Magnitud Capacidad calorífica específica 860 J/kg-°K Conductividad térmica 30 W/m-°K Expansión térmica 20 @ 1000°C 8.2 µm/m-°K Punto de recocido 2100 °C Temperatura máxima de uso continuo 1700 °C
  • 7.
    Propiedades (Cont.) Alúmina (99.8% de pureza) Propiedad Mecánicas Magnitud Módulo de compresibilidad 220 GPa, or 31 106 psi Resistencia a la compresión 2700 MPa, or 390 103 psi Modulo de Young 370 GPa, or 53 106 psi Resistencia a la flexión 380 MPa, or 55 103 psi Resistencia a la fractura 4.5 MPa-m1/2 Radio de Poisson 0.22 Módulo de cizallamiento 180 GPa, or 26 106 psi Resistencia a la tracción (último) 170 MPa, or 24 103 psi
  • 8.
    Propiedades (Cont.) Alúmina (99.8% de pureza) Propiedades Eléctricas Magnitud Constante dieléctrica (Permitividad 9.8 relativa) Bajo rango Mhz Resistencia dieléctrica 8.6 MV/m, or 210 V/mil Resistividad eléctrica 12 10x Ω-m Propiedades Químicas y Electroquímicas Magnitud/Descripción Entalpía estándar de formación −1675.7 kJ·mol−1 Entropía molar estándar 50.92 J·mol−1·K−1 Resistividad eléctrica 12 10x Ω-m Solubilidad en agua Insoluble
  • 9.
    Propiedades (Cont.) Alúmina (99.8% de pureza) Propiedades Físicas como Soporte Magnitud Catalítico Superficie específica 100-300 cm3/g-1 Volumen de poros 0.4-0.5 cm2/g-1 Tamaño de poros 6-40 nm Fig. 7 Imagen (SEM) , tomada de Nature Materials8
  • 10.
    Tipos de Alúminas AlúminaActivada o Adsorbente  La alúmina activada es una forma porosa y adsorbente que se produce calentando los hidratos a cierta temperatura, suficiente para expulsar la mayor parte del agua combinada. Es necesario regular el calentamiento, pues si la temperatura es demasiado alta no se obtiene la extensión máxima de superficie Fig. 8 Alúmina activada, comercialmente su precio oscila entre los $1000 y $1500 USD por tonelada9
  • 11.
    Alúmina Activada oAdsorbente (Cont.)  La alúmina activada es un material con buenas propiedades de adsorción de fluoruros del agua y constituyen el material adsorbente mas usado para este fin.  Los tipos muy adsorbentes o alúminas activadas se expanden en forma granular y de tabletas de tamaño apropiado para lechos catalizadores fijos  La magnitud de su superficie depende del método de preparación y del grado de activación. Las formas comerciales tienen entre 100 y 400m2 de área por gramo.  Algunas alúminas activadas tienen resistencia excepcional al calor y conservan su área a 800°C.  Esta clase de alúmina tiene actividad para muchas otras reacciones; por ejemplo: la descomposición pirogenada (cracking), isomerización, deshidrogenacion, desfluoración y desulfuración.  Los óxidos de molibdeno, cromo y vanadio que impregnan la alumina activada son buenos catalizadores de la deshidrogenacion.  Los metales de actividad catalítica, como el níquel, el Hierro, cobalto y platino, se emplean con soporte de alumina con el fin de elevar su potencia de hidrogenación y de síntesis.
  • 12.
    -Alúmina  Esta variedadde alúmina tiene multitud de aplicaciones en la industria y se producen diversas calidades conforme la necesidad. Uno de los caracteres notables de la -Alúmina es su dureza, 9 de la escala de Mohs; por consiguiente, puede servir bien como abrasivo.  Entre otras aplicaciones de la -Alúmina son de mencionar su empleo para lechos en el tratamiento de aceros especiales de aleación, como fundente en la fusión de aceros especiales, componente de vidrios de poca dilatación térmica y de vidriados para porcelana y como materia prima para la fabricación de porcelanas dentales Fig. 9 -Alúmina 10
  • 13.
    Alúmina Tabular  Laalúmina tabular es una variedad porosa de poca área, que conserva su porosidad a temperaturas comprendidas en el intervalo de fusión de la alúmina. En vista de su gran estabilidad, se recomienda como portador de agentes activos en reacciones en que no es necesaria gran superficie.  Las reacciones de oxidación son de esta índole; por ejemplo: se puede convertir naftaleno en anhídrido ftálico sobre alúmina o algún catalizador con soporte de alúmina. Fig. 10 Alúmina Tabular11
  • 14.
