metabolismo de lipidos

1. Pedro Espitia-Pérez
Químico
MSc. en Ciencias Biológicas: Bioquímica
BIOQUÍMICA I
UNISINU

2. Cuáles son?

3. Cuáles son?

4. LÍPIDOS

5. ¨ Los lípidos (del griego lipos, grasa), son un grupo de biomoléculas no
poliméricas. No obstante, algunos tipos forman agregados para
desempeñar funciones químicas diversas (como matriz estructural de
membranas biológicas)
¨ Tres funciones básicas:
- Fuente de energía.
- Componente principal de las membranas celulares.
- Señalización celular: Hormonas esteroideas o mensajeros moleculares.
¨ Son biomoléculas formadas por: O,C,H y en algunas ocasiones por: N, P y S
LÍPIDOS

6. v Los lípidos son un grupo amplio y
heterogéneo de compuestos, poseen
una amplia variedad estructural,
aún no siendo poliméricos
v Insolubles en agua
v Solubles en solventes orgánicos no
polares como el éter, el cloroformo
o el benceno.
LÍPIDOS
Bicapas esféricas o vesículas formadas
por mezclas de lípidos obtenidas por
microscopia de fluorescencia

7. LÍPIDOS

8. Un lípido saponificable sería todo aquel que esté compuesto por un alcohol unido a uno o
varios ácidos grasos (iguales o distintos).
LÍPIDOS

9. LÍPIDOS
Un lípido insaponificable sería todo aquel que carece de la presencia de ácidos grasos.

10. Lípidos saponificables

11. Grupo carboxilo
COOH
Cadena hidrocarbonada
C14 – C20
LÍPIDOS SAPONIFICABLES
R- COOH

12. v Son moléculas anfipáticas
v Son capaces de formar enlaces ester con los grupos alcohol de otras moléculas
(saponificación)
ÁCIDOS GRASOS

13. ÁCIDOS GRASOS
Ácidos grasos saturados:
v Mayor número de enlaces con
átomos hidrógeno.
v Los lípidos ricos en ácidos grasos
saturados constituyen las grasas.
v Solo enlaces C-H no polares, no
interaccionan con el agua.
vGrasas son aquellos lípidos que
son sólidos a temperatura ambiente.
vAceites son aquellos lípidos que
son líquidos a temperatura
ambiente.
vTanto los aceites como las grasas
son lípidos.

14. ÁCIDOS GRASOS
disorder these poorly ordered arrays of unsaturated fatty
acids, they have markedly lower melting points than sat-
urated fatty acids of the same chain length (Table 10–1).
In vertebrates, free fatty acids (unesterified fatty
acids, with a free carboxylate group) circulate in the
blood bound noncovalently to a protein carrier, serum
albumin. However, fatty acids are present in blood
plasma mostly as carboxylic acid derivatives such as
arbon
d the
0–1b).
tween
acids,
-7 are
matic
PUFA
ndard
diet.
ega-3
aenoic
) and
). An
diet is
ar dis-
ega-3
diets
. The
with
UFAs,
. The
d fish
iduals
nd of
mined
ydro-
ounts
c acid
ter of
(a) Carboxyl
Hydrocarbon
group
chain
C
!
O O (b)
C
!
O O
(c) Saturated
fatty acids
(d) Mixture of saturated and
unsaturated fatty acids
La saturación aumenta el punto de
fusión, debido al incremento de las
fuerzas dispersivas de London,
entre grupos altamente
correlacionados de ácidos grasos
saturados.
La presencia de dobles enlaces
entre ácidos grasos insaturados
disminuye las interacciones de
Van der Waals entre grupos
carbonados, lo que disminuye los
puntos de fusión en estos
compuestos (a nivel químico). Esto
aumenta la fluidez que presentan
estos compuestos a nivel
macroscópico

16. Nomenclatura de ácidos grasos:
ácidos grasos saturados
Formas de representación y nomenclatura
• Símbolo: Para representar ácidos grasos saturados se usa como símbolo X:0,
donde X es el número de átomos de carbono, el número 0 denota la ausencia de
enlaces dobles
18:0
• Nomenclatura común: usa nombres triviales, relacionados principalmente con
la fuente de donde fueron aislados los ácidos grasos por primera vez
Aceite de palma
Grasa animal
16:0
18:0

17. Nomenclatura de ácidos grasos:
ácidos grasos saturados
Nomenclatura sistemática: usa reglas de la IUPAC (International Union of Pure
and Applied Chemistry) para denominar ácidos grasos. Se base en las siguientes
reglas
- Prefijo: Se usa la palabra “ácido” para denominar el grupo funcional ácido
carboxílico (R-COOH)
- Raiz: Usa un prefijo griego para denominar el número de átomos de carbono
(tetra, hexa, octa). Al ser compuestos saturados siguen las normas de
nomenclatura de alcanos.
Ej: 12:0 – dodecano; 14:0 – tetradecano; 20:0 – eicosano
- Sufijo: se usa la terminación “ico” para indicar que es un ácido orgánico
Fórmula esquemática
Cada intersección entre
líneas es un átomo de
carbono
Número átomos de
carbono: 18
Raiz: octadecano
Nombre sistemático:
Ácido octadecanoico
Prefijo Sufijo
Raiz
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18

18. Nomenclatura de ácidos grasos: ácidos grasos
saturados biológicamente comunes
Formula estructural semidesarrollada
(El subíndice indica el número de átomos de
carbono y de hidrógenos desde el primer átomo
de carbono hasta el ultimo grupo metilo)
mp o melting point
(Punto de fusión)
A mayor número de átomos de carbono, mayor el punto de fusión
Ya que se requiere una mayor temperatura para que los ácidos grasos
pasen del estado sólido al líquido

19. ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS
𝐶":$∆& Donde:
x: numero de átomos de carbono
y: número de dobles enlaces
z: Posición de los dobles enlaces (carbono en
el que se encuentren)
Para los ácidos grasos insaturados, existen dos tipos de
simbología o representación:
1) Empezando desde el carbono carbonilo (𝜶)
2) Empezando desde el carbono metilo (𝝎)
𝑥: 𝑦 𝜛 − 𝑧
𝑥: 𝑦 𝑛 − 𝑧
1)
2)

20. ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS
Existen dos tipos de ácidos grasos dependiendo del número de dobles enlaces:
1) Monoinsaturados: 1 solo
doble enlace en la cadena
carbonada
2) Poliinsaturados: 2 o más
dobles enlaces en la
cadena carbonada

21. ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS
𝐶":$∆&
𝐶/0:1∆1,3,44,45,46
Los átomos de carbono son los
que anteceden al doble enlace!

22. ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS
20: 5 𝑛 − 3

23. ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS
Aceite
de oliva
Aceite de
linaza

24. Nomenclatura de ácidos grasos:
ácidos grasos monoinsaturados
Nomenclatura sistemática: Según la IUPAC
- Prefijo: Se usa la palabra “ácido” para denominar el grupo funcional ácido
carboxílico (R-COOH)
- Raiz: Se usan numeros para mostrar la(s) posicion(es) de los doble(s)
enlace(s) desde el carbono 𝜶. Usa un prefijo griego para denominar el número
de átomos de carbono. Al ser compuestos insaturados siguen las normas de
nomenclatura de alquenos. Se adiciona a la raiz la terminación “en” para
denotar doble enlace.
- Sufijo: se usa la terminación “ico” para indicar que es un ácido orgánico
Número átomos de carbono: 16
Raiz: hexadec
Nombre sistemático:
Ácido 9-hexadecénico
Prefijo Sufijo
Raiz
1
9

25. Nomenclatura de ácidos grasos:
ácidos grasos poliinsaturados
Nomenclatura sistemática:
Siguen las mismas reglas que los monoinsaturados, pero se usa la terminación
“eno” en la raiz, y un prefijo griego para nombrar cuantos dobles enlaces existen.
De igual forma, antes de la raiz, se usan numeros para designar donde se
encuentran estos dobles enlaces, separados por comas
Número átomos de carbono: 18
Raiz: octadeca
Nombre sistemático:
Ácido 9, 12-octadecadienoico
Prefijo Sufijo
Raiz

26. Para los animales, estos ácidos grasos deben
ser obtenidos de la dieta!
Encontrado en la semilla de linaza
Encontrado en la semilla de chía
semilla de linaza
semilla de chía

27. ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS
mp o melting point
(Punto de fusión)
La presencia de dobles enlaces genera ácidos grasos con menores puntos de fusión
que los acidos grasos saturados
Ya que se requiere poca temperatura para que los ácidos grasos pasen del estado sólido al
líquido. Esto significa que en condiciones normales (25ºC) estos siempre serán liquidos, y
mucho más a temperatura ambiente, por lo que se trata de aceites!

28. ÁCIDOS GRASOS
POLIINSATURADOS (omega 3 y 6)
𝑥: 𝑦 𝜛 − 𝑧
La representación omega
proviene del ultimo
carbono del grupo metilo
(cadena carbonada)
Nota: En los ácidos
grasos poliinsaturados,
los dobles enlaces
suelen ocurrir en cada
tercer átomo de
carbono, por lo que no
son conjugados (cada
dos átomos de carbono).
Los dos tipos son 𝝎-3 y 𝝎-6
Carbono 𝝎
𝝎
𝝎
𝝎
𝝎

29. ÁCIDOS GRASOS
POLIINSATURADOS
Grupo
ácido
carboxílico
n
Nota: insaturaciones no conjugadas,
sino cada 3 átomos de carbono desde
el primer doble enlace!

30. ÁCIDOS GRASOS ESENCIALES
Son también considerados acidos grasos esenciales (o EFAs por sus siglas en
inglés) debido a que los animales no poseen la capacidad de sintetizarlos, por lo
que son componentes indispensables de la dieta.
Estos EFAs, son poliinsaturados, por lo que también se les conoce como PUFAs
(Poly- Unsaturated Fatty Acids por sus siglas en inglés)
1) Serie omega 3
2) Serie omega 6
3) Serie omega 9
EFAs
No EFAs
Ácido araquidónico (omega-6) –
Precursor para la síntesis de
eicosanoides
También existe una serie de
ácidos grasos omega 9

31. ÁCIDOS GRASOS
ESENCIALES
El DHA es un ácido graso omega 3 que constituye
el componente mayoritario en el cerebro (40% de
PUFAs en el tejido) y la retina (60% de PUFAs en
el tejido).
Funciones:
• Transporte de colina, glicina, taurina;
• Modula función de canales de potasio
• Modula respuesta de rodopsina contenida en las
vesículas sinápticas
Aprox. 5% del peso
de la membrana
plasmática de las
neuronas es DHA!
Fuentes: Síntesis a partir del ácido linolénico y obtenido
directamente a partir de la leche materna, aceite de pescado, aceite
de alga
Deficiencia:
Produce deficit cognitivo, incremento del daño a neuronas
(muerte celular por apoptósis), relación con casos de
depresión

32. ÁCIDOS GRASOS
POLIINSATURADOS
Los ácidos grasos omega-9 (ω-9) son un tipo de ácido graso
monoinsaturado encontrados en algunos alimentos.
Su consumo podría estar relacionado con un efecto protector sobre
pacientes con cáncer de mama (estudios prospectivos en Italia)
Nombre común Nomenclatura Nombre químico
ácido oleico 18:1 (n-9)
9-ácido
octadecenoico
ácido eicosenoico 20:1 (n-9)
11-ácido
eicosenoico
ácido
eicosatrienoico
20:3 (n-9)
5,8,11-ácido
eicosatrienoico
ácido erúcico 22:1 (n-9)
13-ácido
docosenoico
ácido nervónico 24:1 (n-9)
15-ácido
tetracosenoico
Ej: Ácido erúcico (22:1 ω-9)
encontrado
en canola (Brassica
napus), semillas de Erysimum,
semillas
de mostaza (Brassica).
Brassica
Erysimum
Brassica
rapa
(mostaza)
Los omega 9 no son AG esenciales (o EFAs),
pero participan en la síntesis de eicosanoides

33. ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS.
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
Hidrógenos en
posiciones distintas del
doble enlace = trans
Hidrógenos en
posiciones iguales del
doble enlace = cis

34. ÁCIDOS GRASOS
MONOINSATURADOS
Hidrógenos en
posiciones distintas del
doble enlace = trans
Hidrógenos en
posiciones iguales del
doble enlace = cis
El carbono del doble enlace se usa
para nombrar donde se encuentra la
isomería (y luego usando nomenclatura
común)
Así este ácido graso sería cis-9, oléico
9
Nota: Los ácidos grasos
insaturados casi siempre tienen
la configuración cis

35. Se escribe la isomeria de cada doble enlace en el
ácido graso, posteriormente el átomo de carbono
inmediatamente anterior a cada doble enlace. El
sistema quedaría:
Prefijo: “Ácido” + Isomeria(s)
Raiz: Nº carbono(s) doble(s) enlace(s) + reglas de
los alcanos + terminación “eno” (y prefijo si aplica)
Sufijo: “ico”
Nombre sistemático:
Ácido cis, cis- 9, 12-octadecadienoico
Prefijo Sufijo
Raiz
Ej. el ácido linoléico, que posee
dos dobles enlaces con isomería
cis (carbonos 9 y 12). La
nomenclatura sistemática de
este ácido graso quedaría:
ÁCIDOS GRASOS
POLIINSATURADOS
Nota: Los ácidos grasos
insaturados casi siempre tienen
la configuración cis

36. ÁCIDOS GRASOS A pH FISIOLÓGICO
-
Otras denominaciones del doble enlace y su isomeria
consiste en contar a partir del C𝛂 y utilizar el símbolo 𝛥
que indica doble enlace en el carbono inmediatamente
anterior. El sistema quedaría:
Prefijo: Isomeria(s) + 𝛥 Nº carbono(s) doble(s)
enlace(s) en superíndice
Raiz: reglas de los alcanos + terminación “eno” (y
prefijo si aplica)
Sufijo: “ato”
Nota: A pH fisiológico, los ácidos
grasos poseen forma R-COO- y el
sufijo “ico” se reemplaza por
“ato”
-
Nombre sistemático:
cis, cis- 𝛥9, 𝛥12-octadecadienoato
Prefijo Sufijo
Raiz
Ej. el ácido linoléico, pasa a linoleato a pH fisiológico. Este posee
dos dobles enlaces con isomería cis. La nomenclatura
sistemática de este ácido graso quedaría:

37. TALLER
1. Escriba los dos tipos de
representación para cada ácido graso
2. Escriba la representación para las dos
moléculas, basándose en su isomería

