Este documento describe tres métodos de volumetría de precipitación (Mohr, Volhard y Fajans) para determinar la concentración de haluros en una solución acuosa. Explica los conceptos clave de la volumetría como soluciones estándar, puntos de equivalencia, y formación de precipitados. También cubre términos como agentes precipitantes e indicadores, y proporciona ejemplos de cómo funcionan estos métodos para identificar el punto final de la valoración.

1. UNIVERSIDAD NACIONAL INTERCULTURAL DE LA AMAZONIA
VOLUMETRIA DE PRECIPITACION APLICANDO
METODO MOHR, VOLHARD, FAJANS
FACULTA DE INGENIERÍA Y CIENCIAS AMBIENTALES
CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERÍA AGROINDUSTRIAL
PRESENTADO POR:
 ANGULO DURAND Rosaura.
 ESAMAT JINTASH Reisner.
UNIA- 2014

2. INTRODUCCION
Las volumetrías por precipitación son aquellas en las que la reacción entre analito y el agente
valorante da lugar a la formación de un precipitado. Esta volumetría es un método excelente
para el análisis de haluros (Ej: Cl-, Br-) y de los seudo-haluros (Ej. SCN-)
Para que una reacción química sea útil para emplearla en una volumetría de precipitación, en
la cual como se dijo se debe formar un precipitado insoluble, ha de satisfacer tres requisitos:
1. La velocidad de la reacción entre el analito y el valorante debe ser rápida
2. La reacción ha de ser cuantitativa y ha de tener una estequiometria definida
3. Se debe disponer de un método simple y cómodo para identificar el punto final de valoración.
La valoración Son pocos los agentes precipitantes que cumplen todos los requisitos, es por ello
que el agente valorante más empleado es el AgNO3. Estos métodos se conocen también como
argentovolumetría o valoraciones por precipitación con plata. Si bien el nitrato de plata es un
muy buen agente precipitante, no es patrón primario ya que a pesar de su alta pureza,
reacciona con la luz del sol produciendo óxido de plata, es decir la droga sólida es inestable.
El punto final de la valoración deberá estar señalado por un indicador adecuado. Los
indicadores que se emplean son agentes químicos que hacen perceptible el punto final
participando en un equilibrio químico competitivo con el analito o con el agente valorante en las
proximidades del punto final.

3. OBJETIVOS
Objetivo general
 Identificar las concentraciones de haluros en una solución
acuosa, por método de volumetría de precipitación de mohr,
volhard y fajans.
 Determinar cuantitativamente el proceso de la volumetría de
precipitación.
Objetivo especifico
 Aportar información para futuros trabajos de investigación sobre
volumetría por precipitación por diferentes métodos de mohr,
volhard, fajans.
 Conocer los métodos de morh, volhard, fajans a través de
volumetría por precipitación
 Reconocer cualitativamente la concentración desconocida de
una solución, por titulación.

4. historia y etimología de la volumetría
El análisis volumétrico (volumetría) se originó en Francia a
finales del siglo XVII. Por François Antoine Henri Descroizilles
que fueron lo primero en desarrollar la primera bureta (con
aspecto de un cilindro graduado) en 1791.
Joseph Louis Gay-Lussac desarrolló una versión mejorada de
la bureta que incluía un brazo lateral, y acuñó los términos
"pipeta" y "bureta".
Un gran paso adelante en la metodología y popularización del
análisis volumétrico se debe a Karl Friedrich Mohr, que
rediseñó la bureta colocando un cierre con pinza y una cánula
de vertido en el extremo inferior, y escribió el primer libro sobre
su uso, con el título Lehrbuch der chemisch-analytischen
Titrirmethode (Manual sobre métodos de titulación en Química
Analítica), publicado en 1855.3.

