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Termodinámica2
1. Ejercicio 1
Para un gas real a presiones moderadas, P(v −b) = Rθ, donde R y b son constantes, es una ecuación
de estado aproximada que tiene en cuenta el tamaño finito de las moléculas. Demostrar que:
(a) β =
1/θ
1 + bP/Rθ
(b) κ =
1/P
1 + bP/Rθ
Solución
Podemos despejar v de la ecuación dada, así:
v =
Rθ
P
+ b
Ahora, derivando dicha ecuación respecto a P y respecto a θ, tenemos que:
dv =

∂v
∂θ

dθ +

∂v
∂P

dP
dv =

R
P

dθ +

−Rθ
P2

dP
Sabemos que el coeficiente de dilatacion cúbico β y la compresibilidad isotérmica κ son respectiva-
mente:
β =
1
v

∂v
∂θ

=
1
v

R
P

κ = −
1
v

∂v
∂P

= −
1
v

−Rθ
P2

Reemplazando v en β y κ
β =
1
Rθ
P
+ b

R
P

=
R
Rθ + Pb
(1)
κ = −
1
Rθ
P
+ b

−Rθ
P2

=
Rθ
RθP + P2b
(2)
Dividiendo (1) entre Rθ, tenemos:
1
β =
1/θ
1 + Pb/Rθ
Dividiendo (2) entre RθP, tenemos:
κ =
1/P
1 + Pb/Rθ
2. Ejercicio 2
La ecuación de Brillouin
M = Ngµβ

(J +
1
2
) coth

(J +
1
2
)
gµβH
kθ

−
1
2
coth

1
2
gµβH
kθ

En la que N, g, µβ, J, k, son constantes atómicas, es la ecuación de estado para un material para-
magnético ideal, válida para todos los valores de la razón H/θ
a. Hallar cómo varía la cotangente hiperbólica de x cuando x tiende a 0
Solución
Redefiniendo coth(x)
coth(x) =
ex + e−x
ex − e−x
evaluando el límite por derecha y por izquierda,respectivamente se tiene:
lı́m
x→0+
coth(x) =
ex + e−x
ex − e−x
= ∞
lı́m
x→0−
coth(x) =
ex + e−x
ex − e−x
= −∞
Lo que conlleva a concluir que el límite no existe.
b. Demostrar que la ecuación de Brillouin se reduce a la de Curie cuando H/θ tiende a 0
Solución
implementamos unas sustituciones para simplificar:
t =
H
θ
, J0
= J +
1
2
, c =
gµβ
K
, N0
= Ngµβ.
dividiendo M en t:
M
t
= N0

J0 coth(J0ct)
t
−
coth(c
2t)
2t

expandiendo coth en sen y cos:
M
t
= N0

2J0 cosh(J0ct) sinh(c
2t) − cosh(c
2t) sinh(J0ct)
2t sinh(J0ct) sinh(c
2t)

2
Tomando el límite de t → 0, genera una indeterminación del tipo 0/0, por tanto es necesario aplicar
la regla de L’Hôpital, obteniendo:
= lı́m
t→0
N0

2J02c sinh(J0ct) sinh(c
2t) + cJ0 cosh(J0ct) cosh(c
2t) − c
2 sinh(c
2t) sinh(J0ct)
2 sinh(J0ct) sinh(c
2t) + 2tJ0c cosh(J0ct) sinh(c
2t)
...
...
−cJ0 cosh(c
2t) cosh(J0ct)
+ct sinh(J0ct) cosh(c
2t)

,
= N0

(2J02c − c
2) sinh(J0ct) sinh(c
2t)
2 sinh(J0ct) sinh(c
2t) + 2tJ0c cosh(J0ct) sinh(c
2t) + ct sinh(J0ct) cosh(c
2t)

aplicando L’Hôpital:
= lı́m
t→0
N0

(2J02c − c
2)[J0c cosh(J0ct) sinh(c
2t) + c
2 sinh(J0ct) cosh(c
2t)]
4J0c cosh(J0ct) sinh(c
2t) + 2c sinh(J0ct) cosh(c
2t) + 2J0c2t cosh(J0ct) cosh(c
2t)
...
...
(1)
+2J02c2t sinh(J0ct) sinh(c
2t) + c2
2 t sinh(J0ct) cosh(c
2t)
#
de nuevo aplicando L’Hôpital, y teniendo presente sólo los términos que no se anulan:
M
t
= lı́m
t→0

(2J02c − c
2)[J0c2 cosh(J0ct) cosh(c
2t)]
6J0c2 cosh(J0ct) cosh(c
2t)

Tomando el límite:
M
t
= N0

J02c
3
−
c
12

renombrando C0
c a lo de la derecha y sustituyendo t:
M =
HCc
θ
.
que resulta siendo la ecuación de la ley de Curie.
c. Demostrar que la constante de Curie viene dada por:
C0
C =
Ng2J(J + 1)µ2
βµ0
3k
Solución
Sabiendo que: M =
HC0
C
θ
, y teniendo que t =
H
θ
, J0 = J +
1
2
, c =
gµθ
k
, N0 = Ngµβ
M
t
= N0

J02
c
3
−
c
12
#
C0
C = N0

J02
c
3
−
c
12
#
C0
C = (Ngµβ)