38. — Los triglicéridos, también llamados triacilgliceroles constituyen la forma en que se
almacenan los ácidos grasos
— Tres AG ligados a una molécula de glicerol
— Son insolubles en agua por eso se acumulan como gotas de grasa en el citoplasma
— Se degradan para ser utilizados como moléculas procuradoras de energía
— AG almacenan energía más eficaz que carbohidratos
TRIGLICÉRIDOS
LÍPIDOS DE ALMACENAMIENTO
Lipids
360
lower specific gravities than water, which explains why
mixtures of oil and water (oil-and-vinegar salad dress-
ing, for example) have two phases: oil, with the lower
specific gravity, floats on the aqueous phase.
Triacylglycerols Provide Stored Energy and Insulation
In most eukaryotic cells, triacylglycerols form a separate
phase of microscopic, oily droplets in the aqueous cyto-
sol, serving as depots of metabolic fuel. In vertebrates,
specialized cells called adipocytes, or fat cells, store
large amounts of triacylglycerols as fat droplets that
nearly fill the cell (Fig. 10–4a). Triacylglycerols are also
stored as oils in the seeds of many types of plants,
providing energy and biosynthetic precursors during
seed germination (Fig. 10–4b). Adipocytes and germi-
nating seeds contain lipases, enzymes that catalyze the
hydrolysis of stored triacylglycerols, releasing fatty acids
for export to sites where they are required as fuel.
There are two significant advantages to using tri-
acylglycerols as stored fuels, rather than polysaccha-
rides such as glycogen and starch. First, the carbon
atoms of fatty acids are more reduced than those of
esters or amides. Lacking the charged carboxylate
group, these fatty acid derivatives are generally even
less soluble in water than are the free fatty acids.
Triacylglycerols Are Fatty Acid Esters of Glycerol
The simplest lipids constructed from fatty acids are the
triacylglycerols, also referred to as triglycerides, fats,
or neutral fats. Triacylglycerols are composed of three
fatty acids each in ester linkage with a single glycerol
(Fig. 10–3). Those containing the same kind of fatty
acid in all three positions are called simple triacylglycer-
ols and are named after the fatty acid they contain.
Simple triacylglycerols of 16:0, 18:0, and 18:1, for exam-
ple, are tripalmitin, tristearin, and triolein, respectively.
Most naturally occurring triacylglycerols are mixed;
they contain two or three different fatty acids. To name
these compounds unambiguously, the name and posi-
tion of each fatty acid must be specified.
Because the polar hydroxyls of glycerol and the
polar carboxylates of the fatty acids are bound in ester
linkages, triacylglycerols are nonpolar, hydrophobic
molecules, essentially insoluble in water. Lipids have
C
O
O
CH2
1 3
2
O
C
O
H
CH2
O C
O
Glycerol
HO
CH2
OH
H
CH2
OH
C
C
1 3
2
125 m
(a) !
3 m
(b) !
Lipids
360
lower specific gravities than water, which explains why
mixtures of oil and water (oil-and-vinegar salad dress-
ing, for example) have two phases: oil, with the lower
specific gravity, floats on the aqueous phase.
Triacylglycerols Provide Stored Energy and Insulation
In most eukaryotic cells, triacylglycerols form a separate
phase of microscopic, oily droplets in the aqueous cyto-
sol, serving as depots of metabolic fuel. In vertebrates,
specialized cells called adipocytes, or fat cells, store
large amounts of triacylglycerols as fat droplets that
nearly fill the cell (Fig. 10–4a). Triacylglycerols are also
stored as oils in the seeds of many types of plants,
providing energy and biosynthetic precursors during
seed germination (Fig. 10–4b). Adipocytes and germi-
nating seeds contain lipases, enzymes that catalyze the
hydrolysis of stored triacylglycerols, releasing fatty acids
for export to sites where they are required as fuel.
There are two significant advantages to using tri-
acylglycerols as stored fuels, rather than polysaccha-
rides such as glycogen and starch. First, the carbon
atoms of fatty acids are more reduced than those of
esters or amides. Lacking the charged carboxylate
group, these fatty acid derivatives are generally even
less soluble in water than are the free fatty acids.
Triacylglycerols Are Fatty Acid Esters of Glycerol
The simplest lipids constructed from fatty acids are the
triacylglycerols, also referred to as triglycerides, fats,
or neutral fats. Triacylglycerols are composed of three
fatty acids each in ester linkage with a single glycerol
(Fig. 10–3). Those containing the same kind of fatty
acid in all three positions are called simple triacylglycer-
ols and are named after the fatty acid they contain.
Simple triacylglycerols of 16:0, 18:0, and 18:1, for exam-
ple, are tripalmitin, tristearin, and triolein, respectively.
Most naturally occurring triacylglycerols are mixed;
they contain two or three different fatty acids. To name
these compounds unambiguously, the name and posi-
tion of each fatty acid must be specified.
Because the polar hydroxyls of glycerol and the
polar carboxylates of the fatty acids are bound in ester
linkages, triacylglycerols are nonpolar, hydrophobic
molecules, essentially insoluble in water. Lipids have
C
O
O
CH2
1 3
2
O
C
O
H
CH2
O C
O
Glycerol
HO
CH2
OH
H
CH2
OH
C
C
1 3
2
125 m
(a) !
3 m
(b) !
c10Lipids.indd Page 360 15/10/12 10:40 AM user-F408
c10Lipids.indd Page 360 15/10/12 10:40 AM user-F408 /Users/user-F408/Desktop
/Users/user-F408/Desktop
En
animales
En
plantas
1-estearoil-2-linoleoil-3-palmitoil glicerol
Estructura química

39. — Los triglicéridos son la forma de
almacenamiento de ácidos grasos
del organismo. Los TG se depositan
en células especializadas llamadas
adipocitos y constituyen la forma
de almacenamiento a largo plazo
de energía.
— Para hombres (21%) y mujeres
(26%), los contenidos grasos varían.
— Los TG permiten, en los seres
humanos y animales, el
sostenimiento durante ayunos
prolongados, después que las
fuentes de energía a corto plazo
(azúcares, glucógeno) son
depletadas.
TRIGLICÉRIDOS
LÍPIDOS DE ALMACENAMIENTO
Microfotografía electrónica
de barrido de adipocitos

40. TRIGLICÉRIDOS - SÍNTESIS
La síntesis de triglicéridos es una reacción de esterificación entre el glicerol (-OH)
y tres ácidos grasos (R-COOH) con eliminación de 3 moléculas de agua
La reacción
implica una
deshidratación

41. Nomenclatura de triglicéridos
Los ácidos grasos se pueden nombrar dependiendo de
dos situaciones:
- Si los ácidos grasos que conforman el triglicerido son
iguales, se denominan con el prefijo tri-, seguido del
nombre del ácido graso y el sufijo -ina
Ej:
Trioleína – glicerol esterificado + 3 ácidos grasos
(ácido oléico);
Tripalmitina – glicerol esterificado + 3 ácidos grasos
(ácido palmítico);
Triestearina – glicerol esterificado + 3 ácidos grasos
(ácido esteárico);
Trimiristina - glicerol esterificado + 3 ácidos grasos
(ácido miristico);
Representación esquemática
Trioleína; usada
en muestreo
pasivo
(membrana
semipermeable)
de compuestos
orgánicos en
agua
Triestearina;
derivada del
procesamiento de
carne, usada para
fabricar velas y
jabón
(endurecedor)
Enlaces ester

42. 1-palmitoleoil-2-linoleoil-3-estearoilglicerol
Nomenclatura de triglicéridos
Si uno de los ácidos grasos es distinto, es
un triglicérido mixto, se nombran numerando
los ácidos grasos en el átomo de carbono del
glicerol donde se encuentran unidos, y usando
la terminación glicerol
El sufijo –ico se reemplaza por –oil
Ácido
palmitoléico
Ácido
linoléico
Ácido
estéarico
Nombre