5. VOLUMETRIA
1.- Definición
El análisis volumétrico o volumetría consiste en la
determinación de la concentración de una sustancia mediante
una valoración, que es el cálculo de volumen necesario de una
sustancia de concentración conocida (solución patrón) que ha
de reaccionar completamente con la sustancia a analizar.
Básicamente los métodos tienen en común que son
valoraciones basadas en diferentes tipos de reacción química:
 Acido-base
 Precipitación
 Formación de iones complejos
 Oxido-reducción

6. Valoración o titulación
La valoración se basa en el hecho de que el punto final de la
misma coincide con el punto de equivalencia en el que el
número de equivalentes del reactivo coincide con el número de
equivalentes de la sustancia problema. En el punto final de la
valoración se cumple:
V . N = V´ . N´

7. Estándar primario
Estándar primario es un compuesto de alta pureza que sirve como
material de referencia en los métodos volumétricos de titulación.
Esta sustancia debe cumplir con una serie de requerimientos:
1. Alta pureza (más de 99 %)
2. Debe ser estable al aire
3. Ausencia de agua de hidratación para evitar variaciones con
los cambios de humedad el ambiente.
4. Fácilmente obtenible a costo moderado.
5. Razonable solubilidad en el medio de titilación.
6. Masa molar relativamente alta para minimizar los errores
asociados con su pesada: si la masa molar es alta, se
necesitará mayor masa para obtener la cantidad necesaria en
moles.

8. Solución estándar o solución patrón
Es una solución que se prepara para utilizarla como patrón en
métodos volumétricos. Las propiedades deseables en una
solución patrón son las siguientes:
1. Suficientemente estable en el tiempo para determinar su
concentración una vez (no se necesita determinar
nuevamente su concentración cada vez que se utilice).
2. Reacción rápida con el analito
3. Reacción más o menos completa para alcanzar el punto
final.
4. Reacción con el analito por medio de una reacción
selectiva que pueda ser descrita por una ecuación
química balanceada.

9. CLASIFICACION DE LOS METODOS VOLUMETRICOS
Las volumetrías se pueden clasificar de acuerdo con la naturaleza
de la reacción química de valoración en volumetrías ácido-base, de
oxidación-reducción, de iones de complejación y de precipitación.

10. Volumetría de neutralización
Nos permite conocer el grado de conversión de una reacción cerca al
punto de equivalencia así como el pH en el punto de equivalencia, los
ácidos y bases varían en su extensión de ionización con que un protón
puede ser cedido por un ácido y aceptado por una base, lo que
determina el pH en el punto de equivalencia.
Las reacciones se pueden dar de la siguiente manera.
Reacción entre ácido fuerte-base fuerte
H+
+ HO−
↔ H2O
Reacción entre ácido fuerte-base débil
H+ + A− ↔ AH + H2O
Reacción entre ácido débil-base fuerte
AH + HO−A− + H2O

11. Volumetría de precipitación
Los métodos por precipitación son basados en la formación de un
producto poco soluble (precipitado) se denominan titulaciones de
precipitación y particularmente aquellas en las que el ion
precipitante es el catión Ag+, en titulaciones argentométricas. La
aplicación más importante de estos métodos está referida a la
cuantificación de haluros: Cl-, Br-, I-, CN-, en general.
Dentro de ello tenemos los siguientes métodos Mohr, Volhard y
Fajans son tres procedimientos para determinación de la
concentración de haluros en solución acuosa.

12. Formación de iones complejos
Se basan en la propiedad que tienen ciertos iones metálicos de
formar quelatos en solución acuosa.
Se utilizan en las industrias para determinar la dureza del agua.
Los reactivos formadores de complejos son ampliamente utilizados
para titular cationes. Los reactivos más útiles son compuestos
orgánicos con varios grupos donadores de electrones que forman
enlaces covalentes múltiples con iones metálicos.

13. Reacciones Complexométricas
• Reacciones que envuelven la formación de complejos;
ejemplo: Detección de Calcio usando el quelante EDTA
(ácido etilendiaminotetraacético) determinación de Dureza,
Calcio, magnesio, cobre, etc.
• Se emplea indicadores de metales, que permiten
visualmente el punto final de la titulación. Estos indicadores
son colorantes orgánicos, que forman con los iones de
metal compuestos coloreados complejos.
Ag+ + 2CN- Ag (CN)2 - (ion complejo).

