Este documento describe los principios fundamentales de la gravimetría, incluyendo la formación del precipitado, los tipos de impurezas y cómo controlar las condiciones para favorecer la formación de cristales grandes. Explica que la velocidad lenta de mezcla y la baja sobresaturación relativa producen pocos cristales grandes con baja contaminación, mientras que una mezcla rápida y alta sobresaturación forman muchos cristales pequeños con alta contaminación. También cubre los videos sobre el crecimiento cristalino y

1. GRAVIMETRÍA
CAPÍTULO 27 HARRIS
CAPÍTULO 12 SKOOG
Quim 3025
RolandoOyola Martínez@2009-10

2. Gravimetría
 Técnica por excelencia en los siglos 18 y 19.
 Análisis macro (>0.1 g)
 Alta exactitud
 Tediosa, requiere tiempo y muchos pasos
 Actualmente se prefieren técnicas
instrumentales por su versailidad

3. Gravimetría
 Reacción General:
 Propiedades del Agente Precipitante:
 Reacción específica con analito
 Produzca sólido fácil de filtrar/secar para minimizar
pérdidas
 Produzca sólido poco soluble para una reacción
cuantitativa
 Produzca sólido estable y de composición conocida.
secar,incinerar,derivatizar
Analito + AgentePrecipitante Producto

→

4. Proceso de Precipitación
1. Preparar soluciones = se deben eliminar
interferencias, se ajustan condiciones para
favorecer la precipitación mediante control
pH, adición de agentes enmascarantes, etc.
Objetivos de la precipitación:
1. Precipitado debe estar constituido de cristales grandes
= mejora el proceso de filtración y minimiza
contaminación.
2. Precipitado debe tener poca contaminación = A mayor
tamaño del cristal, menor la contaminación.

5. 1. Sobresaturación = fase solución contiene mas cantidad
de la sal disuelta que en el equilibrio. Etapa metaestable
que se mueve hacia el equilibrio (saturación).
Sobresaturación se debe MINIMIZAR
2. Nucleación = paso donde se unen un número mínimo de
partículas para producir núcleos microscópicos de la
fase sólida. Mientras más lento el proceso de
nucleación, mejor formación de cristal grande con
menos impurezas.
3. Crecimiento de particulado = el núcleo formado crece
por deposición de otras partículas de precipitado para
dar lugar al cristal.
¿Qué sucede al mezclar reactivos?
Pasos para formación del precipitado

6. Video Crecimiento Cristalino
http://www.youtube.com/watch?v=AE5sU9T1KKs
http://www.youtube.com/watch?v=uQsB3GiAL6Q&feature=related
http://www.youtube.com/watch?v=F-8cYZSM8Tk&feature=related

7. Von Weirman
 SSR = sobresaturación relativa
 Q = concentración instantánea antes de que
ocurra precipitación. Representa el grado de
sobresaturación
 S = solubilidad del precipitado en estado de
equilibrio.
Q S
SSR
S
−
=
Relacionó el tamaño de la partícula con
la sobresaturación relativa de la solución
durante el proceso de precipitación.

8. Condiciones favorecen formación de cristal:
Condición Efecto
Usar soluciones diluidas Mantiene Q pequeño
Mezclar lentamente los reactivos y
agitación
Mantiene Q pequeño y evita una
concentración alta de reactivos
Aumentar temperatura Aumenta la solubilidad (S).*
Mantener condiciones en la solución
para favorecer precipitación
cuantitativa
Control de S
Objetivo : SSR sea pequeño (Q= baja, S = alta)
Alto SSR = muchos cristales pequeños (particulado coloidal), alta
área superficial
Bajo SSR = pocos cristales más grandes, baja área superficial
Condiones Favorables para precipitación:

9. Tipos de Impurezas
1. Adsorción = proceso de co-precipitación donde un compuesto que
normalmente es soluble se adsorbe sobre la superficie del sólido.
Fuente mayor de contaminación en particulado coloidal. Solución
es hacer proceso de digestión (calentar precipitado en la solución
madre)
2. Oclusión = proceso de co-precipitación donde una substancia
contaminante es atrapada en un hueco del cristal que se forma. Es
un proceso cinético ya que mientras más rapido el crecimiento
cristalino mayor probabilidad de impureza. Solución es controlar la
rapidez de crecimiento cristalino.
3. Inclusión = proceso de co-precipitación donde un ión del cristal es
sustituido por un ión contaminante. La carga y el tamaño de los
iones deben ser parecidos. Problema existe tanto en suspensión
coloidal como precipitado cristalino. La solución al problema
puede ser cambio de agente precipitante o eliminar la interferencia
antes de precipitación.

10. Tipos de contaminación por co-precipitación.
Adsorción Oclusión Inclusión
Definición Un compuesto que
normalmente es soluble
se adsorbe sobre la
superficie del sólido.
Fuente mayor de
contaminación en
particulado coloidal.
Una substancia
contaminante es
atrapada en un
hueco del cristal
que se forma.
Un ión del cristal es
sustituido por un
ión contaminante.
La carga y el
tamaño de los
iones deben ser
parecidos.
Solución del
problema
Hacer proceso de
digestión (calentar
precipitado en la
solución madre).
Controlar la
rapidez de
crecimiento
cristalino.
Cambiar agente
precipitante,
eliminar la
interferencia .

11. Precipitación Homogénea
 Precipitado se genera lentamente por medio
de la reacción.
NH2
H2N
O
+ 3H2O CO2 + 2NH4
+ + 2OH-
H OH
O
OH-
+ HCO2
-
+ H2O
Urea
3HCO2
-
+ Fe3+
Fe(HCO2)3.nH2O (s)