43. Ceras
Lipids
Trans fatty acid content
In a typical As % of
serving (g) total fatty acids
ench fries 4.7–6.1 28–36
eaded fish burger 5.6 28
eaded chicken
nuggets 5.0 25
za 1.1 9
rn tortilla chips 1.6 22
ughnut 2.7 25
ffin 0.7 14
ocolate bar 0.2 2
Adapted from Table 1 in Mozaffarian, D., Katan, M.B., Ascherio, P.H., Stampfer, M.J.,
t, W.C. (2006). Trans fatty acids and cardiovascular disease. N. Engl. J. Med. 354,
605.
ll data for foods prepared with partially hydrogenated vegetable oil in the United
n 2002.
BLE 10–2 Trans Fatty Acids in Some Typical Fast
Foods and Snacks
CH3 (CH2)14 C
O
O CH2 (CH2)28 CH3
Palmitic acid
(a)
1-Triacontanol
(b)
ge 362 09/08/12 1:42 PM user-F408
ge 362 09/08/12 1:42 PM user-F408 /Users/user-
/Users/user-
— Las ceras biológicas son ésteres de
cadena larga formados por la unión
de ácidos grasos saturados e
insaturados (C14 a C36) y alcoholes
de cadena larga (C16 a C30)
— Poseen puntos de fusión más altos
que los triacilgliceroles (60 a 100ªC)
— Ejemplos: la cera de abeja (c.m.
triacontanoilpalmitato)
— Forma de almacenamiento energético
del plankton
— Propiedades: repeler agua,
consistencia firme
— Otros ejemplos: glándula uropígea
(aves) – acicalamiento e
inpermeabilización de las plumas

44. ¨ Son lípidos saponificables en cuya estructura molecular además de carbono,
hidrógeno y oxígeno, hay también nitrógeno, fósforo, azufre o un glúcido.
¨ Son las principales moléculas constitutivas de la doble capa lipídica de la
membrana, por lo que también se llaman lípidos de membrana.
¨ Son también moléculas anfipáticas.
LÍPIDOS COMPLEJOS
ü Fosfolípidos
Formados por uno o varios grupos
fosfato en su estructura
ü Glucolípidos o, mayoritariamente,
glucoesfingolípidos
Poseen uno o varios residuos
carbohidratos en su estructura
Podemos distinguir dos grandes tipos de
lípidos complejos saponificables

45. - Principales componentes de las
membranas celulares.
§ Dos ácidos grasos unidos a un
grupo de cabeza polar. Existen dos
tipos:
§ Fosfoglicéridos: dos ácidos grasos
ligados a átomos de carbono del
glicerol, y el tercer carbono del
glicerol ligado a un grupo fosfato,
unido a una molecula polar como
colina, serina, inositol, etalonamina
§ Esfingofosfolípidos: Único
fosfolípido no glicérico de las
membranas celulares; unido a
esfingosina en vez de a glicerol.
Presentes en la vaina de la mielina
de neuronas
FOSFOLÍPIDOS

46. FOSFOGLICÉRIDOS
Some common types of storage and membrane lipids. All
s shown here have either glycerol or sphingosine as the
ht red screen), to which are attached one or more long-
ups (yellow) and a polar head group (blue). In triacylglyc-
phospholipids, galactolipids, and sulfolipids, the alkyl
tty acids in ester linkage. Sphingolipids contain a single
fatty acid, in amide
lipids of archaea
branched alkyl cha
In phospholipids th
ter, whereas glyco
head-group sugar a
Phospholipids Glycolipids
Glycerophospholipids Sphingolipids Sphingolipids
Alcohol
Sphingosine
Glycerol
d Fatty acid
d Fatty acid Fatty acid Fatty acid
Fat
Fat
d PO4 PO4 Choline
Sphingosine
Glycerol
Galactoli
Mono- or
oligosaccharide
M
disa
Fosfoglicéridos: también conocidos como
glicerofosfolípidos, dos ácidos grasos ligados a
átomos de carbono del glicerol, y el tercer
carbono del glicerol ligado a un grupo fosfato,
unido a una molecula polar como colina, serina,
inositol, etalonamina
CARACTERÍSTICAS
Son moléculas de naturaleza anfipática
Función estructural en la célula (membrana celular)

47. FOSFOGLICÉRIDOS
Some common types of storage and membrane lipids. All
s shown here have either glycerol or sphingosine as the
ht red screen), to which are attached one or more long-
ups (yellow) and a polar head group (blue). In triacylglyc-
phospholipids, galactolipids, and sulfolipids, the alkyl
tty acids in ester linkage. Sphingolipids contain a single
fatty acid, in amide
lipids of archaea
branched alkyl cha
In phospholipids th
ter, whereas glyco
head-group sugar a
Phospholipids Glycolipids
Glycerophospholipids Sphingolipids Sphingolipids
Alcohol
Sphingosine
Glycerol
d Fatty acid
d Fatty acid Fatty acid Fatty acid
Fat
Fat
d PO4 PO4 Choline
Sphingosine
Glycerol
Galactoli
Mono- or
oligosaccharide
M
disa
Fosfoglicéridos: Químicamente están formados
por glicerol-3-fosfato, cuyas posiciones C1 y C2
se encuentran esterificadas por ácidos grasos. El
grupo fosforilo se encuentra a su vez unido a
otro grupo X, por lo general, polar
Grupo
fosforilo
Estructura general de
un glicerofosfolípido
Grupo X

48. En el ácido fosfatídico (componente minoritario
de las membranas celulares), el grupo X es un
simple átomo de hidrógeno
Las dos cadenas R y R´ pueden ser tanto de ácidos grasos
saturados como insaturados.
El átomo de hidrógeno puede ser reemplazado dando lugar a
otros compuestos derivados, sirviendo como punto de
esterificación de compuestos con grupo –OH (alcoholes o
carbohidratos

49. FOSFOGLICÉRIDO
También
llamado
“grupo
cabeza”

50. FOSFOGLICÉRIDOS Y MEMBRANA
CELULAR
La mayoría de los fosfolípidos poseen funciones estructurales.
Estos constituyen la bicapa lipídica que compone la membrana
celular

52. Ácidos grasos
Glicerol
Molécula polar
Grupo fosfato
Ácido fosfatídico
Fosfatidil-
etanolamina
Etanolamina
Fosfatidil-
colina
Colina
Fosfato

53. Ácidos grasos
Glicerol
Molécula polar
Grupo fosfato
Fosfatidilserina
Serina
Serina
(Aminoácido)

54. Ácidos grasos
Glicerol
Molécula polar
Grupo fosfato
Estructura del
fosfatidilinositol
• Este es un fosfoglicérido
en el cual un grupo
fosforilo es esterificado por
un residuo de inositol
(derivado monosacárido o
polialcohol)
• El inositol está presente
en tejidos animales
• Al permitir la síntesis de
este fosfolípido, el inositol
estimula el buen estado de
las células nerviosas

55. Nomenclatura de fosfoglicéridos
Se nombran los ácidos grasos
que se encuentran
generalmente en las
posiciones C1 y C2 usando
las reglas para triglicéridos. La
posición 3 se nombra con el
sufijo –fosfatidil (grupo
fosforilo) seguido del nombre
del sustituyente polar unido
a este (colina, serina, inositol)
Nota: Los C1 casi siempre están
sustituidos por ácidos grasos de
16 a 18 atomos de carbono,
mientras que C2 posee grupos
más largos (16 hasta 20)
1-estearoil-2-oleoil-3-fosfatidilcolina

56. Fosfoglicéridos e importancia
biomédica
La dipalmitoilfosfatidilcolina o DPPC, también conocida como
surfactante pulmonar, es el componente mayoritario de las células
pulmonares. Es una sustancia tensoactiva que disminuye la tensión
superficial alveolar y evita el colapso de los alveolos durante la
espiración, debido a su alto grado de empaquetamiento (por su
saturación).
La DPPC encuentra disminuida en bebes prematuros, aumentando su
riesgo para desarrollar el síndrome de dificultad respiratoria.
También en adultos, produciendo el síndrome de dificultad
respiratoria del adulto. También por efecto secundario a lesiones
pulmonares.
El tratamiento exógeno con DPPC se usa en estos casos.