(J +
1
2
)2(
gµθ
k
)
3
−
gµθ
k
12



De donde:
3
C0
C =
1
3
(Ngµβ)
gµβ
k

J +
1
2
2
−
1
4
#
C0
C =
Ng2µ2
β
3k

J2
+ J +
1
4

−
1
4

C0
C =
Ng2µ2
β
3k

J2
+ J

Con lo cual llegamos a:
C0
C =
Ng2µ2
βJ [J + 1]
3k
4

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Taller 2

  • 1. Termodinámica2 1. Ejercicio 1 Para un gas real a presiones moderadas, P(v −b) = Rθ, donde R y b son constantes, es una ecuación de estado aproximada que tiene en cuenta el tamaño finito de las moléculas. Demostrar que: (a) β = 1/θ 1 + bP/Rθ (b) κ = 1/P 1 + bP/Rθ Solución Podemos despejar v de la ecuación dada, así: v = Rθ P + b Ahora, derivando dicha ecuación respecto a P y respecto a θ, tenemos que: dv = ∂v ∂θ dθ + ∂v ∂P dP dv = R P dθ + −Rθ P2 dP Sabemos que el coeficiente de dilatacion cúbico β y la compresibilidad isotérmica κ son respectiva- mente: β = 1 v ∂v ∂θ = 1 v R P κ = − 1 v ∂v ∂P = − 1 v −Rθ P2 Reemplazando v en β y κ β = 1 Rθ P + b R P = R Rθ + Pb (1) κ = − 1 Rθ P + b −Rθ P2 = Rθ RθP + P2b (2) Dividiendo (1) entre Rθ, tenemos: 1
  • 2. β = 1/θ 1 + Pb/Rθ Dividiendo (2) entre RθP, tenemos: κ = 1/P 1 + Pb/Rθ 2. Ejercicio 2 La ecuación de Brillouin M = Ngµβ (J + 1 2 ) coth (J + 1 2 ) gµβH kθ − 1 2 coth 1 2 gµβH kθ En la que N, g, µβ, J, k, son constantes atómicas, es la ecuación de estado para un material para- magnético ideal, válida para todos los valores de la razón H/θ a. Hallar cómo varía la cotangente hiperbólica de x cuando x tiende a 0 Solución Redefiniendo coth(x) coth(x) = ex + e−x ex − e−x evaluando el límite por derecha y por izquierda,respectivamente se tiene: lı́m x→0+ coth(x) = ex + e−x ex − e−x = ∞ lı́m x→0− coth(x) = ex + e−x ex − e−x = −∞ Lo que conlleva a concluir que el límite no existe. b. Demostrar que la ecuación de Brillouin se reduce a la de Curie cuando H/θ tiende a 0 Solución implementamos unas sustituciones para simplificar: t = H θ , J0 = J + 1 2 , c = gµβ K , N0 = Ngµβ. dividiendo M en t: M t = N0 J0 coth(J0ct) t − coth(c 2t) 2t expandiendo coth en sen y cos: M t = N0 2J0 cosh(J0ct) sinh(c 2t) − cosh(c 2t) sinh(J0ct) 2t sinh(J0ct) sinh(c 2t) 2
  • 3. Tomando el límite de t → 0, genera una indeterminación del tipo 0/0, por tanto es necesario aplicar la regla de L’Hôpital, obteniendo: = lı́m t→0 N0 2J02c sinh(J0ct) sinh(c 2t) + cJ0 cosh(J0ct) cosh(c 2t) − c 2 sinh(c 2t) sinh(J0ct) 2 sinh(J0ct) sinh(c 2t) + 2tJ0c cosh(J0ct) sinh(c 2t) ... ... −cJ0 cosh(c 2t) cosh(J0ct) +ct sinh(J0ct) cosh(c 2t) , = N0 (2J02c − c 2) sinh(J0ct) sinh(c 2t) 2 sinh(J0ct) sinh(c 2t) + 2tJ0c cosh(J0ct) sinh(c 2t) + ct sinh(J0ct) cosh(c 2t) aplicando L’Hôpital: = lı́m t→0 N0 (2J02c − c 2)[J0c cosh(J0ct) sinh(c 2t) + c 2 sinh(J0ct) cosh(c 2t)] 4J0c cosh(J0ct) sinh(c 2t) + 2c sinh(J0ct) cosh(c 2t) + 2J0c2t cosh(J0ct) cosh(c 2t) ... ... (1) +2J02c2t sinh(J0ct) sinh(c 2t) + c2 2 t sinh(J0ct) cosh(c 2t) # de nuevo aplicando L’Hôpital, y teniendo presente sólo los términos que no se anulan: M t = lı́m t→0 (2J02c − c 2)[J0c2 cosh(J0ct) cosh(c 2t)] 6J0c2 cosh(J0ct) cosh(c 2t) Tomando el límite: M t = N0 J02c 3 − c 12 renombrando C0 c a lo de la derecha y sustituyendo t: M = HCc θ . que resulta siendo la ecuación de la ley de Curie. c. Demostrar que la constante de Curie viene dada por: C0 C = Ng2J(J + 1)µ2 βµ0 3k Solución Sabiendo que: M = HC0 C θ , y teniendo que t = H θ , J0 = J + 1 2 , c = gµθ k , N0 = Ngµβ M t = N0 J02 c 3 − c 12 # C0 C = N0 J02 c 3 − c 12 # C0 C = (Ngµβ)    (J + 1 2 )2( gµθ k ) 3 − gµθ k 12    De donde: 3
  • 4. C0 C = 1 3 (Ngµβ) gµβ k J + 1 2 2 − 1 4 # C0 C = Ng2µ2 β 3k J2 + J + 1 4 − 1 4 C0 C = Ng2µ2 β 3k J2 + J Con lo cual llegamos a: C0 C = Ng2µ2 βJ [J + 1] 3k 4