    Alúmina Tabular (Cont.) Bolas de alúmina tabular calentadas a alta temperatura por combustión superficial se usan en el cracking térmico de gases de hidrocarburos para la obtención de olefinas.  La alúmina tabular se prepara calentando alúmina calcinada por el proceso Bayer, a temperatura no mucho menor del punto de fusión, y tiene la forma cristalina del corindón. Se obtiene en tamaños que varían desde terrones de unos 25mm hasta polvo pasado por el tamiz numero 300.  Se usan también como portador de catalizadores cuando es indispensable la estabilidad a altas temperaturas
  • 15.
    Otros tipos deAlúminas  PURALOX y CATALOX, son marcas registradas para los óxidos de Aluminio: -Alúmina,  -Alúmina y  -Alúmina, derivados de la activación controlada de alúminas altamente puras.  Este tipo de alúminas, proveen una excelente actividad catalítica específica, mayor aérea superficial, mayor estabilidad, además de una baja pérdida por desgaste. Fig. 11 -Alúmina,  - Alúmina y  -Alúmina 12
  • 16.
    Preparación de Alúmina13 La alúmina se obtiene a partir de la Bauxita, mineral que contiene principalmente hidróxidos de Aluminio.  La Bauxita es purificada a través del proceso Bayer, que consiste en la disolución de ésta en una base como la sosa cáustica, cal y agua.  En el proceso de separación el hidróxido de Aluminio precipita, Luego se calcina hasta eliminar la humedad obteniéndose así la alúmina como un polvo blanco.
  • 17.
    1° La bauxitase transporta desde la mina al lugar de transformación (cerca de puertos, ya que la mayoría se importa).
  • 18.
    2° Se trituray muele hasta que queda pulverizada.
  • 19.
    3° Se almacenaen silos hasta que se vaya a consumir.
  • 20.
    4° En unmezclador se introduce bauxita en polvo, sosa cáustica, cal y agua caliente. Todo ello hace que la bauxita se disuelva en la sosa.
  • 21.
    5° En eldecantador se separan los residuos (óxidos que se hallan en estado sólido y no fueron atacados por la sosa).
  • 22.
    6° En elintercambiador de calor se enfría la disolución y se le añade agua.
  • 23.
    7° En lacuba de precipitación, la alúmina se precipita en el fondo de la cuba.
  • 24.
    8° Un filtropermite separar la alúmina de la sosa.
  • 25.
    9° La alúminase calienta a unos 1200°C en un horno, para eliminar por completo la humedad.
  • 26.
    10° En elrefrigerador se enfría la alúmina hasta la temperatura ambiente.
  • 27.
    Alúmina como Catalizadory Soporte para Catalizadores  La alúmina cataliza una gran variedad de reacciones a escala industrial.  En el proceso Claus* (empleado en la obtención del Azufre), se usa como catalizador, para convertir los gases residuales de sulfuro de hidrógeno en azufre elemental.  También es útil para la deshidratación de alcoholes a alquenos.  Alúmina sirve como un soporte de catalizador para muchos catalizadores industriales, tales como los utilizados en la hidrodesulfuración y en algunos procesos de polimerización. * Patentado en 1883 por el científico Carl Friedrich Claus
  • 28.
    Alúmina como Catalizadory Soporte para Catalizadores (Cont.)  A escala industrial, empresas como Yixing Yipu Catalyst Co.,Ltd, proveen una serie de productos de alúmina que son ampliamente usados como soportes para catalizadores. Fig. 12 Soportes de Alúmina14
  • 29.
    Alúmina como Catalizadory Soporte para Catalizadores (Cont.)  A nivel de laboratorio, se pueden preparar los soportes para catalizadores por el método de impregnación, por ejemplo: Catalizador de deshidrosulfuración Se obtiene por mezclado y aglomeración o por impregnación, sobre alúmina se superficie elevada. Al salir de la calcinación puede tener 12.2% MoO3, 2.5% CoO y 85.3% Al2O3, con un volumen de poros de 0.6cm3/g que se impregnan con 14.9g de paramolibdato de amonio y 9.9 Kg de Co(NO3)2 6H2O disueltos cada uno en el volumen necesario para dar 51 lts. De solución. La operación se realiza en dos etapas; se hacen dos impregnaciones, primero con los 51 l de paramolibdato, se seca y posteriormente con la solución de nitrato de cobalto se calcina y compacta. La activación se hace mediante sulfuración en el reactor15.
  • 30.
    Investigaciones Recientes  Enel 2006 el investigador japonés Toshihiko Osaki, publica: “Highly Functional Catalyst For Purification Of Industrial Exhaust Gases - Low Tempe”16, donde muestra el desarrollo de un catalizador tipo cryogel compuesto por platino soportado por alúmina, para remover metano del aire por oxidación. Fig. 13 Soportes de Alúmina Cryogel16 Fig. 12 Actividad de la Oxidación de Metano con y sin el catalizador Cryogel Pt/Alúmna16