57. Otros ejemplos de fosfoglicéridos
• Los plasmalógenos son fosfoglicéridos
que contienen una unión éter (C – O – C)
en la posición C1 del residuo glicerol.
Esta unión éter en C1 presenta una
insaturación 𝜶,𝜷 en configuración cis, en
lugar de la característica union ester (R-
COO-R´) del resto de triglicéridos.
• Generalmente, el grupo X de estos
fosfoglicéridos está sustituído por
etanolamina y colina.
• Su función en el organismo no es muy
clara, pero estudios recientes muestran
que pueden reaccionar con radicales
libres de oxígeno, evitando la acción
dañina de estos a nivel celular

58. ESFINGOLÍPIDOS
orage and membrane lipids. All
glycerol or sphingosine as the
are attached one or more long-
head group (blue). In triacylglyc-
ds, and sulfolipids, the alkyl
Sphingolipids contain a single
fatty acid, in amide linkage to the sphingosine
lipids of archaea are variable; that shown
branched alkyl chains, each end in ether linka
In phospholipids the polar head group is joine
ter, whereas glycolipids have a direct glyco
head-group sugar and the backbone glycerol.
lipids Glycolipids
Sphingolipids Sphingolipids
Sphingosine
Fatty acid Fatty acid
Fatty acid Dip
Fatty acid
PO4 PO4
Choline
Sphingosine
Glycerol
Dip
(SO4)
Glycerol
Galactolipids (sulfolipids)
Mono- or
oligosaccharide
Mono- or
disaccharide
Esfingolípidos: Son lípidos de membrana. El
nombre esfingolípidos, proviene de “esfinge”
debido a que, en principio, su función en la célula
era desconocida. Están compuestos de esfingosina
(aminoalcohol), un ácido graso de cadena larga y
un grupo polar (fosfato u otro) que puede estar
unido a un enlace glicosídico en una parte o un
enlace éster en otro.
CARACTERÍSTICAS
Son moléculas de naturaleza anfipática
Función estructural en la célula (membrana celular),
pero poseen otras funciones especializadas como
componente estructural de axones o células nerviosas

59. ESFINGOLÍPIDOS
orage and membrane lipids. All
glycerol or sphingosine as the
are attached one or more long-
head group (blue). In triacylglyc-
ds, and sulfolipids, the alkyl
Sphingolipids contain a single
fatty acid, in amide linkage to the sphingosine
lipids of archaea are variable; that shown
branched alkyl chains, each end in ether linka
In phospholipids the polar head group is joine
ter, whereas glycolipids have a direct glyco
head-group sugar and the backbone glycerol.
lipids Glycolipids
Sphingolipids Sphingolipids
Sphingosine
Fatty acid Fatty acid
Fatty acid Dip
Fatty acid
PO4 PO4
Choline
Sphingosine
Glycerol
Dip
(SO4)
Glycerol
Galactolipids (sulfolipids)
Mono- or
oligosaccharide
Mono- or
disaccharide
Esfingolípidos: Químicamente son
derivados del aminoalcohol
esfingosina (C18), que posee un
doble enlace en configuración trans.
Los derivados N-acil ácido graso de
la esfingosina se conocen como
ceramidas
Doble enlace
con isomería
trans

60. ESFINGOLÍPIDOS
Estas ceramidas dan lugar a los esfingolípidos más
abundantes:
ü Esfingomielinas
ü Glucolípidos neutros
ü Gangliósidos
Cerebrósidos
Globósidos
Glucolípidos o
mayoritariamente
glucoesfingolípidos
Hacen parte de los fosfolípidos,
son conocidas también como
esfingofosfolípidos

61. Esfingomielinas
Se clasifican como
esfingofosfolípidos, ya que son
ceramidas que poseen fosfocolina o
fosfoetanolamina como grupo
cabeza polar.
Presentes en la mielina, la membrana
que aisla eléctricamente los axones
en algunas neuronas, de ahí su
nombre.
Constituyen el 10 – 20 mol % de
lípidos en membranas citoplasmáticas
de células nerviosas
Corte
transversal
de fibras
nerviosas
Vaina de
mielina

62. GLUCOLÍPIDOS O, MAYORITARIAMENTE,
GLUCOESFINGOLÍPIDOS
Glucolípidos neutros: Presentes en algunos
tejidos cerebrales, poseen grupos azúcar como
grupo polar, estos no poseen carga a pH 7 por
lo que se llaman neutros. Existen dos ejemplos:
cerebrósidos (1 azúcar) y globosídos (2 o más
azúcares)
Gangliósidos: Son los más complejos, poseen
oligosacáridos en su cabeza polar, y uno o más
residuos de ácido N-acetilneuramínico (Neu5Ac)
o ácido siálico
o have a polar head group and two nonpolar tails,
ike glycerophospholipids and galactolipids they
no glycerol. Sphingolipids are composed of one
le of the long-chain amino alcohol sphingosine
alled 4-sphingenine) or one of its derivatives, one
le of a long-chain fatty acid, and a polar head
that is joined by a glycosidic linkage in some
nd a phosphodiester in others (Fig. 10–13).
rbons C-1, C-2, and C-3 of the sphingosine mol-
re structurally analogous to the three carbons of
l in glycerophospholipids. When a fatty acid is
d in amide linkage to the ONH2 on C-2, the
ng compound is a ceramide, which is structur-
milar to a diacylglycerol. Ceramide is the struc-
arent of all sphingolipids.
ere are three subclasses of sphingolipids, all
ves of ceramide but differing in their head groups:
omyelins, neutral (uncharged) glycolipids, and
sides. Sphingomyelins contain phosphocholine
sphoethanolamine as their polar head group and
refore classified along with glycerophospholipids
spholipids (Fig. 10–7). Indeed, sphingomyelins
le phosphatidylcholines in their general proper-
d three-dimensional structure, and in having no
rge on their head groups (Fig. 10–14). Sphingo-
s are present in the plasma membranes of animal
cells in nonneural tissues. Globosides are glycos
golipids with two or more sugars, usually D-glu
D-galactose, or N-acetyl-D-galactosamine. Cerebro
and globosides are sometimes called neutral glyc
ids, as they have no charge at pH 7.
Gangliosides, the most complex sphingolipids,
oligosaccharides as their polar head groups and o
more residues of N-acetylneuraminic acid (Neu5A
sialic acid (often simply called “sialic acid”), at the t
ni. Sialic acid gives gangliosides the negative charge
7 that distinguishes them from globosides. Ganglio
with one sialic acid residue are in the GM (M for m
series, those with two are in the GD (D for di-) serie
so on (GT, three sialic acid residues; GQ, four).
N-Acetylneuraminic acid (a sialic acid)
(Neu5Ac)
OH
H3 C
COO!
HO
H
H
HOH2C
O
O
OH
OH
HN
C
C
H
H
H
C
Como su nombre lo indica, poseen residuos carbohidratos en su estructura
haciendo parte de sus grupos cabeza. Existen dos tipos principales:

63. Gangliósidos
Gangliósidos GM1, GM2 y GM3, los más
comunes de los cientos conocidos. Constituyen el
6% del contenido lipídico cerebral
GM2 y GM3 se diferencian
de GM1 en la ausencia de
D-galactosa (GM2) y de
ambas D-galactosa y N-
acetil-D-galactosamina
(GM3)
El residuo de N-
acetilneuramínico
(Neu5Ac) o ácido siálico
es siempre común para
los gangliósidos