14. volumetría de óxido – reducción
Una reacción de oxidación-reducción es un tipo de reacción en la
que se transfieren electrones de un reactivo a otro.
El agente reductor o reductor es una especie que cede electrones
con facilidad, sufriendo por tanto él mismo reacciones de oxidación.
MNO4 - + 5Fe++ + 8H+ 5Fe3 + + Mn3 + H2O

15. Oxidantes y Reductores más utilizados en
Química Analítica
Permanganato de Potasio (KMnO4)
Reactivos Oxidantes Dicromato de Potasio (K2Cr2O7)
Yodato de Potasio (KIO3)
Yodo (I2)
Tiosulfato de Sodio (Na2S2O3)
Reactivos Reductores Yoduro de Potasio (KI)

16. VOLUMETRIA DE PRECIPITACION.
Es similar a la Valoración ácido – base (neutralización) solo que los
cálculos de equilibrio se basan en el kps, como producto de la
reacción se forma una sal poco soluble que precipita cuando se llega
al punto de equivalencia, donde la concentración de la sustancia
buscada en la solución es mínima; en ese momento el indicador
reacciona con el analito detectándose de esta manera el punto final
de la valoración.
Reacción por precipitado
X− + Ag+ → XAg
Analito agente ppte precipitado

18. Métodos de Volumetría de
Precipitación
El Método de Mohr.
El método se utiliza para determinar iones cloruro y bromuro de
metales alcalinos, magnesio y amonio. La valoración se hace
con solución patrón de nitrato de plata.
El método se basa en la formación de un precipitado ladrillo
proveniente del cromato de plata formado a partir del
precipitado de cloruro de plata, una vez que todo el Cl-haya
reaccionado con el nitrato de plata. (Nielsen, 1998)
Antes del punto de equivalencia
Cl - + Ag+ AgCl (Precipitado blanco)
Después del punto de equivalencia:
CrO42- + 2Ag+ Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)

19. El Método de Volhard.
Es una valoración por retroceso donde se utiliza un indicador
que f orma un ion complejo: sulfato férrico amónico, que
reacciona con exceso de sulfocianuro de potasio para formar
un ion complejo de color rojo sangre.
El Método de Fajans.
Utiliza indicadores de adsorción. Se usa fluoresceína que se
adhiere al precipitado y lo colorea de rosado. El color se ve en
el fondo de la fiola.
Cl-
AgCl) AgCl Cl- M+
Cl-
Muestra Capa primaria Capa secundaria
Cloruro en
exceso
Precipitado antes del punto de equivalencia

20. Términos en volumetría de
precipitación
Precipitación.
Un precipitado es el sólido que se produce en una disolución por efecto de
cristalización o de una reacción química. A este proceso se le llama
precipitación. Dicha reacción puede ocurrir cuando una sustancia insoluble se
forma en la disolución debido a una reacción química o a que la disolución ha
sido sobresaturada por algún compuesto, esto es, que no acepta más soluto y
que al no poder ser disuelto, dicho soluto forma el precipitado.
Agente precipitante.
El agente precipitante es una solución, lo mas diluido posible pero de una
concentración aproximada, a la que se debe agregar siempre un ligero exceso
por dos razones.
• Para asegurarse de que la reacción ha sido total.
• Para disminuir la solubilidad del precipitado. Por efecto ion común, el
precipitado es más insoluble en una solución que contenga un ion común
con él, que con agua pura.

21. Propiedades de agentes precipitantes.
• Elevado pureza.
• Composición química conocida.
• Baja solubilidad (compuesto formado).
• Especifico (ej. dimetilglioxima).
• Selectivos (ej. Ag, Cl, Br, I, SCN).

22. Formación del precipitado
Un precipitado es el sólido que se produce en una disolución por
efecto de cristalización o de una reacción química. Dicha reacción
puede ocurrir cuando una sustancia insoluble se forma en la
disolución debido a una reacción química o a que la disolución ha sido
sobresaturada por algún compuesto, esto es, que no acepta más
soluto y que al no poder ser disuelto, dicho soluto forma el precipitado.

23. Los indicadores.
Son agentes químicos que participan en un equilibrio competitivo con
el analito o agente valorante que reaccionan en las proximidades del
punto de equivalencia, haciendo perceptible el punto final de la
valoración.

24. CURVAS DE VALORACIÓN.
Se supone que se valoran 50.00 ml de Cl- 0.01M con
AgNO3+ 0.01M ¿Calcule el potencial del ion cloruro
cuando se va agregando el agente precipitante?
Volumen de AgNO3
agregado, ml
50,0 ml de NaCl- 0,005 M valorados
con AgNO3 0,00025 M
pAg pCl
0 ------- 2.30
10.0 9.89 2.39
20.0 9.83 2.46
30.0 9.77 2.52
40.0 9.70 2.57
45.0 9.67 2.60
50.0 6.14 6.14
50.1 2.63 9.65
51.0 2.62 9.66
52.5 2.63 9.64
55.0 2.89 9.40

26. GRACIAS POR SU ATENCION