Para el analisis cualitativo y cuantitativo

2. Permanganato de Potasio.
Las soluciones de permanganato de potasio, corresponden a soluciones
altamente oxidantes. La semireacción de oxidación es:
MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O Eº = 1.51v
Esta semireacción tiene lugar únicamente en soluciones de ácidos
fuertes 0.1M. En medio menos ácido, los productos pueden ser
Mn(III), MN(IV) o Mn(VI), dependiendo de las condiciones de la
reacción.
Las soluciones de permanganato se descomponen lentamente y en
ocasiones es necesario volver a estandarizarlas.
Las soluciones de permanganato de potasio se utilizan más
comúnmente que otras, debido al color que poseen estas, el cual es tan
intenso que puede servir como indicador en las titulaciones. Además
otra razón de su popularidad es su bajo costo.

3. Y las disoluciones ácidas son aún menos
estables. La solución está auto catalizada por
el bióxido de manganeso

4. PUNTOS FINALES
Una propiedad que hace muy útil a la solución de permanganato de
potasio es su color púrpura intenso, que es suficientemente para servir de
indicador en la mayoría de las titulaciones. Cantidades tan pequeñas
como 0.01 a 0.02 mL de una solución 0.02 M le dan color perceptible a
100 mL de agua. Si la solución de permanganato está muy diluida, se
puede emplear ácido difenilamino sulfónico o el complejo 1,10 –
fenantrolina de hierro (II), para tener un punto final más nítido.
El punto final con el permanganato no es permanente, ya que, el exceso
de iones permanganato reacciona lentamente con las concentraciones
relativamente grandes de los iones manganeso (II) formados en el punto
final:
2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O → 5MnO2(s) + 4H+

5. Las soluciones de permanganato estandarizadas se deben
conservar en la oscuridad.
Si se detecta la formación de sólidos en el solidó de la solución o
en las paredes del frasco, se deberá filtrar y estandarizar
nuevamente. En cualquier caso, como medida de precaución es
conveniente volver a estandarizar cada una o dos semanas.
Las soluciones que contengan un exceso de permanganato no
deberán calentarse porque se descomponen por la oxidación
del agua. Esta descomposición no se puede compensar con un
blanco. Por otro lado, es posible titular con permanganato
soluciones ácidas calientes de reductores sin que se introduzca
un error, siempre y cuando el reactivo se agregue lentamente
para que no se acumule en cantidades excesivas.

6. Preparación y estabilidad de
las soluciones patrón.
Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables
debido a que el ion tiende a oxidar al agua.
4MnO4- + 2H2O → 4MnO2(s) + 3O2(g) + 4OH-
Aunque la constante de equilibrio para la reacción indica que ésta es
favorable a los productos, las soluciones de permanganato, preparadas
de manera adecuada, son razonablemente estables porque la reacción
de descomposición es lenta. Se puede catalizar con la luz, calor, ácidos,
bases, manganeso (II) y dióxido de manganeso.
Se pueden preparar soluciones de permanganato moderadamente
estables si los efectos de estos catalizadores, particularmente el dióxido de
manganeso, se reducen al mínimo.

7.  Las soluciones de permanganato estandarizadas
se deben conservar en la oscuridad.
 Si se detecta la formación de sólidos en el solidó
de la solución o en las paredes del frasco, se
deberá filtrar y estandarizar nuevamente. Las
soluciones que contengan un exceso de
permanganato no deberán calentarse porque se
descomponen por la oxidación del agua

8. Patrones Primarios.
 Se cuenta con varios patrones primarios excelentes
para la estandarización de soluciones de
permanganato como:
 Oxalato de sodio: Na2C2O4
El oxalato de sodio es muy utilizado para estandarizar
soluciones de permanganato. En medio ácido, el
ion oxalato se transforma en el ácido no disociado.
Así, su reacción con el ion permanganato es:
 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ → 2Mn2+ + 10CO2(g) +
8H2O