64. Gangliósidos e importancia biomédica
q Sus grupos cabeza de hidratos de carbono son receptores específicos para
hormonas glucoproteicas hipofisarias
q Receptores de ciertas toxinas proteicas bacterianas como las producidas por el
microorganismo Vibrio cholerae (cólera)
q Reconocimiento célula-célula
q Desarrollo y diferenciación de tejidos
q Carcinogénesis
q Un catabolismo no adecuado de gangliósidos produce la Enfermedad
Hereditaria de Tay-Sach, que es responsable del deterioro neurológico mortal de
la primera infancia

65. ESFINGOLÍPIDOS:
Estructura y
ejemplos
hree carbons at the polar end of
rbons of glycerol in glycerophos-
carbon atoms. Ceramide is the parent compound for this group. Other
sphingolipids differ in the polar head group (X) attached at C-1. Ganglio-
Name of sphingolipid
Ceramide
Sphingomyelin
Neutral glycolipids
Glucosylcerebroside
Lactosylceramide
(a globoside)
Ganglioside GM2
Formula of X
P
O
O!
O CH2 CH2 N
"
(CH3 )3
CH2 OH
H
O
H
H
OH
H
O
OH
H
H
H
Head-group
substituent
X
Fatty acid
Sphingosine
OH
3 1
2
NH
O
O
Phosphocholine
Glucose
Di-, tri-, or
tetrasaccharide
Complex
oligosaccharide
Name of X O
CERAMIDA (Grupo cabeza –H)
Cerebrósidos (un residuo
azúcar)
Lactosilceramida, un
globósido (dos o más
residuos azúcares)
Grupos cabeza
Gangliósidos (dos o más
residuos azúcares + ácido
siálico)
DERIVADO ESTRUCTURAL
PRINCIPAL
Esfingomielina
(fosfocolina o
fosfoetanolamina)

66. LOS GLUCOESFINGOLÍPIDOS SON
DETERMINANTES DE GRUPOS SANGUÍNEOS
Lipids
FIGURE 10–15 Glycosphingolipids as determinants of blood
Phospholipase A1
Phospholipase C
O P
O
3
C
2
C
1
CH2 O C
O
H O C
O
H2
O!
O
H
OH
HO
OH
H
H
H
O P
O
Phospholipase A
Ceramide O Antigen
A Antigen
B Antigen
Sphingosine
Fatty acid
El antígeno O, A o B sanguíneo
humano está determinado por
una secuencia de monosacáridos
específica unida a la molécula de
ceramida. Esta secuencia es
común entre individuos de un
mismo grupo sanguíneo.

67. Lípidos insaponificables

68. ¨ Se caracterizan por poseer una gran diferencia en relación con los
lípidos saponificables, al no poseer ácidos grasos como componentes
de su estructura química. Esto les confiere gran diversidad. Podemos
citar algunos tipos de importancia biológica:
ü Esteroides
ü Isoprenoides
ü Vitaminas liposolubles
ü Eicosanoides
LÍPIDOS INSAPONIFICABLES
Vitamina A
Vitamina K
Vitamina E
Colesterol y derivados
Sales biliares
Hormonas esteroideas
Otros derivados (Vitamina D)
Derivados del retinol
Otros derivados (Pigmentos)

69. ergosterol in fungi, for example. Bacteria cannot s
thesize sterols; a few bacterial species, however, c
place their membrane
glycerophospholipid,
me in the lysosome
A type remove one of
phospholipid. (These
nk of plasmalogens.)
aining fatty acid.
a set of lysosomal
se removal of sugar
genetic defect in any
to the accumulation
vere medical conse-
ngs
nt in the membranes
cteristic structure of
FIGURE 10–17 Cholesterol. In this chemical structure of cholesterol,
rings are labeled A through D to simplify reference to derivatives of
steroid nucleus; the carbon atoms are numbered in blue. The
hydroxyl group (shaded blue) is the polar head group. For storage
transport of the sterol, this hydroxyl group condenses with a fatty
to form a sterol ester.
A
B
C
D
Polar
head
group
Steroid nucleus
Alkyl side chain
1
5
11
4
2
8
3
19 9
7
6
10
13
12
17 16
18
20
21
22
23
24
25
26
27
15
14
HO
H H
H
H
H
¨ El COLESTEROL, ES EL ESTEROIDE
MAS ABUNDANTE EN ANIMALES.
TAMBIEN SE DENOMINA
ESTEROL, DEBIDO AL GRUPO
C3–OH QUE LO SUSTITUYE
Esteroides
Son derivados del
ciclopentanoperhidrofenantreno,
también llamado en corto
“nucleo esteroide” que es un
compuesto formado por cuatro
anillos fusionados no planos
(A, B, C y D)
El grupo –OH le confiere un
carácter anfipático, y su
estructura de anillos fusionados
le confiere mayor rigidez que
otros lípidos de membrana

70. ¨ EL GRUPO –OH DEl
COLESTEROL PUEDE
ESTERIFICARSE, PRODUCIENDO
ESTERES DE COLESTERILO
Esteroides

71. ¨ Derivados polares del
colesterol que actúan como
detergentes en el intestino,
emulsificando las grasas
dietarias para hacerlas más
accesibles a las lipasas
gástricas
Derivados de esteroles - ácidos y sales
biliares
Lipids
370
expression. Bile acids are polar derivatives of choles-
terol that act as detergents in the intestine, emulsifying
dietary fats to make them more readily accessible to
digestive lipases.
Taurocholic acid
(a bile acid)
HO
OH
17
C
O
NH CH2 CH2 SO3
!
OH
Taurine
We return to cholesterol and other sterols in later
chapters, to consider the structural role of cholesterol
in biological membranes (Chapter 11), signaling by
steroid hormones (Chapter 12), and the remarkable
Ácido taurocólico
(un ácido biliar)
Taurina

72. ¨ Derivados estructurales
del colesterol:
hormonas esteroideas
Derivados de esteroles - hormonas
Se clasifican según la respuesta fisiológica que
provocan:
1. Glucocorticoides como el cortisol (C21),
afectan el metabolismo de hidratos de
carbono, proteínas y lipidos, influyen en
funciones vitales, reacciones inflamatorias y
capacidad de afrontar el estrés
2. Aldosterona y otros mineralocorticoides,
regulan la excreción de sal y agua de los
riñones
3. Andrógenos y estrógenos, afectan el
desarrollo sexual. La testosterona (C19) es un
andrógeno prototípico (hormona sexual
masculina), y el 𝜷-estradiol (C18) es un
estrógeno (hormona sexual femenina)

73. ¨ Derivados estructurales
del colesterol:
hormonas esteroideas
Derivados de esteroles - hormonas
Hormonas
sexuales

74. Hormonas sexuales - progesterona
La progesterona es una hormona sexual
esteroidea que segrega el ovario femenino
y la placenta, y que tiene la función de
preparar el útero para la recepción del
huevo fecundado

75. Vitamina D
the cell nucleus, the vitamin A derivative retinoic acid
regulates gene expression in the development of epithelial
tissue, including skin. Retinoic acid is the active ingredi-
ent in the drug tretinoin (Retin-A), used in the treatment
of severe acne and wrinkled skin. Retinal, another vitamin
A derivative, is the pigment that initiates the response of
rod and cone cells of the retina to light, producing a
ous solvents (water-soluble vitamins). Eventually the fat-
soluble group was resolved into the four vitamin groups A,
D, E, and K, all of which are isoprenoid compounds syn-
thesized by the condensation of multiple isoprene units.
Two of these (D and A) serve as hormone precursors.
Vitamin D3, also called cholecalciferol, is nor-
mally formed in the skin from 7-dehydrocholesterol in a
FIGURE 10–20 Vitamin D3 production and metabolism.
(a) Cholecalciferol (vitamin D3) is produced in the skin by UV
irradiation of 7-dehydrocholesterol, which breaks the bond shaded light red.
In the liver, a hydroxyl group is added at C-25; in the kidney, a second
hydroxylation at C-1 produces the active hormone, 1!,25-dihydroxyvitamin D3.
This hormone regulates the metabolism of Ca21
in kidney, intestine, and
bone. (b) Dietary vitamin D prevents rickets, a disease once common in
cold climates where heavy clothing blocks the UV component of sunlight
necessary for the production of vitamin D3 in skin. In this detail from a large
mural by John Steuart Curry, The Social Benefits of Biochemical Research (1943),
the people and animals on the left show the effects of poor nutrition, includ-
1!,25-Dihydroxyvitamin D3
(calcitriol)
UV light
2 steps (in skin)
(a)
Cholecalciferol (vitamin D3)
1 step in the liver
1 step in the kidney
7-Dehydrocholesterol
1
5
11
4
2
8
3
19
7
6
10
13
12
17
18
20
21
22
23
24
25
26
27
14
16
15
9
HO
H H
H
H
1
10
5
2
4
3
HO
14
13
12
17
15
16
6
7
8
11
9
18
19
20
21
22
23
24
25
27
26
H
H
HO OH
1
25
H OH
H
H
H
tamin D3, regulates gene expression by interacting with
specific nuclear receptor proteins (pp. 1182–1183).
Vitamin A (retinol), in its various forms, functions
as a hormone and as the visual pigment of the vertebrate
eye (Fig. 10–21). Acting through receptor proteins in
the cell nucleus, the vitamin A derivative retinoic acid
regulates gene expression in the development of epithelial
tissue, including skin. Retinoic acid is the active ingredi-
ent in the drug tretinoin (Retin-A), used in the treatment
of severe acne and wrinkled skin. Retinal, another vitamin
A derivative, is the pigment that initiates the response of
rod and cone cells of the retina to light, producing a
but cannot be synthesized by these animals and must
therefore be obtained in the diet. Early nutritional studies
identified two general classes of such compounds: those
soluble in nonpolar organic solvents (fat-soluble vitamins)
and those that could be extracted from foods with aque-
ous solvents (water-soluble vitamins). Eventually the fat-
soluble group was resolved into the four vitamin groups A,
D, E, and K, all of which are isoprenoid compounds syn-
thesized by the condensation of multiple isoprene units.
Two of these (D and A) serve as hormone precursors.
Vitamin D3, also called cholecalciferol, is nor-
mally formed in the skin from 7-dehydrocholesterol in a
FIGURE 10–20 Vitamin D3 production and metabolism.
(a) Cholecalciferol (vitamin D3) is produced in the skin by UV
irradiation of 7-dehydrocholesterol, which breaks the bond shaded light red.
In the liver, a hydroxyl group is added at C-25; in the kidney, a second
hydroxylation at C-1 produces the active hormone, 1!,25-dihydroxyvitamin D3.
This hormone regulates the metabolism of Ca21
in kidney, intestine, and
bone. (b) Dietary vitamin D prevents rickets, a disease once common in
cold climates where heavy clothing blocks the UV component of sunlight
necessary for the production of vitamin D3 in skin. In this detail from a large
mural by John Steuart Curry, The Social Benefits of Biochemical Research (1943),
the people and animals on the left show the effects of poor nutrition, includ-
ing the bowed legs of a boy with classical rickets. On the right are the peo-
ple and animals made healthier with the “social benefits of research,”
including the use of vitamin D to prevent and treat rickets. This mural is in
1!,25-Dihydroxyvitamin D3
(calcitriol)
UV light
2 steps (in skin)
(a)
Cholecalciferol (vitamin D3)
1 step in the liver
1 step in the kidney
7-Dehydrocholesterol
1
5
11
4
2
8
3
19
7
6
10
13
12
17
18
20
21
22
23
24
25
26
27
14
16
15
9
HO
H H
H
H
1
10
5
2
4
3
HO
14
13
12
17
15
16
6
7
8
11
9
18
19
20
21
22
23
24
25
27
26
H
H
HO OH
1
25
H OH
H
H
H
Vitamina D3 –
previene el
“raquitismo”
Colecalciferol (vitamina D) se
produce en la piel por irradiación UV
del 7-dehidrocolesterol. En el hígado
una segunda hidroxilación produce
calcitrol, una hormona que regula el
metabolismo de Ca2+ en riñon,
intestino y hueso
Se considera como una vitamina
liposoluble, y deriva del núcleo esteroide

76. Isoprenoides
Los isoprenoides son lípidos que no constituyen
componentes estructurales de membrana, aunque son
solubles en bicapa lipídica. Se forman por condensación
de unidades de cinco átomos de carbono (isopreno)
Ejemplo: la ubiquinona o
coenzima Q está formada por 10
unidades de isopreno, es un
compuesto que es reducido y
oxidado en la membrana
mitocondrial durante la cadena de
transporte de electrones

77. Terpenos
Los terpenos son también derivados lineales o cíclicos del isopreno. Se sintetizan
en el reino vegetal, fúngico o bacteriano.
Poseen funciones diversas como pigmentos, señales moleculares, precursores en
biosíntesis de colesterol (escualeno) y agentes defensivos. Tambien son aceites
esenciales vegetales, proporcionando aromas y sabores característicos. Algunos
de estos isoprenoides son usados por otros organismos y constituyen vitaminas
liposolubles, como los carotenoides provitamina A (𝜷-caroteno)
Se clasifican según el número de moléculas de isoprenos que posean en:
• Monoterpenos – 2
• Sesquiterpenos – 3
• Diterpenos – 4
• Triterpenos – 6
• Tetraterpenos – 8

78. Terpenos
Geraniol
Monoterpeno (2)
Farnesol
Sesquiterpeno (3)
Fitol
Diterpeno (4)
Escualeno
Triterpeno (6)
𝜷-caroteno
Tetraterpeno (8)

79. Vitaminas A, K y E
Vitaminas liposolubles

80. Vitamina A
Vitamina A (VitA) - all-trans retinol
Termino genérico para designar los
metabolitos activos del retinol
Formas biologicamente activas
La vitamina A es requerida para el correcto funcionamiento
de un conjunto de actividades metabólicas y fisiológicas
como la visión, hematopoyesis, desarrollo embriogénico,
diferenciación de células epiteliales, inmunocompetencia y
transcripción génica (Chapman, 2012).
Formas de almacenamiento

81. Vitamina A
Vitamina A (VitA) - all-trans retinol
Debe ser obtenida a través de la dieta, encontrándose en dos
formas (Ross, 2010, Napoli, 2012, Oliveira, 2015):
El β-caroteno:
El carotenoide
pro-vitamina A
mas importante
(Ross, 2010).
Vitamina A pre-formada (retinol o ésteres de retinil)
Carotenoides pro-vitamina A

82. Vitamina A
Lipids
374
!-Carotene
Vitamin A1
(retinol)
point of
cleavage
C
oxidation of
alcohol to
aldehyde
11-cis-Retinal
(visual pigment)
Neuronal
signal
to brain
all-trans-Retinal
12
CH2OH
15
11
2
7
6
12
C
11
11
visible
light
O
H
O
H
(a)
(b) (e)
(d)
oxidation
of aldehyde
to acid
Retinoic acid Hormonal
signal to
epithelial
cells
(c)
Lipids.indd Page 374 09/08/12 1:43 PM user-F408
Lipids.indd Page 374 09/08/12 1:43 PM user-F408 /Users/user-F
/Users/user-F
Micronutrientes (retinol) y pigmentos visuales (retinal) por
oxidación posterior. La posterior oxidación del retinal produce
ácido retinoico, que actúa como factor de transcripción
RA