9. Óxido Arsenioso: As2O3
Se dispone comercialmente como sólido, de grado estándar
primario. Se disuelve en soluciones de NaOH:
 As2O3 + 2OH-  2AsO2- + H2O
Luego se acidifica con HCl y se valora con el KMnO4:
 2MnO4- + 5HAsO2 + 6H+ + 2H2O  2Mn2+ + 5H3AsO4
Esta reacción no transcurre rápidamente sin un catalizador. Se
explica porque el MnO4- se reduce parcialmente a Mn3+ y
MnO2 que se estabilizan como complejos arsenatos.
El catalizador para esta reacción es el monocloruro de
yodo, que en solución de HCl existe como ICl2- y que actúa
según:
 H3AsO4 + 2H+ + 2e-  HAsO2 + 2H2O

10. Se añaden los primeros mililitros de solución patrón de permanganato a
las solución caliente de ácido oxálico, se necesitan algunos segundos
para que desaparezca el color del ion permanganato. Sin embargo, a
medida que aumenta la concentración de manganeo (II) la reacción
ocurre cada vez más rápido gracias a la auto catálisis.
Se ha observado que las soluciones de oxalato de sodio se titulan a 60º
o 90ºC, el consumo de permanganato de potasio es de 0.1 a 0.4%
menor que el teórico. Probablemente se debe a la oxidación por el aire
de una porción de ácido oxálico. Este pequeño error puede evitarse
agregando de 90 a 95% del permanganato necesario para una
solución fría de oxalato. Cuando el permanganato se haya consumido
totalmente 8lo cual se sabe por la desaparición del color), la solución
se calienta a unos 60ºC y se titula hasta que el color rosado persista por
unos 30 segundos.

11. Principales aplicaciones
 Determinación de Hierro
El hierro(II) puede titularse en medio ácido con una solución
valorada de permanganato de potasio. En la reacción de pre
titulación de hierro(III) a hierro(II) suele emplearse el reductor de
Jones o solución de cloruro estannoso. Cuando se emplea el
reductor de Jones, también se reducen el titanio, vanadio y
cromo, con el consecuente sobre consumo del titulante. Por lo
tanto, esta técnica de reducción no debe utilizarse en presencia
de estos elementos, a menos que este en condiciones de
corregir el volumen total de permanganato empleada en la
titulación.).

12. Determinación de Oxalato o Calcio.
 El permanganato reacciona con oxalato en medio ácido según la reacción:
5C2O42- + 2MnO4- + 16H3O+  10CO2 + 2Mn2+ + 24H2O
El medio que se emplea habitualmente es una solución diluida de ácido
sulfúrico (alrededor de 1M). La reacción es lenta a temperatura ambiente, y
debe efectuarse a temperaturas entre 50 y 60ºC.Las primeras gotas de solución
de permanganato añadidas no se decoloran rápidamente, y no debe
agregarse más hasta que se observe la decoloración. Esto indica que la
reacción es lenta al principio, pero cuando aparece la primera traza de Mn(II)
cataliza esta reacción. Una vez formada esta primera traza, la decoloración del
permanganato es más rápida. Debido a la tendencia del permanganato a la
auto descomposición, la concentración del MnO4- no debe ser demasiado
elevada durante la titulación

13. ejemplo

14. Determinación de Arsénico.
El arsénico(III) reacciona en solución ácida con permanganato para dar:
5H3AsO3 + 2MnO4- + 6H3O+  5H3AsO4 + 2Mn2+ + 9H2O
El óxido arsenioso, As2O3, puede disolverse en solución de hidróxido de
sodio 3M, y luego acidificarse con ácido clorhídrico a fin de generar una
solución de H3AsO3. A esta solución de arsénico(III), se le añade un par de
gotas de yodato de potasio 0.002M para catalizar la reacción, y entonces
se titula con solución valorada de permanganato. A pesar de que la
reacción se realiza bien en solución caliente de ácido clorhídrico, se
prefiere el empleo del catalizador y una titulación a temperatura ambiente
La reacción con arsénico(III) también sirve para valorar soluciones de
permanganato.

15. Otras aplicaciones de la
permanganometría.
 El permanganato también puede utilizarse en
la determinación de antimonio, ferrocianuro,
nitritos, peróxido de hidrógeno y otros
peróxidos, vanadio, yodo, bromo, estaño,
tungsteno, uranio, titanio, sulfitos, molibdeno,
sodio (en forma indirecta) y potasio (en forma
indirecta).