83. Otros derivados del retinol
(pigmentos)
Lipids
6
URE 10–23 Lipids as pigments in plants and bird feathers. Com-
nds with long conjugated systems absorb light in the visible region of
spectrum. Subtle differences in the chemistry of these compounds
duce pigments of strikingly different colors. Birds acquire the pig-
ments that color their feathers red or yellow by eating pla
that contain carotenoid pigments, such as canthaxanthin and
The differences in pigmentation between male and female
result of differences in intestinal uptake and processing of ca
OH
O
O
HO
Canthaxanthin
(bright red)
Zeaxanthin
(bright yellow)
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La presencia de dobles enlaces conjugados permite a estos compuestos
absorber radiacion y emitir colores en el espectro visible

84. Vitamina K
Lipido sintetizado por plantas (filoquinona) y por bacterias (como menaquinona)
Las bacterias intestinales
suministran alrededor de la
mitad de requerimientos para
seres humanos
La vitamina K participa en la
carboxilación de residuos de
Glu en proteína involucradas
en la coagulación de la
sangre – formación de
protrombina activa. Su
deficiencia conduce a
sangrado excesivo

85. Vitamina E
Constituye a un grupo de derivados del 𝜶-tocoferol (miembro más abundante)
Posee una alta hidrofobicidad, lo que
le permite incorporarse a las
membranas plasmáticas actuando
como antioxidante, previniendo el
daño oxidativo a proteínas y lípidos
de membrana.

86. Eicosanoides
Son hormonas paracrinas, actuando en
células cerca del punto de síntesis
hormonal
Involucrados en función reproductiva,
inflamación, fiebre y respuesta asociada
al dolor
Todos los eicosanoides derivan del ácido
araquidónico (20:4∆5,8,11,14), un ácido
graso insaturado del cual toman el
nombre (del griego eikosi, “veinte”)
Hay 3 clases de eicosanoides: las
prostaglandinas, tromboxanos y
leucotrienos
Ácido araquidónico

87. Eicosanoides
Prostaglandinas: Contienen un anillo de
cinco carbonos originado del ácido
araquidónico. Aislados por primera vez
de la glándula prostática (de ahí su
nombre)
Funciones: contracción del músculo liso del
útero durante la menstruación y el parto,
flujo sanguíneo a órganos específicos, ciclo
circadiano y respuesta a glucagón,
elevación de temperatura corporal
(fiebre), inflamación y dolor
derivatives have a variety of dramatic e
brate tissues. They are involved in rep
tion; in the inflammation, fever, and p
FIGURE 10–18 Arachidonic acid and some
tives. Arachidonic acid (arachidonate at pH
of eicosanoids, including the prostaglandins, thrombo
enes. In prostaglandin E1, C-8 and C-12 of arachidona
the characteristic five-membered ring. In thromboxa
C-12 are joined and an oxygen atom is added to form
ring. Leukotriene A4 has a series of three conjug
Nonsteroidal antiinflammatory drugs (NSAIDs) such
Prostaglandin E1 (PGE1)
N
8
12
O
OH
HO
O!
O

88. Eicosanoides
Tromboxanos: Contienen un anillo de seis
carbonos originado del ácido
araquidónico. Producidos por las
plaquetas (o trombocitos)
Funciones: actúan en la formación de
coágulos sanguíneos y la reducción del
flujo sanguíneo en el sitio de coagulación
FIGURE 10–18 Arachidonic acid and some eicosanoid deriva-
tives. Arachidonic acid (arachidonate at pH 7) is the precursor
of eicosanoids, including the prostaglandins, thromboxanes, and leukotri-
enes. In prostaglandin E1, C-8 and C-12 of arachidonate are joined to form
the characteristic five-membered ring. In thromboxane A2, the C-8 and
C-12 are joined and an oxygen atom is added to form the six-membered
ring. Leukotriene A4 has a series of three conjugated double bonds.
Nonsteroidal antiinflammatory drugs (NSAIDs) such as aspirin and ibu-
profen block the formation of prostaglandins and thromboxanes from
arachidonate by inhibiting the enzyme cyclooxygenase (prostaglandin
Prostaglandin E1 (PGE1)
Thromboxane A2
NSAIDs
1
O
8
11
5
14
O
8
12
O
OH
HO
O!
O
O!
8
12
O
OH
O
O

89. Eicosanoides
Leucotrienos: Contienen tres enlaces
dobles conjugados. Son poderosas señales
biológicas. Se encontraron primeramente
en los leucocitos
Funciones: inducen la contracción del
músculo liso contrayendo las vías aéreas
del pulmón.
La sobreproducción de leucotrienos causa
ataques de asma y es responsable de la
fuerte contracción producida durante el
choque anafiláctico como reacción
alérgica a picaduras de abeja, penicilina
u otros agentes.
Inhibidores de síntesis de leucotrienos son
drogas antiasma
flammatory drugs (NSAIDs)—aspirin, ibuprofen, and
n, fever, and pain associated
onic acid and some eicosanoid deriva-
(arachidonate at pH 7) is the precursor
staglandins, thromboxanes, and leukotri-
d C-12 of arachidonate are joined to form
d ring. In thromboxane A2, the C-8 and
tom is added to form the six-membered
ies of three conjugated double bonds.
rugs (NSAIDs) such as aspirin and ibu-
prostaglandins and thromboxanes from
Thromboxane A2
Leukotriene A4
Arachidonate
NSAIDs
1
O!
8
11
5
14
O
O!
O
O
O!
O
O!
8
12
O
OH
O
O

90. Eicosanoides – Aplicaciones
Biomédicas
cause inflammation and pain.
The thromboxanes have a six-membered ring
containing an ether. They are produced by platelets
(also called thrombocytes) and act in the formation of
blood clots and the reduction of blood flow to the site of
a clot. As shown by John Vane, the nonsteroidal antiin-
flammatory drugs (NSAIDs)—aspirin, ibuprofen, and
Eicosanoids are paracrine hormones, substances
that act only on cells near the point of hormone
synthesis instead of being transported in the blood to
act on cells in other tissues or organs. These fatty acid
derivatives have a variety of dramatic effects on verte-
brate tissues. They are involved in reproductive func-
tion; in the inflammation, fever, and pain associated
FIGURE 10–18 Arachidonic acid and some eicosanoid deriva-
tives. Arachidonic acid (arachidonate at pH 7) is the precursor
of eicosanoids, including the prostaglandins, thromboxanes, and leukotri-
enes. In prostaglandin E1, C-8 and C-12 of arachidonate are joined to form
the characteristic five-membered ring. In thromboxane A2, the C-8 and
C-12 are joined and an oxygen atom is added to form the six-membered
ring. Leukotriene A4 has a series of three conjugated double bonds.
Nonsteroidal antiinflammatory drugs (NSAIDs) such as aspirin and ibu-
profen block the formation of prostaglandins and thromboxanes from
arachidonate by inhibiting the enzyme cyclooxygenase (prostaglandin
H2 synthase). John Vane, Sune Bergström, and Bengt Samuelsson
Prostaglandin E1 (PGE1)
Thromboxane A2
Leukotriene A4
Arachidonate
NSAIDs
1
O!
8
11
5
14
O
O!
O
O
8
12
O
OH
HO
O!
O
O!
8
12
O
OH
O
O
Las drogas antiinflamatorias no esteroidales (o NSAIDs por sus
siglas en inglés) como la aspirina e ibuprofeno bloquean la formación
de prostaglandinas y tromboxanos derivados del araquidonato, al
inhibir a la enzima ciclooxigenasa (prostaglandina H2 sintasa)